JP3238627B2 - 非水電解質二次電池及びその製造方法 - Google Patents
非水電解質二次電池及びその製造方法Info
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- lithium
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオンを
吸蔵放出可能な物質を活物質とする負極と正極、リチウ
ムイオン導電性のある有機電解質からなる非水電解質二
次電池と、該二次電池に使用する負極電極および／また
は正極電極の製造方法に関するもので、特に高エネルギ
ー密度でハイレート充電特性に優れ長期サイクル特性が
良好な電池およびその製造方法に関するものである。
吸蔵放出可能な物質を活物質とする負極と正極、リチウ
ムイオン導電性のある有機電解質からなる非水電解質二
次電池と、該二次電池に使用する負極電極および／また
は正極電極の製造方法に関するもので、特に高エネルギ
ー密度でハイレート充電特性に優れ長期サイクル特性が
良好な電池およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、高エネルギー密度を有するリチウ
ムを負極活物質とする二次電池は、充放電により負極リ
チウム上にデンドライトが析出し充放電サイクル特性劣
化が大きく、又デンドライトによる内部ショートで、発
熱、破壊等が発生しやすいので安全性の面での課題を有
している。しかし近年の携帯小型電子機器等の発展によ
り、これらの電源用の二次電池が大きく望まれている。
ムを負極活物質とする二次電池は、充放電により負極リ
チウム上にデンドライトが析出し充放電サイクル特性劣
化が大きく、又デンドライトによる内部ショートで、発
熱、破壊等が発生しやすいので安全性の面での課題を有
している。しかし近年の携帯小型電子機器等の発展によ
り、これらの電源用の二次電池が大きく望まれている。
【０００３】そこでリチウムイオンを吸蔵放出可能な炭
素質材料等を負極活物質とするリチウムイオン二次電池
が開発され一部実用化されている。
素質材料等を負極活物質とするリチウムイオン二次電池
が開発され一部実用化されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記のリチウムイオン
を吸蔵放出可能な物質は、一般的に吸蔵したリチウムイ
オンを１００％放出することが不可能であり、不可逆容
量が存在する。実電池を想定した場合、不可逆容量分電
池容量が低下する。
を吸蔵放出可能な物質は、一般的に吸蔵したリチウムイ
オンを１００％放出することが不可能であり、不可逆容
量が存在する。実電池を想定した場合、不可逆容量分電
池容量が低下する。
【０００５】また正極活物質、負極活物質ともに可逆な
リチウムイオンを吸蔵していない場合、別途リチウムイ
オンを供給し吸蔵させなければ電池として機能しない。
そこで活物質にリチウムイオンを吸蔵する方法として
は、リチウムを含む活物質を焼成等により合成する。電
気化学的に電解液中で吸蔵する等の方法がある。
リチウムイオンを吸蔵していない場合、別途リチウムイ
オンを供給し吸蔵させなければ電池として機能しない。
そこで活物質にリチウムイオンを吸蔵する方法として
は、リチウムを含む活物質を焼成等により合成する。電
気化学的に電解液中で吸蔵する等の方法がある。
【０００６】このうち前者の方法は （１）合成時に活物質の構造破壊がおこる。 （２）大気中での安定性が低いため取り扱いが困難。 という課題等がある。
【０００７】一方後者の方法では、電気化学的手法を用
いてリチウムイオンを活物質に吸蔵させる時、活物質、
導電助剤、結着剤等からなる電極が膨潤したり、くずれ
やかけ等が発生し、インピーダンスの増加、または電池
反応に寄与する活物質の減少による容量低下等がおこる
等の課題がある。
いてリチウムイオンを活物質に吸蔵させる時、活物質、
導電助剤、結着剤等からなる電極が膨潤したり、くずれ
やかけ等が発生し、インピーダンスの増加、または電池
反応に寄与する活物質の減少による容量低下等がおこる
等の課題がある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
めに、本発明は、少なくともリチウムを吸蔵放出可能な
活物質からなる負極又は／及び正極（以下電極と称す
る）を有し、該電極の少なくとも一方が加圧状態で電気
化学的にリチウムを吸蔵させることとしている。これに
より、リチウムを活物質に吸蔵する際の電極のくずれ等
を防止でき高性能な電池を実現することができる。
めに、本発明は、少なくともリチウムを吸蔵放出可能な
活物質からなる負極又は／及び正極（以下電極と称す
る）を有し、該電極の少なくとも一方が加圧状態で電気
化学的にリチウムを吸蔵させることとしている。これに
より、リチウムを活物質に吸蔵する際の電極のくずれ等
を防止でき高性能な電池を実現することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明は、電極に加圧状態で電気
化学的にリチウムイオンを吸蔵させるものであり、電極
を加圧する方法としては、電極とリチウムイオン放出可
能な物質とをリチウムイオン導電性の電解質と接して対
向させて配置し、両者を機械的に加圧する方法が有効で
ある。すなわち、クランプ等で締め付ける、バネ性のあ
るもので押さえつける、電極群の外側から巻き付けるこ
とにより締め付ける等がある。特にバネ性のあるもの、
クリップ等で押さえつける方法が効果的である。
化学的にリチウムイオンを吸蔵させるものであり、電極
を加圧する方法としては、電極とリチウムイオン放出可
能な物質とをリチウムイオン導電性の電解質と接して対
向させて配置し、両者を機械的に加圧する方法が有効で
ある。すなわち、クランプ等で締め付ける、バネ性のあ
るもので押さえつける、電極群の外側から巻き付けるこ
とにより締め付ける等がある。特にバネ性のあるもの、
クリップ等で押さえつける方法が効果的である。
【００１０】コイン形、ボタン形電池の電極に適用する
場合、電極とリチウムイオン放出可能な物質を電気的に
接続した状態で電池ケース内に載置して電池を組み立て
る時、少なくとも電極に実質的にケースによる加圧がな
される様にすることが出来る。即ち、ケースを加圧した
り、ケースに円形、矩形、十字状等のくぼみを持たせる
等々や、ケースが電極を加圧した状態で封口する等々に
より加圧ができる。本発明にはこの場合も含まれる。さ
らに電極が円筒形や角形電池に用いられるようなシート
状電極の場合、リチウムイオンを放出可能な物質と共に
捲回する事により巻き付けることで締め付けられ加圧さ
れる様にすることができる。また数枚のシート電極を重
ね合わせる場合には、電極とリチウムイオンを吸蔵放出
可能な物質を重ねて直接接触させるか、少なくとも電気
的に接続した状態でケースに挿入する事でケースにより
加圧される様にすることも出来る。即ち前述のコイン形
の場合の様に、ケースを加圧したり、ケースに円形、矩
形、十字状等のくぼみを持たせる等々も本発明に含まれ
る。
場合、電極とリチウムイオン放出可能な物質を電気的に
接続した状態で電池ケース内に載置して電池を組み立て
る時、少なくとも電極に実質的にケースによる加圧がな
される様にすることが出来る。即ち、ケースを加圧した
り、ケースに円形、矩形、十字状等のくぼみを持たせる
等々や、ケースが電極を加圧した状態で封口する等々に
より加圧ができる。本発明にはこの場合も含まれる。さ
らに電極が円筒形や角形電池に用いられるようなシート
状電極の場合、リチウムイオンを放出可能な物質と共に
捲回する事により巻き付けることで締め付けられ加圧さ
れる様にすることができる。また数枚のシート電極を重
ね合わせる場合には、電極とリチウムイオンを吸蔵放出
可能な物質を重ねて直接接触させるか、少なくとも電気
的に接続した状態でケースに挿入する事でケースにより
加圧される様にすることも出来る。即ち前述のコイン形
の場合の様に、ケースを加圧したり、ケースに円形、矩
形、十字状等のくぼみを持たせる等々も本発明に含まれ
る。
【００１１】電極にリチウムイオンを放出可能な物質か
ら電気化学的にリチウムイオンを吸蔵させる手段として
は、電極にリチウムイオン放出可能な物質を貼り付ける
等、直接密着させてショートさせる様に対向し、電解液
中に浸す方法。電極とリチウムイオン放出可能な物質と
の間にセパレーターの様なリチウムイオン透過性の絶縁
物を介し、電解液中に浸し、リチウムイオン放出可能な
物質からリチウムイオンが放出され、電解液中に吸蔵さ
れる方向に電流を通電する電気化学的な方法がある。
ら電気化学的にリチウムイオンを吸蔵させる手段として
は、電極にリチウムイオン放出可能な物質を貼り付ける
等、直接密着させてショートさせる様に対向し、電解液
中に浸す方法。電極とリチウムイオン放出可能な物質と
の間にセパレーターの様なリチウムイオン透過性の絶縁
物を介し、電解液中に浸し、リチウムイオン放出可能な
物質からリチウムイオンが放出され、電解液中に吸蔵さ
れる方向に電流を通電する電気化学的な方法がある。
【００１２】前者の方法は電極とリチウムイオン放出可
能な物質とを一種のショート状態にしてリチウムイオン
を吸蔵させる方法である。例えば、電極として炭素質材
料、リチウムイオン放出可能な物質として金属リチウム
を用いる場合等、それぞれのリチウムに対する電位が近
似している場合、電位差が小さく吸蔵のスピードが遅
く、また定量的な吸蔵が難しい。その点、後者の電流又
は電圧を制御した電気化学的方法では通電する電流値を
容易に設定可能であり好ましい方法である。この時の電
流値は特に０．１〜２．０ｍＡ／ｃｍ2に規制すること
により、吸蔵リチウム量が均一で平坦な電極が得られる
ので特に望ましい。
能な物質とを一種のショート状態にしてリチウムイオン
を吸蔵させる方法である。例えば、電極として炭素質材
料、リチウムイオン放出可能な物質として金属リチウム
を用いる場合等、それぞれのリチウムに対する電位が近
似している場合、電位差が小さく吸蔵のスピードが遅
く、また定量的な吸蔵が難しい。その点、後者の電流又
は電圧を制御した電気化学的方法では通電する電流値を
容易に設定可能であり好ましい方法である。この時の電
流値は特に０．１〜２．０ｍＡ／ｃｍ2に規制すること
により、吸蔵リチウム量が均一で平坦な電極が得られる
ので特に望ましい。
【００１３】電極とリチウムイオン放電可能な物質が対
向する面の面積は、電流又は電圧を制御した電気化学的
方法でリチウムイオンを吸蔵させる場合、それぞれが同
等あるいはリチウムイオン放電可能な物質の方が大きい
場合に電流分布が均一で、より平坦且つより均一にリチ
ウムが吸蔵された電極が得られるのでより好ましい。但
し、前述の接触による場合はそのかぎりではない。ま
た、対向面はできる限り平滑で鏡面研磨された様な状態
が最も望ましい。
向する面の面積は、電流又は電圧を制御した電気化学的
方法でリチウムイオンを吸蔵させる場合、それぞれが同
等あるいはリチウムイオン放電可能な物質の方が大きい
場合に電流分布が均一で、より平坦且つより均一にリチ
ウムが吸蔵された電極が得られるのでより好ましい。但
し、前述の接触による場合はそのかぎりではない。ま
た、対向面はできる限り平滑で鏡面研磨された様な状態
が最も望ましい。
【００１４】加圧する前に、電極とリチウムイオンを放
出可能な物質の間のガスを脱泡する事が好ましい。例え
ば、電解液中に浸した状態で減圧する方法等がある。電
極は少なくとも活物質から構成される。必要に応じて導
電助剤や結着剤が含有される合剤としてもよい。また金
属箔のような集電体を用いてその上に合剤層が設けられ
たような構造でもよい。
出可能な物質の間のガスを脱泡する事が好ましい。例え
ば、電解液中に浸した状態で減圧する方法等がある。電
極は少なくとも活物質から構成される。必要に応じて導
電助剤や結着剤が含有される合剤としてもよい。また金
属箔のような集電体を用いてその上に合剤層が設けられ
たような構造でもよい。
【００１５】活物質としては、炭素質材料、周期律表II
IＢ、IVＢ族及び遷移金属の中から選ばれた一種以上の
元素の酸化物又は複合酸化物等の様な、大きな可逆容量
とともに比較的大きな不可逆容量を有する活物質等の場
合に、特に予めリチウムイオンを吸蔵させることが充放
電特性に有効であり望ましい。特にケイ素の酸化物、炭
素質材料に用いた場合が効果的である。リチウムイオン
を放出可能な物質としては、リチウム、リチウム合金、
リチウム含有酸化物等があるが、特にリチウムを用いる
ことが望ましい。
IＢ、IVＢ族及び遷移金属の中から選ばれた一種以上の
元素の酸化物又は複合酸化物等の様な、大きな可逆容量
とともに比較的大きな不可逆容量を有する活物質等の場
合に、特に予めリチウムイオンを吸蔵させることが充放
電特性に有効であり望ましい。特にケイ素の酸化物、炭
素質材料に用いた場合が効果的である。リチウムイオン
を放出可能な物質としては、リチウム、リチウム合金、
リチウム含有酸化物等があるが、特にリチウムを用いる
ことが望ましい。
【００１６】電解液としては複素環式化合物類や鎖状エ
ーテル類、グリコールエーテル類、鎖状カーボネイト類
に代表される非プロトン性の極性溶媒やその他の有機溶
媒を単独または複数種を同時に混合してある溶媒に支持
塩としてＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ等のリチウムイオン
解離性塩を溶解した非水電解液、ポリエチレンオキシド
やポリフォスファゼン架橋体に代表されるポリエーテル
類、ポリエステル類、ポリイミン類、ポリエーテル誘導
体等の高分子に前記リチウム塩を固溶させた高分子固体
電解質、あるいはＬｉ3Ｎ、ＬｉＩ等の無機固体電解質
等のリチウムイオン導電性の非水電解質であればよい。
ーテル類、グリコールエーテル類、鎖状カーボネイト類
に代表される非プロトン性の極性溶媒やその他の有機溶
媒を単独または複数種を同時に混合してある溶媒に支持
塩としてＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣ
Ｆ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ等のリチウムイオン
解離性塩を溶解した非水電解液、ポリエチレンオキシド
やポリフォスファゼン架橋体に代表されるポリエーテル
類、ポリエステル類、ポリイミン類、ポリエーテル誘導
体等の高分子に前記リチウム塩を固溶させた高分子固体
電解質、あるいはＬｉ3Ｎ、ＬｉＩ等の無機固体電解質
等のリチウムイオン導電性の非水電解質であればよい。
【００１７】非水電解液中の支持塩濃度は特に限定はさ
れないが、０．５〜２．０モル／リットルの間になるの
が望ましい。特に、エチレンカーボネイト、プロピレン
カーボネイト、ブチレンカーボネイト等の環状炭酸エス
テルとジメチルカーボネイト、ジエチルカーボネイト、
エチルメチルカーボネイト等の鎖状アルキルカーボネイ
トを主成分とする混合溶媒にＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、
ＬｉＢＦ4又はＬｉＣＦ3ＳＯ3等の塩を溶解した有機電
解液を用いるのが望ましい。
れないが、０．５〜２．０モル／リットルの間になるの
が望ましい。特に、エチレンカーボネイト、プロピレン
カーボネイト、ブチレンカーボネイト等の環状炭酸エス
テルとジメチルカーボネイト、ジエチルカーボネイト、
エチルメチルカーボネイト等の鎖状アルキルカーボネイ
トを主成分とする混合溶媒にＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、
ＬｉＢＦ4又はＬｉＣＦ3ＳＯ3等の塩を溶解した有機電
解液を用いるのが望ましい。
【００１８】セパレーターとしては、ポリプロピレンや
ポリエチレンであることが望ましいが、それらのポリマ
ー材料に限定するものではない。それらの材料を単独に
用いる、混織する、どちらか一方の材料上に他の材料を
コートした状態で用いた不織布、またはリチウムイオン
透過性の微孔性ポリマーフイルムのような多孔性材料の
状態でもちいることが望ましい。さらに、高分子固体電
解質や無機固体電解質等がセパレーターの機能を併せて
用いても良い。
ポリエチレンであることが望ましいが、それらのポリマ
ー材料に限定するものではない。それらの材料を単独に
用いる、混織する、どちらか一方の材料上に他の材料を
コートした状態で用いた不織布、またはリチウムイオン
透過性の微孔性ポリマーフイルムのような多孔性材料の
状態でもちいることが望ましい。さらに、高分子固体電
解質や無機固体電解質等がセパレーターの機能を併せて
用いても良い。
【００１９】
【実施例】実施例について図面を参照して説明すると、
図１に示すように、活物質としてＳｉＯを導電助剤とし
てグラファイト、結着剤としてアクリル酸ポリマーを４
５：４０：１５ｗｔ％の割合で含有する合剤を、集電体
としての厚さ１０μｍの銅箔に保持してなる電極５と、
銅のメッシュからなるリードを付設した金属リチウム６
を、基材をポリプロピレンとした多孔性フィルムのセパ
レータ４を介して、前記電極を中心に交互に積載し、外
側にポリポロピレンの平滑な板２を配置し電極群を作成
した。
図１に示すように、活物質としてＳｉＯを導電助剤とし
てグラファイト、結着剤としてアクリル酸ポリマーを４
５：４０：１５ｗｔ％の割合で含有する合剤を、集電体
としての厚さ１０μｍの銅箔に保持してなる電極５と、
銅のメッシュからなるリードを付設した金属リチウム６
を、基材をポリプロピレンとした多孔性フィルムのセパ
レータ４を介して、前記電極を中心に交互に積載し、外
側にポリポロピレンの平滑な板２を配置し電極群を作成
した。
【００２０】その後、上記電極群を１モル／リットルの
ＬｉＰＦ6を溶解したエチレンカーボネイトとエチルメ
チルカーボネイトの１：１混合溶媒からなる有機電解液
の中に浸し、有機電解液の入った槽ごと減圧し、極板群
全体に有機電解液を含浸させた。
ＬｉＰＦ6を溶解したエチレンカーボネイトとエチルメ
チルカーボネイトの１：１混合溶媒からなる有機電解液
の中に浸し、有機電解液の入った槽ごと減圧し、極板群
全体に有機電解液を含浸させた。
【００２１】本実施例では、上記の電極群をクリップを
用いてポリプロピレンの板を介して加圧したのと、加圧
してないものの２つを用意し、おのおのに０．６ｍＡ／
ｃｍ 2の定電流で所定量のリチウムが吸蔵されるまで電
流を流した。通電後、後者の電極においてはくずれやは
がれ等が見られたのに対して本発明によって製造した電
極にはくずれやはがれ等が発見されなかった。
用いてポリプロピレンの板を介して加圧したのと、加圧
してないものの２つを用意し、おのおのに０．６ｍＡ／
ｃｍ 2の定電流で所定量のリチウムが吸蔵されるまで電
流を流した。通電後、後者の電極においてはくずれやは
がれ等が見られたのに対して本発明によって製造した電
極にはくずれやはがれ等が発見されなかった。
【００２２】
【発明の効果】本発明は、以上説明したような形態で実
施され、以下に記載されるような効果を奏する。不可逆
容量が少なく容量の大きい高性能な非水電解質二次電池
を製造することができる。
施され、以下に記載されるような効果を奏する。不可逆
容量が少なく容量の大きい高性能な非水電解質二次電池
を製造することができる。
【図１】この発明の一実施例の断面図である。
1 クリップ 2 ポリプロピレン製の板 3 リチウム 4 セパレータ 5 電極 6 リード ７ リード
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩崎 文晴 千葉県千葉市美浜区中瀬１丁目８番地 セイコー電子工業株式会社内 (72)発明者 坂本 秀夫 千葉県千葉市美浜区中瀬１丁目８番地 セイコー電子工業株式会社内 (72)発明者 玉地 恒昭 千葉県千葉市美浜区中瀬１丁目８番地 セイコー電子工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−328276（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−192257（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−325765（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−13070（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−144471（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−206276（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−206479（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−312219（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/02 - 4/04 H01M 4/36 - 4/62 H01M 10/40
Claims (4)
- 【請求項１】 銅箔に保持してなる電極と、リードを付
設したリチウムとをセパレータを介して前記電極を中心
に交互に積載した電極群を、有機電解液の中に浸して減
圧し、電極群に電流を流し、前記電極にリチウムを加圧
状態で吸蔵することを特徴とする非水電解質二次電池の
電極の製造方法。 - 【請求項２】 前記電極群は、外側にポリプロピレンの
板が配置され、クリップで前記ポリプロピレンの板を介
して加圧することを特徴とする請求項１記載の非水電解
質二次電池の電極の製造方法。 - 【請求項３】 周期律表IIIＢ族、IVＢ族及び遷移金属
の中から選ばれた少なくとも一種の元素の酸化物又は複
合酸化物からなる電極にリチウムイオンを吸蔵させる工
程を有し、該工程が該電極の加圧状態で電気化学的にリ
チウムイオンを吸蔵させる工程とを有することを特徴と
する非水電解質二次電池の製造方法。 - 【請求項４】 前記電極とリチウムイオンを放出可能な
物質の間にセパレータを配設し、リチウムイオン導電性
の電解液中に浸漬し、前記電極と前記リチウムイオンを
放出可能な物質とを対向方向に加圧状態で、前記リチウ
ムイオンを放出可能な物質からリチウムイオンが放出さ
れるように、通電してリチウムイオンを吸蔵させる工程
を有することを特徴とする請求項３記載の非水電解質二
次電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10590396A JP3238627B2 (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10590396A JP3238627B2 (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09293499A JPH09293499A (ja) | 1997-11-11 |
| JP3238627B2 true JP3238627B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=14419847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10590396A Expired - Fee Related JP3238627B2 (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3238627B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008096834A1 (ja) * | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 予備ドープ前リチウムイオン電池、およびリチウムイオン電池の製造方法 |
| EP3358657A4 (en) * | 2015-09-28 | 2019-05-29 | JSR Corporation | METHOD FOR MANUFACTURING ELECTRODE, CELL, AND CAPACITOR MATERIAL; AND DEVICE FOR MANUFACTURING ELECTRODE MATERIAL |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6761744B1 (en) | 1999-07-16 | 2004-07-13 | Quallion Llc | Lithium thin film lamination technology on electrode to increase battery capacity |
| US6844109B2 (en) * | 2001-12-18 | 2005-01-18 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Li-ion and/or Li-ion polymer battery with edge protectors |
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