JP5045044B2 - 非水電解質二次電池用負極前駆体にリチウムイオンを吸蔵させる方法と装置 - Google Patents
非水電解質二次電池用負極前駆体にリチウムイオンを吸蔵させる方法と装置 Download PDFInfo
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Description
図1は、本発明の実施の形態1による非水電解質二次電池の一部切欠斜視図、図2は同非水電解質二次電池の分解斜視図である。この角形電池は、負極1と、負極1に対向し放電時にリチウムイオンを還元する正極2と、負極1と正極2との間に介在し負極1と正極2の直接接触を防ぐセパレータ3とを有する。負極1および正極2は、セパレータ3とともに、捲回されて電極体9を形成している。電極体9は、図示しない非水電解液とともにケース6内に収納されている。電極体9の上部には、電極体9と蓋体5とを隔離するとともにリード11とケース6とを隔離する樹脂製の枠体4が配置されている。
負極前駆体20は、図8に示す製造装置を用いて作製した。この製造装置では巻き出しロール41から成膜ロール44A、44Bを経て巻取ロール45へと芯材20Aが送られる。これらのロールと蒸着ユニット43は真空容器46の中に設けられている。真空容器46内は真空ポンプ47により減圧される。蒸着ユニット43では蒸着ソース、るつぼ、電子ビーム発生装置がユニット化されている。
リチウムイオンを吸蔵・放出可能な正極活物質を有する正極2を、以下の方法で作製した。
上記のようにして作製した負極1と正極2を、厚さが20μmの多孔質ポリプロピレンからなるセパレータ3を介して捲回して電極体9を構成した。そして、得られた電極体9を、電解液としてLiPF6のエチレンカーボネート/エチルメチルカーボネート(体積比1:2)混合溶液とをケース6に収容し、ケース6の開口部を蓋体5と枠体4で封止して、高さ50mm、幅34mm、厚さ5mmの角型電池を作製した。なお、電池の設計容量は1100mAhとした。
図9は本発明の実施の形態2における、負極前駆体の負極活物質層にリチウムイオンを吸蔵させる装置の概略構成図である。本実施の形態では、非水電解液25の中に第1支持ロール33A、第2支持ロール33Bを設け、これらの間で負極前駆体20を張り、そこで、負極前駆体20の両面の活物質層20Bに連続的にリチウムイオンを吸蔵させる。
2 正極
3 セパレータ
4 枠体
5 蓋体
6 ケース
9 電極体
11,14 リード
13 端子
20 負極前駆体
20A 芯材
20B 負極活物質層
21 供給ロール
22 巻取ロール
23 浸漬ロール
23A 第2の浸漬ロール
24 電解槽
24A 第2の電解槽
25 非水電解液
26,26A 第1参照電極
26B 第2参照電極
27,27A 第1電極
27B 第2電極
28 電源部
28A 第1電源部
28B 第2電源部
29,29A 第1電位センサ
29B 第2電位センサ
30A 吸蔵部分
30B リチウム
31 芯材露出部
33A 第1支持ロール
33B 第2支持ロール
34A 第1電解ロール
34B 第2電解ロール
35A 第1電位ロール
35B 第2電位ロール
40 リチウム吸蔵制御部
41 巻き出しロール
42 マスク
43 蒸着ユニット
44A,44B 成膜ロール
45 巻取ロール
46 真空容器
47 真空ポンプ
48 酸素ノズル
50 反転部
Claims (13)
- 導体からなる芯材と前記芯材上に形成された第1活物質層とを有し、前記芯材の巻取方向に活物質を有さない芯材露出部を形成した非水電解質二次電池用負極前駆体にリチウムイオンを吸蔵させる方法であって、
巻き取られた前記負極前駆体を引き出すAステップと、
引き出された前記負極前駆体を、リチウムイオンを含有させた非水電解液に挿入するBステップと、
前記非水電解液内に設けられた第1参照電極を用い、前記負極前駆体における、前記非水電解液に浸った部分の前記第1参照電極近傍の電位を測定するCステップと、
測定された前記電位に基づき、前記負極前駆体と前記非水電解液中で前記第1活物質層に対向するように設置した第1電極との間に流す電流を制御することにより前記第1活物質層へのリチウムイオンの吸蔵量を制御するDステップと、
リチウムイオンを吸蔵処理した前記負極前駆体を巻き取るEステップと、を備えたリチウムイオンを吸蔵させる方法。 - 前記Bステップにおいて、前記負極前駆体を前記非水電解液に挿入する部分の前記負極前駆体の移動方向における長さは、前記負極前駆体の移動方向における前記芯材露出部の長さ以上とした請求項1記載のリチウムイオンを吸蔵させる方法。
- 前記負極前駆体は前記芯材における前記第1活物質層を形成した面と反対の面に形成した第2活物質層を有し、
前記Dステップの後に前記第2活物質層を前記第1電極に対向させるFステップと、
前記Fステップに続いて前記Bステップから前記Dステップと同様の処理を行い前記第2活物質層にリチウムイオンを吸蔵させた後、前記Eステップを行う請求項1記載のリチウムイオンを吸蔵させる方法。 - 前記Dステップの後、前記負極前駆体を前記非水電解液から取り出し、前記負極前駆体を裏返し、前記Fステップを行う請求項3記載のリチウムイオンを吸蔵させる方法。
- 前記負極前駆体は前記芯材における前記第1活物質層を形成した面と反対の面に形成した
第2活物質層を有し、
前記非水電解液中に前記第1電極と同様の第2電極が前記負極前駆体に対して前記第1電極と反対側に配置され、前記第1参照電極と同様の第2参照電極が前記負極前駆体近傍に配置され、
前記Dステップの後に前記第2活物質層を前記第2電極に対向させるFステップと、
前記Fステップに続いて前記第2電極と前記第2参照電極とを用いて前記Bステップから前記Dステップと同様の処理を行うことで前記第1活物質層と前記第2活物質層に連続的にリチウムイオンを吸蔵させた後、前記Eステップを行う請求項1記載のリチウムイオンを吸蔵させる方法。 - 前記Dステップにおいて前記電位が貴にシフトすると電流を停止し、前記電位が卑にシフトすると電流を流す請求項1記載のリチウムイオンを吸蔵させる方法。
- 前記Dステップにおいて前記電位が貴にシフトすると電流を低減し、前記電位が卑にシフトすると電流を増加する請求項1記載のリチウムイオンを吸蔵させる方法。
- 導体からなる芯材と前記芯材上に形成された第1活物質層とを有し、前記芯材の巻取方向に活物質を有さない芯材露出部を形成した非水電解質二次電池用負極前駆体にリチウムイオンを吸蔵させる装置であって、
巻き取られた前記負極前駆体を引き出す巻出部と、
リチウムイオンを含有させた非水電解液を保持し、引き出された前記負極前駆体を前記非水電解液に浸漬するための電解槽と、
前記非水電解液中に設置された第1電極と、
前記第1電極と前記負極前駆体との間に電流を流し、前記第1活物質層にリチウムイオンを吸蔵させる電源部と、
前記負極前駆体の、前記非水電解液に浸った部分の近傍に配置された第1参照電極と、
前記第1参照電極に対する前記負極前駆体の、前記非水電解液に浸った部分の電位を測定する第1電位センサと、
前記第1電位センサが測定した前記電位に基づき、前記負極前駆体と前記第1電極との間に流す電流を制御することにより前記第1活物質層へのリチウムイオンの吸蔵量を制御するリチウム吸蔵制御部と、
リチウムイオンを吸蔵処理した前記負極前駆体を巻き取る巻取り部と、を備えた装置。 - 前記電解槽において、前記負極前駆体を前記非水電解液に挿入する部分の前記負極前駆体の移動方向における長さを、前記負極前駆体の移動方向における前記芯材露出部の長さ以上に設定する浸漬ロールをさらに備え、前記負極前駆体を前記浸漬ロールに沿った状態で前記非水電解液に挿入する請求項8記載の装置。
- 前記負極前駆体は前記芯材における前記第1活物質層を形成した面と反対の面に形成した第2活物質層を有し、
前記第1活物質層にリチウムイオンを吸蔵させた前記負極前駆体を裏返す反転部をさらに備え、
前記第1活物質層にリチウムイオンを吸蔵させた前記負極前駆体を前記非水電解液から取り出し、前記第2活物質層にリチウムイオンを吸蔵させる請求項8記載の装置。 - 前記負極前駆体は前記芯材における前記第1活物質層を形成した面と反対の面に形成した第2活物質層を有し、
前記非水電解液中の前記負極前駆体に対して反対側に配置された前記第1電極と同様の第2電極と、前記非水電解液中の前記負極前駆体の近傍に配置された前記第1参照電極と同様の第2参照電極と、前記第2参照電極に対する前記負極前駆体の、前記非水電解液に浸
った部分の電位を測定する第2電位センサと、をさらに備え、
前記第1活物質層にリチウムイオンを吸蔵させた後、連続して前記第2活物質層にリチウムイオンを吸蔵させる請求項8記載の装置。 - 前記リチウム吸蔵制御部は、前記電位が貴にシフトすると電流を低減させ、前記電位が卑になると電流を増加させる請求項8記載の装置。
- 前記リチウム吸蔵制御部は、前記電位が貴にシフトすると電流を停止させ、前記電位が卑にシフトすると電流を流す請求項8記載の装置。
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