CN113636571B - Scm-33分子筛及其制备方法和应用 - Google Patents

Scm-33分子筛及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113636571B
CN113636571B CN202010393382.4A CN202010393382A CN113636571B CN 113636571 B CN113636571 B CN 113636571B CN 202010393382 A CN202010393382 A CN 202010393382A CN 113636571 B CN113636571 B CN 113636571B
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
scm
framework
source
ions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010393382.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113636571A (zh
Inventor
杨为民
付文华
王振东
袁志庆
滕加伟
乔健
陶伟川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to CN202010393382.4A priority Critical patent/CN113636571B/zh
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to EP20935270.7A priority patent/EP4151598A1/en
Priority to PCT/CN2020/124331 priority patent/WO2021227381A1/zh
Priority to US17/997,960 priority patent/US20230174384A1/en
Priority to BR112022022715A priority patent/BR112022022715A2/pt
Priority to KR1020227043303A priority patent/KR20230009479A/ko
Priority to JP2022568572A priority patent/JP2023533110A/ja
Priority to TW109139536A priority patent/TW202142489A/zh
Publication of CN113636571A publication Critical patent/CN113636571A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113636571B publication Critical patent/CN113636571B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3042—Use of binding agents; addition of materials ameliorating the mechanical properties of the produced sorbent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/305—Addition of material, later completely removed, e.g. as result of heat treatment, leaching or washing, e.g. for forming pores
    • B01J20/3057—Use of a templating or imprinting material ; filling pores of a substrate or matrix followed by the removal of the substrate or matrix
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/065—Galloaluminosilicates; Group IVB- metalloaluminosilicates; Ferroaluminosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C01B39/087—Ferrosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/12—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the replacing atoms being at least boron atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/74—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by peak-intensities or a ratio thereof only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/76—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by a space-group or by other symmetry indications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种SCM‑33分子筛及其制备方法和应用。所述SCM‑33分子筛具有如式“SiO2·1/x XO1.5·m MO0.5”所示的示意性化学组成，其中，X为骨架三价元素，Si/X摩尔比x≥5，M为骨架平衡阳离子，M/Si摩尔比0＜m≤1。该分子筛为一种具有RTE拓扑结构的新型分子筛，且该分子筛所需的制备时间短、合成成本低，并且可作为吸附剂或催化剂。

Description

SCM-33分子筛及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及分子筛领域，具体涉及一种SCM-33分子筛及其制备方法和应用。
背景技术
沸石分子筛是一类多孔的结晶材料，具有规整的分子尺寸孔道结构、较强的酸性和高的水热稳定性，被广泛应用于催化、吸附和离子交换等领域中，并起着不可替代的作用。目前，经国际分子筛协会核准的分子筛拓扑结构已经达到了248种。
1995年Marler等人首次报道了纯硅分子筛RUB-3的合成并对其结构进行了解析(Zeolites,1995,15,388–399)，此后这一分子筛被国际分子筛协会授予结构代码RTE。RTE结构分子筛由rte([445462])单元和[46546682]笼结构组成，相互连接的笼构成了8元环开口的一维孔道结构(Microporous and Mesoporous Materials,1998,26,49–59)。RTE分子筛孔道直径为
Figure BDA0002486451510000011
与许多小分子气体直径相当，使得该分子筛在气体吸附分离方面具有较大的应用潜力；另一方面，独特的孔-笼结构也赋予RTE分子筛在催化领域应用的可能性。
RUB-3是目前唯一一种具有RTE拓扑结构的分子筛，但其在合成方面面临以下几个问题：1)有机模板剂exo-2-aminobicyclo[2.2.1]heptane价格昂贵且用量大，分子筛合成成本高；2)晶体生长速率低，合成周期在90天以上，甚至可达1年；3)晶体为50×50×150μm大小的柱状，尺寸过大；4)骨架中只有Si元素，无法引入催化活性中心。
因此，开发一种新型的具有RTE拓扑结构的分子筛及其制备方法，具有重要的现实意义。
发明内容
本发明提供了一种SCM-33分子筛及其制备方法和应用。该SCM-33分子筛为一种具有RTE拓扑结构的新型分子筛，且该分子筛所需的制备时间短、合成成本低。
本发明第一方面提供了一种SCM-33分子筛，所述SCM-33分子筛具有如式“SiO2·1/x XO1.5·m MO0.5”所示的示意性化学组成，其中，X为骨架三价元素，Si/X摩尔比x≥5，M为骨架平衡阳离子，M/Si摩尔比0＜m≤1；所述SCM-33分子筛具有如下表所示的X射线衍射图谱：
Figure BDA0002486451510000021
进一步地，所述SCM-33分子筛的X射线衍射图谱还包括如下表所示的X射线衍射峰：
Figure BDA0002486451510000022
进一步地，所述SCM-33分子筛的X射线衍射图谱还包括如下表所示的X射线衍射峰：
Figure BDA0002486451510000023
进一步地，所述SCM-33分子筛的示意性化学组成中，X为骨架三价元素，Si/X摩尔比优选为10≤x≤200，更优选为15≤x≤150，更优选为20≤x≤120，M为骨架平衡阳离子，M/Si摩尔比优选为0.01≤m≤0.85，更优选为0.015≤m≤0.8，更优选为0.02≤m≤0.75。
上述技术方案中，所述SCM-33分子筛合成态的形式中具有如式“qQ·SiO2·1/xXO1.5·m MO0.5·z H2O”所示的示意性化学组成，其中，Si/X摩尔比x≥5，优选10≤x≤200，更优选15≤x≤150，更优选20≤x≤120；M/Si摩尔比0＜m≤1，优选0.01≤m≤0.85，更优选0.015≤m≤0.8，更优选0.02≤m≤0.75；H2O/Si摩尔比如下：0.005≤z≤2，优选0.01≤z≤1.5，更优选0.015≤z≤1，更优选0.02≤z≤0.5；Q为有机模板剂，0.01≤q≤1.0，优选0.02≤q≤0.5，更优选0.05≤q≤0.5，更优选0.05≤q≤0.3。
所述Q为有机模板剂，选自含异丙基三甲基铵鎓离子的物质，所述异丙基三甲基铵鎓离子的结构式如下：
Figure BDA0002486451510000031
进一步地，所述有机模板剂Q优选为含异丙基三甲基铵鎓离子的氢氧化物，如异丙基三甲基氢氧化铵。
进一步地，所述骨架三价元素X选自由铝、硼、铁、镓、铟、铬中的至少一种。所述骨架平衡阳离子M选自氢离子、铵根离子、钠离子、钾离子、锂离子、铷离子、铯离子、镁离子、钙离子、锶离子、钡离子中的至少一种，优选至少含有钾离子或至少含有钾离子和钠离子。
进一步地，所述SCM-33分子筛中不超过10wt％的Si原子被至少一种非硅四价骨架元素Y取代。所述Y选自锗、锡、钛、锆、铪中的至少一种。
进一步地，所述SCM-33分子筛的晶体平均粒径约为100～200nm。
本发明第二方面提供了一种上述SCM-33分子筛的制备方法，包括：将硅源、骨架三价元素X源、骨架平衡阳离子M源、有机模板剂Q和水混合，进行晶化反应，获得SCM-33分子筛的步骤。
进一步地，所述SCM-33分子筛的制备方法中，还可以包括将非硅四价骨架元素Y源、硅源、骨架三价元素X源、骨架平衡阳离子M源、有机模板剂Q和水混合，进行晶化反应，获得SCM-33分子筛的步骤。
进一步地，所述有机模板剂Q选自含异丙基三甲基铵鎓离子的物质，所述异丙基三甲基铵鎓离子的结构式如下：
Figure BDA0002486451510000041
进一步地，所述有机模板剂Q优选为含异丙基三甲基铵鎓离子的氢氧化物，如异丙基三甲基氢氧化铵。
进一步地，所述硅源选水玻璃、硅溶胶、固体硅胶、气相白炭黑、无定形二氧化硅、硅藻土、沸石分子筛、四烷氧基硅烷中的至少一种。
进一步地，所述骨架三价元素X源为铝源、硼源、铁源、镓源、铟源、铬源中的至少一种；所述铝源选自硫酸铝、铝酸钠、硝酸铝、氯化铝、拟薄水铝石、氧化铝、氢氧化铝、硅铝沸石分子筛、碳酸铝、单质铝、异丙醇铝、乙酸铝中的至少一种；所述硼源选自硼酸、四硼酸钠、无定形氧化硼、硼酸钾、偏硼酸钠、四硼酸铵、有机硼酯中的至少一种；所述铁源选自硫酸铁、硝酸铁、卤化铁(如三氯化铁)、二茂铁、柠檬酸铁中的至少一种；所述镓源、铟源、铬源选自本领域的常规物质，如氧化镓、硝酸镓、氧化铟、硝酸铟、氯化铬、硝酸铬等中的至少一种。
进一步地，所述骨架平衡阳离子M源优选为至少含有钾源或至少含有钾源和钠源。所述钾源选自氧化钾、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氯化钾、硝酸钾、硫酸钾、氟化钾中的至少一种；所述钠源选自氧化钠、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硝酸钠、硫酸钠、氟化钠中的至少一种。
进一步地，所述非硅四价骨架元素Y源，优选选自锗源、锡源、钛源、锆源、铪源中的至少一种；更优选选自氧化锗源、氧化锡源、氧化钛源、氧化锆源、氧化铪源中的至少一种。
进一步地，所述有机模板剂Q、所述硅源(以SiO2为计)、所述X源(以X2O3为计)、所述M源(以M2O为计)和水的摩尔比为Q:SiO2:X2O3:M2O:H2O＝0.05～1:1:0～0.1:0～0.5:10～100，优选Q:SiO2:X2O3:M2O:H2O＝0.15～0.55:1:0.0042～0.033:0.01～0.375:14～55。
进一步地，所述非硅四价骨架元素Y源(以相应的氧化物YO2为计)与所述硅源(以SiO2为计)的摩尔比YO2/SiO2＝0～0.1，优选YO2/SiO2＝0.01～0.08。
进一步地，所述晶化反应的条件包括：在100～200℃晶化30～400小时；优选110～190℃晶化48～300小时；更优选120～180℃晶化72～200小时。
所述晶化反应结束后进行常规的后处理，如过滤、洗涤、干燥制得所述分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤。
本发明第三方面提供了一种分子筛组合物，包括按照前述任一方面所述的SCM-33分子筛或者按照前述任一方面所述的方法制备的SCM-33分子筛，以及粘结剂。
本发明第四方面提供了一种分子筛的应用，按照前述任一方面所述的SCM-33分子筛、按照前述任一方面所述的方法制备的SCM-33分子筛、或者按照前述任一方面所述的SCM-33分子筛组合物作为吸附剂或催化剂的应用。
本发明的SCM-33分子筛，其骨架拓扑结构是RTE，是一种不同于RUB-3的非纯硅新型分子筛，丰富了RTE型分子筛的种类。
本发明的SCM-33分子筛具备规整的分子尺寸、孔道结构、较强的酸性、离子交换性能和高的热及水热稳定性。所得的SCM-33沸石分子筛晶体大小为100～200nm，避免了因晶体过大带来的孔内传质扩散受阻的问题。
本发明提供的SCM-33分子筛的制备方法，采用了价格较低的有机模板剂，相比较现有技术节约了合成成本；该分子筛需要的晶化时间短，大幅缩短了合成周期；该方法可以将Al、Ti、Zr、Fe等多种元素引入骨架中，产生不同的催化活性中心，满足不同催化反应的需要，具有更广泛的应用。本发明方法操作简单、方法高效，有利于实现工业推广。
附图说明
图1为实施例1所获得样品焙烧前的X射线衍射(XRD)图；
图2为实施例1所获得样品焙烧后的X射线衍射(XRD)图；
图3为实施例1所获得样品的扫描电子显微镜(SEM)照片。
具体实施方式
为了便于理解本发明，本发明列举如下实施例。但是本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应该视为对本发明的具体限制。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。
在本说明书的上下文中，在分子筛的XRD数据中，vw、w、m、s、vs代表衍射峰强度，vw为非常弱，w为弱，m为中等，s为强，vs为非常强，这为本领域技术人员所熟知的。一般而言，vw为小于5；w为5-20；m为20-40；s为40-70；vs为大于70。
在本说明书的上下文中，分子筛的结构是由X-射线衍射谱图(XRD)确定的，所述分子筛的X-射线衍射谱图(XRD)由X-射线粉末衍射仪测定，使用Cu-Kα射线源，Kα1波长λ＝1.5405980埃
Figure BDA0002486451510000061
镍滤光片。
本发明中，采用的是荷兰帕纳科公司X’Pert PRO型X射线粉末衍射(XRD)仪，工作电压40kV，电流40mA，扫描范围5～40°。产物形貌采用日本HITACHI公司的S-4800型场发射扫描电镜(Fe-SEM)进行拍摄。
需要特别说明的是，在本说明书的上下文中公开的两个或多个方面(或实施方式)可以彼此任意组合，由此而形成的技术方案(比如方法或系统)属于本说明书原始公开内容的一部分，同时也落入本发明的保护范围之内。
在没有明确指明的情况下，本说明书内所提到的所有百分数、份数、比率等都是以重量为基准的，除非以重量为基准时不符合本领域技术人员的常规认识。
【实施例1】
将2.5g偏铝酸钠(Al2O3 41wt％,Na2O 58wt％)、17.5g氢氧化钾溶液(30wt％)溶于28g水中，加入39.4g异丙基三甲基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，最后在搅拌下缓慢加入60g Ludox AS-40硅溶胶，搅拌1h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于155℃烘箱中晶化144小时。反应后固体经过滤、用蒸馏水洗涤并在100℃干燥后得到原粉SCM-33分子筛。XRD图谱如图1所示。将原粉固体置于马弗炉中在550℃温度下焙烧5小时得到最终产品，XRD图谱如图2所示。SCM-33分子筛的SEM照片如图3所示。
其中，实施例1所得最终产品的XRD谱图数据如表1所示：
表1
Figure BDA0002486451510000071
Figure BDA0002486451510000081
【实施例2】
将2.5g偏铝酸钠(Al2O3 41wt％,Na2O 58wt％)、13.7g氢氧化钾溶液(30wt％)溶于64g水中，加入39.4g异丙基三甲基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，最后在搅拌下缓慢加入60g Ludox AS-40硅溶胶，搅拌1h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于160℃烘箱中晶化120小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到SCM-33沸石分子筛，XRD图谱与图2类似。其中，实施例2所得最终产品的XRD谱图数据如表2所示：
表2
Figure BDA0002486451510000082
Figure BDA0002486451510000091
【实施例3】
将7.5g氢氧化钠溶液(30wt％)、15g氢氧化钾溶液(30wt％)、40g H2O、47.3g异丙基三甲基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，在搅拌下缓慢加入45g Ludox AS-40硅溶胶，搅拌1h后加入6.6g USY分子筛(SiO2/Al2O3＝12)，搅拌1.5h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于165℃烘箱中晶化96小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到SCM-33沸石分子筛，XRD图谱与图2类似。其中，实施例3所得最终产品的XRD谱图数据如表3所示：
表3
Figure BDA0002486451510000092
Figure BDA0002486451510000101
【实施例4】
将4.2g十八水合硫酸铝、6.2g氢氧化钠溶液(30wt％)、13.7g氢氧化钾溶液(30wt％)溶于21.1g水中，加入110g异丙基三甲基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，最后在搅拌下缓慢加入54g Ludox AS-40硅溶胶，搅拌1h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于150℃烘箱中晶化180小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到SCM-33沸石分子筛，XRD图谱与图2类似。
【实施例5】
将2g异丙醇铝加入40g异丙基三甲基氢氧化铵溶液(20wt％)、12g氢氧化钾溶液(30wt％)中，溶解后添加75g水，缓慢加入52g正硅酸四乙酯，待水解完全后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于175℃烘箱中晶化144小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到SCM-33沸石分子筛，XRD图谱与图2类似。
【实施例6】
将9.7g氯化铷、26g氢氧化钾溶液(30wt％)溶于68.5g水中，加入39.4g异丙基三甲基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，在搅拌下缓慢加入54.6g Ludox AS-40硅溶胶，搅拌1h后加入5g USY分子筛(SiO2/Al2O3＝12)，搅拌1.5h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于145℃烘箱中晶化192小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到SCM-33沸石分子筛，XRD图谱与图2类似。
【实施例7】
将0.6g拟薄水铝石(Al2O3 70wt％)、17g氢氧化钾溶液(30wt％)溶于30g水中，加入49.3g异丙基三甲基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，在搅拌下缓慢加入15g水玻璃(SiO227wt％,Na2O 8.4wt％)和45g Ludox AS-40硅溶胶，搅拌1h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于160℃烘箱中晶化168小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到SCM-33沸石分子筛，XRD图谱与图2类似。
【实施例8】
将1.3g硼酸、9g氢氧化钠溶液(30wt％)、14g氢氧化钾溶液(30wt％)溶于41g水中，加入49.3g异丙基三甲基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，在搅拌下缓慢加入75g LudoxAS-40硅溶胶，搅拌1h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于160℃烘箱中晶化192小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到SCM-33沸石分子筛，XRD图谱与图2类似。其中，实施例8所得最终产品的XRD谱图数据如表4所示：
表4
Figure BDA0002486451510000111
Figure BDA0002486451510000121
【实施例9】
将4.8g九水硝酸铁、9g氢氧化钠溶液(30wt％)、14g氢氧化钾溶液(30wt％)溶于150g水中，加入49.3g异丙基三甲基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，在搅拌下缓慢加入75g Ludox AS-40硅溶胶，搅拌1h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于150℃烘箱中晶化216小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到SCM-33沸石分子筛，XRD图谱与图2类似。
【实施例10】
将4g硫酸钛、0.4g硼酸、8g氢氧化钠溶液(30wt％)、15g氢氧化钾溶液(30wt％)溶于50g水中，加入49.3g异丙基三甲基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，在搅拌下缓慢加入60g Ludox AS-40硅溶胶，搅拌1h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于170℃烘箱中晶化120小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到SCM-33沸石分子筛，XRD图谱与图2类似。其中，实施例10所得最终产品的XRD谱图数据如表5所示：
表5
Figure BDA0002486451510000122
Figure BDA0002486451510000131
【对比例1】
将2.5g偏铝酸钠(Al2O3 41wt％,Na2O 58wt％)、17.5g氢氧化钾溶液(30wt％)溶于28g水中，加入30g四甲基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，最后在搅拌下缓慢加入60gLudox AS-40硅溶胶，搅拌1h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于155℃烘箱中晶化144小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到分子筛，经过XRD图分析，为RUT分子筛，其XRD图与图2明显不同。
【对比例2】
将2.5g偏铝酸钠(Al2O3 41wt％,Na2O 58wt％)、17.5g氢氧化钾溶液(30wt％)溶于28g水中，加入48.7g四乙基氢氧化铵溶液(20wt％)搅拌均匀，最后在搅拌下缓慢加入60gLudox AS-40硅溶胶，搅拌1h后将上述混合物装入带有聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，置于155℃烘箱中晶化144小时。反应后固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧(后处理反应条件同实施例1)后得到分子筛，经过XRD图分析，为BEA分子筛，其XRD图与图2明显不同。

Claims (16)

1.一种SCM-33分子筛，其特征在于，所述SCM-33分子筛具有如式“SiO2·1/xXO1.5·mMO0.5”所示的示意性化学组成，其中，X为骨架三价元素，Si/X摩尔比x≥5，M为骨架平衡阳离子，M/Si摩尔比0＜m≤1；所述SCM-33分子筛具有如下表所示的X射线衍射图谱：
Figure FDA0003811302720000011
2.按照权利1所述的分子筛，其特征在于，所述SCM-33分子筛的X射线衍射图谱还包括如下表所示的X射线衍射峰：
Figure FDA0003811302720000012
3.按照权利2所述的分子筛，其特征在于，所述SCM-33分子筛的X射线衍射图谱还包括如下表所示的X射线衍射峰：
Figure FDA0003811302720000013
4.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于，所述SCM-33分子筛的示意性化学组成中，X为骨架三价元素，Si/X摩尔比为10≤x≤200，M为骨架平衡阳离子，M/Si摩尔比为0.01≤m≤0.85。
5.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于，所述SCM-33分子筛合成态的形式中具有如式“qQ·SiO2·1/x XO1.5·m MO0.5·z H2O”所示的示意性化学组成，其中，Si/X摩尔比x≥5，M/Si摩尔比0＜m≤1，H2O/Si摩尔比如下：0.005≤z≤2，Q为有机模板剂，0.01≤q≤1.0。
6.按照权利要求1或4或5所述的分子筛，其特征在于，所述骨架三价元素X选自由铝、硼、铁、镓、铟、铬中的至少一种；所述骨架平衡阳离子M选自氢离子、铵根离子、钠离子、钾离子、锂离子、铷离子、铯离子、镁离子、钙离子、锶离子、钡离子中的至少一种。
7.按照权利要求5所述的分子筛，其特征在于，所述Q为有机模板剂，选自含异丙基三甲基铵鎓离子的物质，所述异丙基三甲基铵鎓离子的结构式如下：
Figure FDA0003811302720000021
8.按照权利要求1所述的分子筛，其特征在于，所述SCM-33分子筛中不超过10wt％的Si原子被至少一种非硅四价骨架元素Y取代，所述Y选自锗、锡、钛、锆、铪中的至少一种。
9.一种按照权利要求1-7任一所述的分子筛的制备方法，包括：将硅源、骨架三价元素X源、骨架平衡阳离子M源、有机模板剂Q和水混合，进行晶化反应，获得SCM-33分子筛的步骤。
10.一种按照权利要求1-8任一所述的分子筛的制备方法，包括：将非硅四价骨架元素Y源、硅源、骨架三价元素X源、骨架平衡阳离子M源、有机模板剂Q和水混合，进行晶化反应，获得SCM-33分子筛的步骤。
11.按照权利要求9或10所述的方法，其特征在于：所述有机模板剂Q、所述硅源，以SiO2为计、所述X源，以X2O3为计、所述M源，以M2O为计和水的摩尔比为Q:SiO2:X2O3:M2O:H2O＝0.05～1:1:0～0.1:0～0.5:10～100。
12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于：所述有机模板剂Q、所述硅源，以SiO2为计、所述X源，以X2O3为计、所述M源，以M2O为计和水的摩尔比为Q:SiO2:X2O3:M2O:H2O＝0.15～0.55:1:0.0042～0.033:0.01～0.375:14～55。
13.按照权利要求10所述的方法，其特征在于：所述非硅四价骨架元素Y源，以相应的氧化物YO2为计，与所述硅源，以SiO2为计，的摩尔比YO2/SiO2＝0.01～0.1。
14.按照权利要求9或10所述的方法，其特征在于：所述晶化反应的条件包括：在100～200℃晶化30～400小时。
15.一种分子筛组合物，包括权利要求1-8任一所述的SCM-33分子筛或者按照权利要求9-14任一所述方法制备的SCM-33分子筛，以及粘结剂。
16.一种分子筛的应用，权利要求1-8任一所述的SCM-33分子筛、按照权利要求9-14任一所述的方法制备的SCM-33分子筛、或者权利要求15所述的组合物作为吸附剂或催化剂的应用。
CN202010393382.4A 2020-05-11 2020-05-11 Scm-33分子筛及其制备方法和应用 Active CN113636571B (zh)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010393382.4A CN113636571B (zh) 2020-05-11 2020-05-11 Scm-33分子筛及其制备方法和应用
PCT/CN2020/124331 WO2021227381A1 (zh) 2020-05-11 2020-10-28 Scm-33分子筛及其制备方法和应用
US17/997,960 US20230174384A1 (en) 2020-05-11 2020-10-28 Scm-33 molecular sieve, preparation method therefor and application thereof
BR112022022715A BR112022022715A2 (pt) 2020-05-11 2020-10-28 Peneira molecular scm-33 e método de preparação e aplicação da mesma
EP20935270.7A EP4151598A1 (en) 2020-05-11 2020-10-28 Scm-33 molecular sieve, and preparation method therefor and application thereof
KR1020227043303A KR20230009479A (ko) 2020-05-11 2020-10-28 Scm-33 분자체, 및 이의 제조 방법 및 이의 용도
JP2022568572A JP2023533110A (ja) 2020-05-11 2020-10-28 Ｓｃｍ－３３モレキュラーシーブ、その調製方法およびその利用法
TW109139536A TW202142489A (zh) 2020-05-11 2020-11-12 Ｓｃｍ－３３分子篩及其製備方法和應用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010393382.4A CN113636571B (zh) 2020-05-11 2020-05-11 Scm-33分子筛及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113636571A CN113636571A (zh) 2021-11-12
CN113636571B true CN113636571B (zh) 2022-11-01

Family

ID=78415450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010393382.4A Active CN113636571B (zh) 2020-05-11 2020-05-11 Scm-33分子筛及其制备方法和应用

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20230174384A1 (zh)
EP (1) EP4151598A1 (zh)
JP (1) JP2023533110A (zh)
KR (1) KR20230009479A (zh)
CN (1) CN113636571B (zh)
BR (1) BR112022022715A2 (zh)
TW (1) TW202142489A (zh)
WO (1) WO2021227381A1 (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005026050A1 (es) * 2003-09-18 2005-03-24 Universidad Rey Juan Carlos Método para la preparación de nanozeolita zsm-5 de elevada superficie externa por cristalización de núcleos sililados
US9192924B1 (en) * 2014-06-04 2015-11-24 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-99
CN107774297A (zh) * 2016-08-30 2018-03-09 中国石油化工股份有限公司 Scm‑12分子筛催化剂、制备方法及其应用
CN108928830A (zh) * 2017-05-26 2018-12-04 中国石油化工股份有限公司 分子筛scm-17、其合成方法及其用途
CN109081359A (zh) * 2017-06-13 2018-12-25 中国石油化工股份有限公司 分子筛scm-15、其合成方法及其用途
CN110217804A (zh) * 2018-03-01 2019-09-10 国家能源投资集团有限责任公司 Zsm-5分子筛及其制备方法和氢型zsm-5分子筛及其应用以及甲醇转化的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2499631C1 (ru) * 2010-03-31 2013-11-27 Юоп Ллк Алюмосиликатный цеолит uzm-37
CN104445246B (zh) * 2013-09-24 2017-01-04 中国石油化工股份有限公司 Scm-5分子筛及其制备方法
BR102016026121B1 (pt) * 2015-11-09 2021-09-14 China Petroleum & Chemical Corporation Peneira molecular scm-10, processo para sua produção, composição e uso
BR102016026128B1 (pt) * 2015-11-09 2022-10-04 Shanghai Research Institute Of Petrochemical Technology, Sinopec Peneiras moleculares scm-11, processo para a produção das mesmas, seus usos e composição de peneira molecular
CN109694090B (zh) * 2017-10-20 2021-03-30 中国石油化工股份有限公司 Scm-13分子筛及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005026050A1 (es) * 2003-09-18 2005-03-24 Universidad Rey Juan Carlos Método para la preparación de nanozeolita zsm-5 de elevada superficie externa por cristalización de núcleos sililados
US9192924B1 (en) * 2014-06-04 2015-11-24 Chevron U.S.A. Inc. Molecular sieve SSZ-99
CN107774297A (zh) * 2016-08-30 2018-03-09 中国石油化工股份有限公司 Scm‑12分子筛催化剂、制备方法及其应用
CN108928830A (zh) * 2017-05-26 2018-12-04 中国石油化工股份有限公司 分子筛scm-17、其合成方法及其用途
CN109081359A (zh) * 2017-06-13 2018-12-25 中国石油化工股份有限公司 分子筛scm-15、其合成方法及其用途
CN110217804A (zh) * 2018-03-01 2019-09-10 国家能源投资集团有限责任公司 Zsm-5分子筛及其制备方法和氢型zsm-5分子筛及其应用以及甲醇转化的方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW202142489A (zh) 2021-11-16
US20230174384A1 (en) 2023-06-08
KR20230009479A (ko) 2023-01-17
CN113636571A (zh) 2021-11-12
JP2023533110A (ja) 2023-08-02
EP4151598A1 (en) 2023-03-22
BR112022022715A2 (pt) 2023-02-28
WO2021227381A1 (zh) 2021-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108083292B (zh) 一种磷掺杂cha分子筛、制备方法及其应用
JP5377322B2 (ja) Ｉｔｑ−３４結晶性微細孔質物質
JP6702759B2 (ja) チタンを含有するａｅｉ型ゼオライト及びその製造方法
CN113636570B (zh) 纳米lev分子筛的制备方法
CN112239215B (zh) Scm-27分子筛、其制造方法及其用途
CN113636571B (zh) Scm-33分子筛及其制备方法和应用
CN102712488B (zh) 新的结晶微孔材料itq-40
JP4462933B2 (ja) 多孔質結晶性物質（ｉｔｑ−２１）およびフッ化物イオンの不存在下でのその製法
CN112206807B (zh) 基于硅和锗的scm-25分子筛、其制备方法及其用途
CN113636568B (zh) Rte/lev共结晶分子筛及其制备方法和应用
CN112573534B (zh) 一种non型分子筛及其制备方法和应用
CN112209403B (zh) Scm-25/mfi共结晶分子筛、其制备方法及其用途
CN111099631B (zh) 过渡金属磷铝分子筛及其制备方法
JP2022539899A (ja) ケイ素およびゲルマニウムに基づくｓｃｍ－２５モレキュラーシーブ、その製造方法、およびその使用
CN115231590B (zh) B-euo/mtw共结晶分子筛及其制备方法和应用
CN112239214B (zh) 硅锗酸盐及其制备方法
CN115231588B (zh) B-euo分子筛及其制备方法和应用
CN114180594B (zh) 一种ith分子筛的制备方法
RU2815006C1 (ru) Молекулярное сито scm-33, способ его приготовления и его применение
CN111099610A (zh) Stf沸石分子筛的制备方法
CN112723379A (zh) 一种ats型分子筛、其合成方法及其应用
CN111099627A (zh) Itq-37分子筛的合成方法及其合成的itq-37分子筛
CN111099626A (zh) Itq-43分子筛的合成方法及其合成的itq-43分子筛
CN116002704A (zh) Uos/ton共结晶分子筛及其制备方法和应用和uos/ton共结晶分子筛组合物及其应用
CN114180595A (zh) Itq-26分子筛及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant