CN1135171A

CN1135171A - 不发汗唇膏

Info

Publication number: CN1135171A
Application number: CN94194208A
Authority: CN
Inventors: M·埃尔诺卡利; M·L·瓦特; D·W·瓦林格; N·C·莱希尔布里; C·L·彼特桑
Original assignee: Proctor And Gambar
Current assignee: Proctor And Gambar; Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-10-18
Filing date: 1994-10-11
Publication date: 1996-11-06
Anticipated expiration: 2014-10-11
Also published as: ES2155097T3; DE69426887T2; JP3338057B2; CA2173104A1; AU8014994A; US5843407A; JPH09503785A; TW276998B; EP0725620A1; DE69426887D1; WO1995011000A1; MXPA94008070A; CA2173104C; AU697809B2; CZ110796A3; EP0725620B1; CN1079658C

Abstract

本发明涉及唇膏组合物，它们含有蜡、润肤剂和胶凝剂，其中，胶凝剂使润肤剂油易于保留，特别是在高湿度和高温下。本发明的唇膏含有保湿剂，它们可在非极性的/亲脂介质中，以热力学稳定方式，通过使用缔合结构物送到唇部。还公开了制备唇膏的方法。

Description

不发汗唇膏

本发明的领域

本发明涉及有良好保油性的含蜡、润肤剂和胶凝剂的唇膏组成物。所述的唇膏提供了良好的唇部保湿作用。

本发明的背景

唇膏是一种固体、半固体和液体类脂化合物(如蜡和润肤剂)的复杂混合物。蜡是类似脂肪和油的低熔点高分子量有机化合物的混合物(但不含甘油酯)，它们通常用于商用性唇膏中，使含有的油悬浮或共溶于一相固体结构物中。

发汗(油分泌到唇膏的表面)是这样的商用性唇膏共同存在的一个问题。发汗通常是由于蜡网络的油结合能力差和/或由于油含量高引起的过饱和而出现的现象。当温度升高时，唇膏中网络和油之间的相互作用发生变化，就出现发汗。虽然这一现象可在任何气候出现，但它最可能在亚热带和热带气候中出现。

在PCT专利申请书WO94/06400(1994年3月31日公布)和WO93/03887(1993年11月25日公布)中公开的唇膏组成物含有各种润肤剂(如甘油)，这些专利在这里作为参考并入本发明。因为甘油是吸湿的，它从周围环境中吸收水分，其中所述的水分从唇膏基质中置换出油，所以这类唇膏特别易于发汗。当这样的唇膏组成物在高湿和高温条件下(即温度大于约30℃和相对湿度约70％)下贮存时，这种现象特别明显。

业已发现，将胶凝剂加到唇膏配方中使润肤油胶凝，从而使唇膏在高温和高相对温度下有长期防发汗性或无发汗性。通常，本发明的唇膏在约90°F(32℃)和约90％相对湿度下至少约5天(优选至少约10天)是无发汗的。此外，本发明的唇膏在消除不利的条件下可再吸收分泌出的油。在这里表示的所有百分数都按重量百分数计。

本发明的概要

本发明涉及用来将润肤剂释放到唇部、同时防止油聚集在所述唇膏外表面的唇膏组合物，特别是所述的唇膏处于高温度下时。该唇膏组合物提供了保湿性、长期耐磨性和良好感觉的特性。所述的唇膏组合物含有：

(a)约5％至约90％蜡；

(b)约1％至约90％润肤剂，选自含脂肪、油、脂肪醇、脂肪酸醚、脂肪酸酯及其混合物的基团；以及

(c)足够数量的胶凝剂以防止唇膏发汗，其中所述的唇膏组合物有这样的流变性，其塑变值为约1.5至约3.0克力和约0.06至约0.25克力/秒的稳定剪切值。

本发明还包括上述公开的还含有缔合结构物的唇膏组合物，以便更容易将所述的润肤剂释放到唇部。含有表面活性剂缔合结构物的所述唇膏组合物优选具有对蜡和油组分的相容溶解性，它们还可含有偶联剂，而基本上不合蓖麻油。

本发明的详细说明

定义

在这里使用的所有组分都按组合物的重量百分数表示。

在这里使用的术语“固体材料”指能吸收表面活性剂缔合结构物的任何固体唇膏成分。固体包括通常用于唇膏的蜡、固体脂肪、蜡乳化剂或颜料。

这里使用的“色料”包括颜料、染料、着色剂、色淀和珠光粉。各种色料按干基重计。

这里使用的“表面活性剂”指有两亲性质的低分子量的或非聚合的单体有机化合物，即它具有亲水基团和疏水基团，表现出在表面或界面上的明显吸附倾向并使表面张力下降。表面活性剂或乳化剂根据它们在含水介质中是否离化分为非离子型(无电荷)、阴离子型(负电荷)、阳离子型(正电荷)和两性型(两种电荷)。表面活性剂由天然油脂和原油制得。在这里使用的术语“表面活性剂”指表面活性剂的混合物以及单一的有机化合物。

这里使用的术语“卵磷脂”指磷脂材料。天然存在的磷脂或合成的磷脂都可使用。磷脂酰胆碱或卵磷脂是用一个磷酸胆酯和两个脂肪酸酯化的甘油，脂肪酸通常为有16～20个碳和一直到4个双键的长链饱和或不饱和脂肪酸。其他能生成缔合结构物(优选生成层状或六方形液晶)的磷脂可用来代替卵磷脂或与卵磷脂组合使用。其他磷脂是具两个脂肪酸的甘油酯(如在卵磷脂中)，但胆碱被乙醇胺(脑磷脂)或丝氨酸(α-氨基丙酸；磷脂酰丝氨酸)或肌醇(磷脂酰肌醇)所取代。

这里使用的术语“溶剂”指任何一种能与表面活性剂生成表面活性剂缔合结构物的极性或非极性物质。极性溶剂的一些例子是甘油、泛醇(优选与甘油或醇混合的泛醇)、丙二醇、丁二醇、水、醇类、链烷二醇类、聚乙二醇、山梨醇、malitol及其混合物。

主要组分

A蜡

蜡在唇膏中用作固化剂。它促使唇膏形成固体结构物。蜡由有机化合物或高分子量物质的混合物组成，它在室温下是固体。蜡可为烃类或脂肪酸酯和脂肪醇。蜡是热塑性的。在这里可使用天然蜡、矿物蜡和合成蜡。这里使用的术语“蜡”指混合物以及单一类型的蜡。

天然蜡可为动物来源蜡，如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、紫胶蜡，以及植物来源蜡，如巴西棕榈蜡，小烛树蜡、月桂子、甘蔗蜡或者矿物来源蜡，如地蜡、纯地蜡、褐煤蜡、石蜡、微晶蜡、石油和矿脂蜡。合成蜡包括多元醇醚-酯如聚乙二醇和烃类蜡、硅酮蜡和聚乙烯蜡。通常，在这里适用的蜡的熔点为约55至约110℃，选自C₈-C₅₀烃类蜡。

在本组合物中适用的蜡选自小烛树蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、改性蜂蜡、月桂子、蓖麻蜡、合成蜡、微晶蜡及其混合物。更优选的蜡选自含微晶蜡、鲸蜡、小烛树蜡、改性蜂蜡、巴西棕榈蜡、地蜡、石蜡、纯化蜡及其混合物的基团。最优选的蜡选含有小烛树蜡、地蜡、石蜡、微晶蜡及其混合物的基团。特别优选用于本发明的蜡混合物含有：

a.约3至约6％小烛树蜡；

b.约2至约5％地蜡；

c.约2至约5％石蜡；以及

d.约1至约4％微晶蜡。

所用蜡的用量为唇膏组合物的约5％至约90％，优选约10至约30％，最优选约10至约20％。

B.润肤剂组分

本发明的润肤剂组分帮助涂覆和粘附、产生光泽以及最重要的是保湿。这里使用的术语“润肤剂”指皮肤调理剂，包括润肤剂、润湿剂、occulusives以及其他在C.I.F.A.(Cosmetic IngredientHandbook)575页1992年中公开的调理皮肤的各种成分。所述的润肤剂选自含脂肪、油、脂脂醇、脂肪酸、脂肪酸醚、脂肪酸酯及其混合物的基团。所述的润肤剂组分通常含约5至约90％的油，优选约25至约90％，最优选约70至约90％。

油是在室温下为液体的有机物质。它们是酯类、甘油三酯类、烃类和硅酮类。它们可为单一物质或一种或多种物质的混合物。油类起润肤剂作用，也使唇膏有所需的皮肤感觉特性和粘度。适用的油包括甘油三辛酯；甘油三癸酯；甘油三异硬脂酯；甘油三己二酸酯；丙二醇肉豆蔻基乙酸酯；羊毛脂；羊毛脂油；聚丁烯；棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、异硬脂酸异丙酸、癸二酸二乙酯；己二酸二异丙酯；乙酸生育基酯；亚油酸生育基酯；硬脂酸十六烷基酯；乳酸乙酯；油酸鲸蜡基酯；蓖麻醇酸鲸蜡基酯；油醇；十六烷醇；羟基硬脂酸辛酯；辛基十二烷醇；麦芽油；氢化植物油；矿脂；改性羊毛脂；支链烃类；醇类和酯类；玉米油；棉籽油；橄榄油；棕榈仁油；菜籽油；红花油；西蒙德木油；晚樱草油；鳄梨油；矿物油；牛油树脂；棕榈酸辛酯；马来酸化的大豆油；三辛酸甘油酯；二聚酸二异丙酯；包括苯基trimethicone在内的挥发性和非挥发性硅酮及其混合物。

业已发现，本发明含有表面活性剂缔合结构物的唇膏可在基本上不含蓖麻油的唇膏中用来释放保湿剂。从本发明含有表面活性剂缔合结构物的唇膏组合物中除去蓖麻油为优化润肤剂创造了条件；因此，通过使用更加润滑的润肤剂为更多消费者提供了可接受的感觉(如粘性低)和保湿好处。除去蓖麻油的另一好处是除去了蓖麻油的气味。所谓基本上不含蓖麻油，意味着唇膏含有小于约0.1％的蓖麻油，优选小于约0.01％，最优选小于约0.001％。

优选在这里使用的油类是甘油三辛酯、甘油三癸酯、甘油三异硬脂基酯、甘油三己二酸酯、苯基trimethicone、羊毛脂油、聚丁烯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯、异硬脂酸异丙酯、蓖麻醇酸鲸蜡基酯、辛基十二烷醇、油醇、氢化植物油、改性羊毛脂、棕榈酸辛酯、羊毛脂油、马来酸化的大豆油、蓖麻醇酸鲸蜡基酯、三辛酸甘油酯、二聚酸二异丙酯、合成羊毛脂衍生物、支链醇及其混合物。

这样来优选油类，以致所用的各种油类中大多数(至少约75％，优选至少约80％，最优选至少约99％)的溶解度参数相差不大于约0.3至约1，优选约0.5至约0.8。例如，更优选使用的油是羊毛脂油、棕榈酸辛酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯及其混合物。它们相应的溶解度参数为7.3、7.4和7.8。因此，溶解度参数相差不大于约0.5。(溶解度参数如在“Cosmetics & Toletries”，Vol103，October 1988，p64中报导的，在这里作为参考并入本发明)。使用有相适应的溶解度的油和蜡也是优选的。

在这里更优选使用的油的溶解度参数为约7.3至约7.8。在这里更优选使用的油的例子是羊毛脂油、棕榈酸辛酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯及其混合物。

由于油有发汗倾向，因此在本发明中油应尽量优选减少。当组合物含有约40％以上油时，本发明一优选的实施方案使用偶联剂。

适用的润肤剂是异硬脂酸衍生物、棕榈酸异丙酯、表面活性剂、羊毛脂油、二聚酸二异丙酯、马来酸化的大豆油、棕榈酸辛酯、异硬脂酸异丙酯、羟基硬脂酸辛酯、乳酸鲸蜡基酯、蓖麻醇酸鲸蜡基酯、乙酸生育基酯、乙酸化的羊毛脂醇、乙酸鲸蜡基酯、卵磷脂、苯基trimethicone、油酸甘油酯、亚油酸生育基酯、麦芽油甘油酯、丙酸二十烷酯、棕榈酸异丙酸、乳酸肉豆蔻基酯、油酸癸酯、蓖麻醇酸丙二醇酯、lanolate异丙酯、四硬脂酸季戊四醇酯、二辛酸/二癸酸新戊二醇酯、氢化的可可甘油酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、柠檬酸三异鲸蜡基酯、鲸蜡醇、辛基十二烷醇、油醇、泛醇、羊毛脂醇、羊毛脂酸、亚麻酸、酸及其混合物。

如下面公开的，用于形成表面活性剂缔合结构物的过量极性溶剂和非极性溶剂可用作润肤剂，特别是极性溶剂(如甘油)。其他优选的极性溶剂润肤剂包括吡咯烷酮羧酸、乳酸钠或乳酸、尿素胶原蛋白、α-羟基丙基甘油醚、α-羟基酸(如乙基乙醇酸、闪白酸、扁桃酸、乙醇酸)葡糖胺以及弹性蛋白纤维、D-泛醇、aklantoin、透明质酸和硫酸软骨素。请注意，其中一些可通过溶解于极性液中用缔合结构物释放。

润肤剂可含唇膏组合物的约1至约90％，优选约10至约80％，更优选约20至约70％，最优选约40至约60％。

C胶凝剂

在本发明中，使用胶凝剂在唇膏基质中形成网络，它使油保持在本发明的唇膏基质中。适用的胶凝剂选自含疏水二氧化硅、具有效量活化剂的疏水白土、碳酸亚丙基酯、乙基纤维素、N-酰基氨基酸酰胺和N-酰基氨基酸酯及其混合物的基团。适用的胶凝剂是疏水二氧化硅、含有有效量活化剂的疏水白土及其混合物。胶凝剂的用量应足以使油保持在唇膏基质中，但不应多到改变唇膏所需的流变性，以致对所需的可喷雾性和当涂覆到唇上对唇的感觉有不良影响的程度。

所需的流变性用本专业已知的压缩/力测量设备(如Instron)来测定。将小型圆柱形探针(外径0.25毫米的实心探针)紧紧连接到测压传感器上。用机械方法将所述的探针以2.0秒/分钟的速率向下推入样品，推入点离样品边缘不近于0.3mn。在离前一次取测量值的地方接近0.2毫米处取多次测量值。以穿透到样品中所需的力作Y轴，而相应的时间值作为X轴，得到样品的力/时间曲线。曲线的外推Y轴截距(时间为零处)对应于样品塑变值，而曲线的斜率m(在力/时间测量的)对应于样品的稳定的剪切类粘度值。本发明的唇膏的塑变值为约1.5至约3.0克力，而斜率m值为约0.06至约0.25克力/秒。这一方法更详细的讨论可在US4455333中找到(Hong等，1984年6月19日颁布)，在这里作为参考并入本发明。

在本发明中，所用胶凝剂的足够含量通常为唇膏组合物的约0.1至约20％，优选约1至约10％，最优选约2至约8％。

1.疏水二氧化硅

在这里使用的疏水二氧化硅是很细的胶体二氧化硅，使二氧化硅疏水。优选的，颗粒的平均直径小于约50纳米，通常在约7至约40纳米范围内。更优选的颗粒为7～30纳米。这些颗粒的表面积为约50至约380米²/克。更小的颗粒为煅制的二氧化硅。喷雾干燥也可用来制得适合这里使用的疏水二氧化硅。

疏水二氧化硅通过用卤代硅烷、烷氧基硅烷和硅氧烷化学改性表面上的硅醇基(SiOH)的方法，由亲水的二氧化硅来制得。硅烷含有有机基团，如烷基、环烷基或芳基。这些物质在二氧化硅的表面上与碳形成化学键，也就是形成碳-硅键。在颗粒外棱的氧化硅上有机基团被取代。有机基团可为任何选自C₁～C₈烷基、环烷基和芳基的烃基。优选的有机基团是甲基、乙基、丙基、丁基、环己基、苯基、苄基和甲苯基。组成如

其都是疏水的，R为C₁～C₈烷基、芳基或环烷基。R优选为甲基、乙基或辛基，最优选为甲基。除排斥水外，疏水二氧化硅与亲水材料不同之处在于其水蒸汽吸附量低和硅醇基密度低。通常，约10～100％硅醇基被衍生。优选至少50％硅醇基被衍生。

适用的疏水二氧化硅由Degussa公司(Ridgefield Pakk，NewJersey)以商品名Aerosil购得。优选使用的是Aerosil 200、AerosilR972、Aerosil R974、Aerosi(R812和Aerosil R202。最优选使用的是两次处理的Aerosil R812S。其他适用的疏水二氧化硅由Cabot(Tuscola，Illinois)以商品名Cab-O-Sil TS-530、TS-610和TS-720生产。优选使用的是Cab-O-Sil TS 720和TS 530。

唇膏组合物可含有约0.1至约10％疏水二氧化硅，优选约2至8％，最优选约5至约7％。优选时，疏水二氧化硅与含有有效数量活化剂的疏水白土、氨基酸胶凝剂及其混合物一起使用。更优选时，疏水二氧化硅与膨润土白土和有效数量碳酸亚丙基酯活化剂一起使用。

当疏水二氧化硅与其他胶凝到一起作用时，疏水二氧化硅与其他胶凝剂之比优选为约1∶1或者疏水二氧化硅的体积等于或大于其他胶凝剂的体积。

2.疏水白土

适用的疏水白土是疏水处理的锂蒙脱土和膨润土白土。许多这样的锂蒙脱土白土是可商购的。例如它们包括Rheox公司出售的Bentone 38。用于本发明的膨润土白土例如包括Bheox公司出售的Bentone 27和38。

组合物中的锂蒙脱土和膨胀润土白土可称为可膨胀的(可溶胀的)三层白土，其中铝/氧原子或镁/原子片处于两硅/氧原子层之间，即硅酸铝和硅酸镁，其离子交换能力至少约50当量/100克白土，优选至少约60当量/100克白土。用来说明白土的术语“可膨胀的”指层状白土结构当与水接触时有溶胀或膨胀的能力。这样的锂蒙脱土和膨润土白土在Grim，Clay Mineralogy(znd，Ed.)pp.77-79(1968)和Van Olphen，An Introduction to Clay colloid Chemistry，(znd Ed.)pp64-76(1977)有过描述，在这里作为参考并入本发明。

用于本发明组合物的白土含有包括但不限于质子、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子、锂离子等在内的可交换阳离子。

通常按主要或全部存在的阳离子来区分白土。例如，钠型白土是存在的阳离子主要是钠的白土。这里使用的术语白土如锂蒙脱土白土包括所有各种可交换阳离子的白土变种，如钠型锂蒙脱土、钾型锂蒙脱土、锂型锂蒙脱土、镁型锂蒙脱土、钙型锂蒙脱土等。

本发明组合物使用的白土由阳离子型表面活性剂处理制得疏水白土。优选的阳离子型表面活性剂是季铵阳离子型表面活性剂。特别优选的阳离子型表面活性剂是二牛脂基二甲基氯化铵(如quatermium-18)。

优选使用的白土是Rheox公司生产的Bentone 27和Bentone38。

本发明的组合物含有有效数量锂蒙脱土和膨润土白土用活化剂，它能使本发明疏水处理的白土胶凝油类。在本专业中已知许多这样的活化剂，如包括碳酸亚丙基酯、乙醇及其混合物。优选使用的活化剂是碳酸亚丙基酯，优选的白土与活化剂之比为约3∶1。疏水白土和活化剂优选与其他胶凝剂一起作用，优选与疏水二氧化硅一起使用，白土与氧化硅之比优选为约1∶1。

3.碳酸亚丙基酯

碳酸亚丙基酯可在本发明中用作胶凝剂。在C.T.F.A.International Cosmetic Ingredient Dictionary，1991，pp.491中公开的碳酸亚丙基酯可从其中所列的许多商业来源得到。

4.乙基纤维素

乙基纤维素可在本发明中用作胶凝胶。在C.T.FA.InternationalCosmetic Ingredient Dictionary，1991，pp.196中公开的乙基纤维素可从许多商业来源得到，包括从Dow Chemical(Ethocel)公司优选商购的乙基纤维素。

5.N-酰基氨基酸衍生物

本发明的胶凝剂包括在PCT申请书WO93-03887(1993年11月25日公布)中公开的N-酰基氨基酸酰胺和N-酰基氨基酸酯，在这里作为参考并入本发明。这些胶凝剂通常称为GP-1，它们由谷氨酸、氨基丙酸、赖氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸及其混合物制得。优选的是有以下结构的N-酰基谷氨酸酰胺和N-酰基谷氨酸酯：

式中：(a)R₁为烷基或芳基；

(b)R₂和R₃分别为烷基或芳酰基或酰氨基；R₂和R₃优选为相同的。

d和l氨基酸在本发明中都是有效的，但天然氨基酸(l异构体)是优选的。优选的次要胶凝剂包括N-月桂酰基谷氨酸二乙基酰胺、N-月桂酰谷氨酸二丁基酰胺、N-月桂酰谷氨酸二己基酰胺、N-月桂酸谷氨酸二辛基酰胺、N-月桂酰谷氨酸二癸基酰胺、N-月桂酰谷氨酸二(十二烷基)酰胺、N-月桂酰谷氨酰二(十四烷基)酰胺、N-月桂酰谷氨酸二(十六烷基)酰胺、N-月桂酰谷氨酸二硬脂基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二丁基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二己基酰胺、N-硬脂酰谷氨酰二庚基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二辛基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二癸基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二(十二烷基)酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二(十四烷基)酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二(十六烷基)酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二硬脂基酰胺及其混合物。更优选的次要胶凝剂包括N-月桂酰谷氨酸二丁基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二己基酰胺及其混合物。

表面活性剂缔合结构物

本发明的唇膏组合物还可含有约0.1至约80％基本上由以下成分组成的表面活性剂缔合结构物：

(1)约3至约96％(重)极性溶剂；以及

(2)约4至约97％(重)在室温或室温以下具Krafft点的表面活性剂。所述的表面活性剂缔合结构物有助于在热力学上结合保湿剂/极性溶剂(非连续相)，并通过使用表面活性剂缔合结构物把它们释放至主要是非极性亲脂基质(连续相)中。这些结构物的使用还可提供这样一种热力学上保湿剂/极性溶剂结合方法，用这样的方法可加入高含量的保湿剂，同时有保湿剂/极性溶剂极好的稳定性以及良好的感觉性能。

业已发现，主要由为室温或低于室温(约20℃)具Krafft的表面活性剂或表面活性剂混合物和保湿剂/极性溶剂组成的表面活性剂缔合结构物可在热力学上结合保湿剂/极性溶剂，并均匀地吸收在亲脂的基质中，同时提供良好的感和将保湿剂释放到唇部的方法。因此，本发明优选的缔合结构物可用来输送保湿剂/极性溶剂而不离浆(即亲水物质分离)。

这里使用的术语“缔合结构物”指逆胶束和感胶离子的液晶结构物，它们通过表面活性剂或表面活性剂混合物和极性溶剂或极性溶剂的混合物或溶于极性溶剂的活性剂在室温下混合来形成。液晶态是固态和液态之间的中间状态。常常称为介晶态。本发明的缔合结构物在热力学上是稳定的。它们与凝胶或乳液有区别，当超离心分离时，后者有极性溶剂分离。分离指在超离心分离时通常至少50％，更常常至少80％，一般至少99％极性溶剂分离。

在文献中，缔合结构物也称各向异性流体或在立体相情况下称为各向同性流体，物质的第四态，液晶，聚集体或中间相。这些术语可交换使用。缔合结构物或聚集体通常在参考文献LyotropicLiquid Crystal Stig Friber(Ed.)，American Chemical Societ，Washington，D.C，1976，pp 13-27中公开，在这里作为参考并入本发明。

本发明优选的缔合结构物通过室温或低于室温时具有Krafft点的表面活性剂与足够数量的极性溶剂混合，形成所需的缔合结构物的方法来制得。每一表面活性剂都有其温度和浓度范围，与表面活性剂的化学结构、所用溶剂的类型以及存在的任何杂质有关。液晶相在剪切力下流动，其特征是粘度与各向同性的液相的粘度明显不同。硬性凝胶在剪切力下不能象液晶那样流动。还有，当用偏振光显微镜观测时，液晶有可识别的双折射性(如平面层状双折射性)，而当在偏振光下观测各向同性溶液和硬性凝胶时，两者都有暗区。除了这一测定方法外，例如可用立体相，它不能用偏振光显微镜来测定，但可用X-射线衍射法测定。其它一些通常由普通熟悉本专业的人员使用的测定方法在下面给出。

将表面活性剂与极性溶剂的凝胶或乳液加到脂肪、油、蜡或其他疏水介质中常常产生不能接受的结果，因为该组合物在热力学上是不稳定的，且不容易混合。使油/水和表面活性剂乳化不能得到热力学上稳定的体系。预计在贮存或使用过程中以及随着温度变化，极性溶剂会分离。将本发明的缔合结构物加到相同体系中提供了这样一个体系，它在贮存中是稳定的，因为表面活性剂和极性溶剂的表面活性剂缔合结构物在热力学上是稳定的并吸附在蜡上。缔合结构物可耐很宽的温度变化，如从室温到约100℃。极性溶剂束缚在多层结构中，甚至在超离心分离时也不分离。

胶束是溶液中多分子聚集物。正常的胶束主要在超过临界胶束浓度的表面活性剂溶液中，它在Krafft温度下出现。亲脂基团聚集在类液体的聚集物内部。亲水基团指向水或反过来。在烃类环境中“反”胶束有其积聚在胶束内部的极性基团。这些反胶束可聚集形成球形结构物、拉长的结构物、圆柱形结构物、长丝(似螺旋形或似纤维)结构物或其混合物，它们可在烃类中形成网络。这里使用的术语“反胶束”指那些反胶束的聚集体，它们是球形结构物、拉长的结构物、圆柱形结构物或长丝结构物和/或其混合物。球形反胶束是似液体的，随着它们变得更大，即拉长，它们是似凝胶的。

缔合结构物的一种类型液晶是物质的第四态。它们介于固相和各向同性液相之间(即三维有序结晶态和无序的溶解态之间的中间体)。在这一状态下，在液态中由于分子表面活性剂缔合结构物和大范围分子间相互作用，仍保留固相的某些分子有序特征。一些化合物能形成中间相(通常称为液晶)，这在近一个世纪以前就观察到过。

通过在使固体晶体不再稳定的温度以上加热固体晶体可得到热致的液晶。这样的热致液晶在我们的日常生活中是大家熟悉的，因为它们的颜色随温度和/或磁场和/或电场的变化而变化，因此它们有许多应用场合。它们通过拉长分子而形成，并利用其可见效果(活性物显影)用于某些化妆品中。表面活性剂与溶剂在特定的浓度和温度范围相互作用得到胶感离子的液晶。低分子量胶感离子液晶，即由低分子量乳化剂或有机两亲物(有极性和非极性基团的化合物，如皂、卵磷脂或长链脂肪酸单甘油酯)得到的液晶已知用于药物、香料、营养品和其它化合物封装和用作输送媒体。

本发明的缔合结构物是：

a)反胶束：

(1)本专业中反胶束也称为球形反胶束、拉长反胶束、双链续相或L2相；以及

(2)在本专业中圆柱形反胶束或反连接棒形液晶、似螺旋形的液晶或似纤维的液晶也称为网络的反圆柱形结构物、连接的圆柱反胶束结构物或连接的圆柱的结构物；以及

b)胶感离子的液晶

(1)在本专业中反六方形液晶也称为Hexagonal II或F相

(2)立方液晶在本专业中也称为粘性的各向同性相和I₂相；以及

(3)层状液晶在本专业中也称为Lα净相和D相。

本发明的表面活性剂缔合结构物选自含反胶束、胶感离子液晶及其混合物和基团。

优选的缔合结构物是圆柱形反胶束、反六方形液晶、层状液晶及其混合物。最优选的缔合结构物是层状液晶、反六方形液晶及其混合物。缔合结构物可呈以下相：两相液晶、一相液晶、反胶束/液晶相或液晶/溶剂相。优选液晶基本上为一相或两相液晶相，即至少约90％表面活性剂缔合结构物呈液晶形式，更优选至少约98％，最优选至少约99％。

优选的缔合结构物可为唇膏组合物的约0.1至约80％。优选的缔合结构物为唇膏组合物的约3至约75％。更优选约10至约65％，最优选约30至约60％。

表面活性剂

用于制得本发明优选的缔合结构物的表面活性剂是那些当与极性溶剂混合时可在室温下形成缔合结构物、优选层状液晶或反六方形液晶的表面活性剂。这里使用的术语室温通常指约20℃。通常室温可在约18至约27℃范围内，优选约20至约25℃，这与地理位置有关，即亚热带与温带。普通熟悉本专业的人员都能确定是否在室温下形成缔合结构物。

在本专业中，Krafft点的确定是大家熟悉的，普通熟悉本专业的人员都可确定表面活性剂的Krafft点。一般来说，Krafft点是表面活性剂烃链的熔点。也可表示为这样的温度，即在这一温度下，由于超过临界胶束浓度并形成胶束，缔合胶体在水中的溶解度突然增加。参见Ekwall.，P.，＂Composition，Properties and Structure ofLiquid Crystalline Phase in Systems of Amphiphilic Compounds＂Advances in Liqui(Crystal Vol.I，Chapter I，p81，在这里作为参考并入本发明。

在制备表面活性剂和极性溶剂的简单混合物以证明形成缔合结构物的能力中，表面活性剂需在极性溶剂中充分可溶，以便在室温下形成表面活性剂缔合结构物。普通熟悉本专业的人们能确定适合的相互作用。

任何在室温下形成缔合结构物并适用于化妆品的表面活性剂在这里都是适用的。适用于化妆品的表面活性剂不存在引起皮肤病的问题或毒物学上的问题。阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物都适用。优选使用Krafft点为室温或低于室温的阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。更优选使用Krafft点为室温或低于室温的非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物。

适用的各类阴离子表面活性剂是皂类；磺酸盐类如烷烃磺酸盐(如分支的X-烷烃磺酸钠，其中X≠1)、石蜡烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸盐和磺基琥珀酸酯(如磺基琥珀酸二辛基酯钠盐和disodium laureth sulfosuccinate)、羟乙磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐(如2-月桂酰氧乙烷磺酸钠)和脂肪酸的硫烷基酰胺特别是N-酰基甲基牛磺酰胺；硫酸酯如硫酸烷基酯、乙氧基化的硫酸烷基酯、硫酸化的单甘油酯、硫酸化的链烷醇酰胺和硫酸化的油和脂；羧酸酯如碳链长大于C₁₂的羧酸烷基酯、酰基肌氨酸盐、肌氨酸盐(如肌氨酸月桂酯钠盐)、乙氧基化的羧酸钠盐、羧酸和盐(如油酸钠和月桂酸钾)、羧酸醚；乙氧基化的羧酸和盐(如羧甲基烷基乙氧基化钠)；磷酸酯和盐(如卵磷酯)；酰基谷氨酸盐(如N-月桂酰谷氨酸酯二钠盐)及其混合物。应当指出，对于使用来说最安全的硫酸烷基酯的烃链长通常大于C₁₂。

适用的各类非离子型表面活性剂是聚氧乙烯类如乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化醇(如八氧乙烯二醇单十六烷基醚、C₁₆E₈和C₁₂E₈)、乙氧基化的脂肪酸、乙氧基化的脂肪胺、乙氧基化的脂肪酰胺、乙氧基化的链烷醇酰胺和乙氧基化的烷基酚；磷酸三酯(磷酸二油基酯钠盐)；烷基酰氨基二乙胺；烷基酰氨基丙基甜菜碱(如可可酰氨基丙基甜菜碱)；氧化胺的衍生物如烷基二甲基氧化胺、烷基二羟乙基氧化胺、烷基酰氨基二甲基氧化胺和烷基酰氨基二羟乙基氧化胺；多羟基衍生物如多元醇酯和醚(如蔗糖单油酸酯、cetostearyl葡糖苷、β-辛基呋喃葡糖苷、酯、碳链为C₁₀～C₁₆的烷基葡糖苷)、单、二-和多甘油醚和多甘油酯(如单月桂酸四甘油酯)和单甘油酯、单油酸三甘油酯(如Grinsted提供的TS-T122)、单油酸二甘油酯(如Grinsted提供的TST-T101)、乙氧基化的甘油酯；单甘油酯如单甘油三油酸酯和甘油三亚油酸酯；脂肪酸二甘油酯如单异硬脂酸二甘油酯(如Nisshin Oil Mills，Ltd.提供的Cosmol 41)及其混合物。

适用的各类阳离子型表面活性剂是脂族-芳族季铵卤化物；季铵烷基酰氨基衍生物；乳酸烷基酯酰氨丙基二甲基铵盐；乳酸烷基酰氨丙基二羟乙基铵盐；乳酸烷基酯酰氨丙基吗啉鎓盐；季铵羊毛脂盐；烷基吡啶鎓卤化物；烷基异喹啉鎓卤化物；季铵咪唑鎓卤化物；二季铵衍生物；烷苄基二甲基铵盐如硬脂烷基氯化铵；乙氧基硫酸烷基乙基吗啉鎓盐；四烷基铵盐如二甲基二硬脂基氯化铵和二异硬脂酰氨丙基羟丙基氯化二铵(由Scher Chemicals提供的Schercoquat ZIAP)；杂环铵盐；双(三乙酰胺-乙酰基)二胺及其混合物。

适用的各类两性表面活性剂是烷基甜菜碱类，如乙酸十二烷基二甲基铵和油基甜菜碱；链烷醇酰胺，如单链烷醇酰胺和二链烷醇酰胺；烷基酰氨基丙基甜菜碱；烷基酰氨丙基羟基Sultaines，酰基单羧基羟乙基甘氨酸盐；酰基二羧基羟乙基甘氨酸盐；烷基氨基丙酸盐如月桂亚氨基二丙酸钠；亚氨基二丙酸烷基酯；氧化胺；酰基乙二胺甜菜碱；N-烷基氨基酸如N-烷氨基乙酸钠；N-月桂酰谷氨酸胆甾醇酯；烷基咪唑啉及其混合物。

优选使用的阴离子型表面活性剂是磺基琥珀酸酯、羟乙磺酸盐、肌氨酸盐、磺基乙酸月桂酯钠盐、磷酸盐、烃基链长大于C₁₂的羧酸烷基酯、酰基谷氨酸盐及其混合物。

最优选使用的是非离子型表面活性剂。优选的非离子型表面活性剂的例子是碳水化合物表面活性剂，如蔗糖单酯和烷基甘油酯；多甘油酯如单月桂酸四甘油酯PG-3二异硬脂酸酯、单油酸三甘油酯和单油酸二甘油酯；单甘油酯；二甘油酯如PG-2单异硬脂酸酯、PG-2单油酸酯、脱水山梨醇酯及其混合物。

优选使用的表面活性剂是多元醇酯和醚，如蔗糖单油酸酯、碳链长为C₁₀～C₁₆的烷基甘油酯、β-辛基呋喃葡糖苷、多甘油酯，如单油酸四甘油酯或月桂酸四甘油酯；单甘油酯，如单甘油三油酸酯；磷脂，如卵磷脂；双异硬脂酰氨丙基羟丙基氯化二铵；油酸脱水山梨醇酯；二季戊四醇脂肪酸酯；N-月桂酰基谷氨酸酯；单月桂酸四甘油酯及其混合物。

可使用各种卵磷脂。American Lecithin Company(Danbury，CT)提供的Nattermann Phospholipid，Phospholipon 80和Phosal 75。所有这些在该体系中都很有效。其他可单独使用或组合使用的卵磷脂是Nisshiu Oil mills，Ltd，提供的氢化卵磷脂；CentralSoya(Ft.Wayne，IN)提供的Actiflo Series、Centrocap Series、Central Ca、Centrol series、Centrolene、Centrolex、Centromix、Centrophase and Centrdphil Series；AmericanLecithin提供的Alcolec和Alcolec 439-C；Canada Packers提供的Canasperse；American Lecithin提供的Lexin K和Natipide以及W.A.Cleary Co.提供的Clearate LV和Clearate WD。提供溶于乙醇、脂肪酸、三甘油酯和其他溶剂的卵磷脂。它们通常是卵磷脂混合物，以15～75％的溶液提供。也可以粉末形式提供卵磷脂。粉末的纯度可不同，按重量计卵磷脂为粉末的60～90％。这里使用的磷脂重为卵磷脂重，不包括载体或杂质的重量。

为了形成适当类型的缔合结构物，卵磷脂在极性溶剂中必须是充分可溶的，以便在产物制备的温度条件下形成液晶态。另外，卵磷脂缔合结构物应为在适当的剪切力下能流动的类型，优选是层状的、hexagonal II(反六方形的)或其混合物。

可使用天然卵磷脂和合成卵磷脂。天然卵磷脂由含油种子制得，如向日葵籽、大豆、红花籽和棉籽。在精制过程中，从油中分离出卵磷脂。蛋类也是天然的卵磷脂源。

磷脂的用量可为缔合结构物的约25至约95％，优选约30至约85％，最优选约40至约70％.优选使用磷脂与能形成缔合结构物的其他表面活性剂的混合物。当使用这样的混合物时，磷脂的用量优选为唇膏组合物的约0.1至约30％，优选约0.1至约5％，更优选约0.1至约1％。最优选的是，卵磷脂不用作形成表面活性剂缔合结构物的表面活性剂，即基本上不含卵磷脂(＞0.01％)。

通常当使用磷脂作为形成缔合结构小于约30％的表面活性剂缔合结构物的表面活性剂时，将形成反胶束、圆柱形反胶束、反连接的棒状液晶及其这些缔合结构物的混合物。通常当使用大于约30％缔合结构物的磷脂时，将形成优选的层状(L2)相缔合结构物。

通常的配方可使用以下表面活性剂：

两性表面活性剂

·N-烷基氨基酸(如N-烷基氨基乙酸钠)

Δ·N-月桂酰谷氨酸胆甾醇酯9如Eldew CL-301 Ajinomoto)

阴离子型表面活性剂

·酰基谷氨酸盐(如N-月桂酰基谷氨酸二钠)

Δ·肌氨酸盐(如肌氨酸月桂基酯钠盐)(Gracl，Seppic)

·牛磺酸盐(如牛磺酸月桂酯钠盐、牛磺酸甲基可可基酯钠盐)

Δ·羧酸和羧酸盐(如油酸钾、月桂酸钾、10-十一碳烯酸钾；potasium，11-p-Styryl-undecanoate)

·乙氧基化的羧酸盐(如羧基甲基烷基乙氧基化钠)

·醚羧酸

Δ·磷酸酯和盐(如卵磷脂)DEA-oleth-10 phosphate

·酰基羟乙磺酸盐如2-月桂酰羟乙烷磺酸钠

·烷烃磺酸盐(如支链的X-烷烃磺酸钠(X≠1))

·磺基琥珀酸盐如磺基琥珀酸二辛酯钠盐；磺基琥珀酸月桂酯二钠盐(Mackanate El，Mc Intyre Group Ltd.)

·磺基琥珀酸盐(气溶胶)

磺基琥珀酸二丁酯钠盐

磺基琥珀酸二(2-戊基)酯钠盐

磺基琥珀二(2-乙基丁基)酯钠盐

磺基琥珀酸二己基酯钠盐

磺基琥珀酸二(2-乙基己基)酯钠盐(AOT)

磺基琥珀酸二(2-乙基十二烷基)酯钠盐

磺基琥珀酸二(2-乙基十八烷基)酯钠盐.

·磺酸酯，如硫酸2-乙基庚-6-烯酯钠盐；硫酸11-二十-烷基酯钠盐；硫酸9-十七烷基酯钠盐

·硫酸烷基酯，如硫酸MEA烷基酯如硫酸MEA月桂酯

阳离子型表面活性剂

·烷基咪唑啉如烷基羟乙基咪唑啉、硬脂基羟乙基咪唑啉(供应商Akzo、Finetex和Hoechst)

·乙氧基化的胺类如PEG-n烷基胺、PEG-n烷氨基丙胺、聚乙二酰胺如PEG-可可多胺、PEG-15牛脂胺

·季盐：烷基苄基二甲基铵盐、甜菜碱、杂环铵盐和四烷基铵盐

烷基胺类、二甲基烷基胺、二羟乙基烷基胺二油酸盐

·烷基苄基二甲基铵盐(如硬脂烷基氯化铵)

·烷基甜菜碱(如十二烷基二甲基铵乙酸酯、油基甜菜碱)

烷基乙基吗啉鎓乙硫酸盐

·四烷基铵盐(如二甲基二硬脂基氯化铵(witco))

·双异硬脂酰氨基丙基羟基丙基氯化二铵(Scher Chemicals生产的Schercoquat 2IAP)

·1，8-双(癸基二甲基铵合)-3，6-二氧杂辛烷二甲基苯磺酸盐

非离子型表面活性剂

·乙氧基化的甘油酯

·单甘油酯如甘油-油酸酯、单亚油精、甘油-月桂酸酯

·二甘油酯脂肪酸(如diglycerol monoisostearate Cosmol41，Nisshim Oil Mills Ltd.分馏)

·多甘油酯(如单油酸三甘油酯(Grindsteal TS-T122)、单油酸二甘油酯(Grindsteal TST-T101)

Δ·多元醇酯和醚(如蔗糖单油酸酯)Ryoto，Mitsubishi KaseiFood Corp.)、β辛基呋喃葡糖酯、烷基葡糖苷如C₁₀～C₁₆(Henkel)

·磷酸二酯(如磷酸二油基酯钠盐)

·乙氧基化的醇类(如C₁₆E₈(八氧乙烯二醇单十六烷基醚)和E₁₂E₈)

·烷酰氨基丙基甜菜碱(如可可酰氨基丙基甜菜碱)

·酰胺：(如N-(十二烷酰基氨乙基)-吡咯烷酮)

·氧化酰胺：如1，1-二氢全氟辛基二甲基氧化铵

十二烷基二甲基氧化胺

2-羟基十二烷基二甲基氧化胺

2-羟基十二烷基-双(2-羟乙基)氧化胺

2-羟基-4-氧杂十六烷基二甲基氧化胺

·乙氧基化的酰胺(如PEG-_n酰基酰胺)

·氨合磷酸酯(如二癸酰基卵磷脂)

·胺类(如辛胺)

·氨合酰胺类如，

N-三甲基氨合癸酰胺化物

N-三甲基氨合十二烷酰胺化物

·氨合羧酸酯类如，

十二烷基二甲基氨合乙酸酯

6-二(十二烷基)甲基氨合己酸酯

·单甘油酯如，

1-十二烷酰基-甘油甘油-月桂酸酯

1，13-二十二烷酰基-甘油甘油三芥酸酯

·膦酸和磷酸酯和酰胺如，

甲基-N-甲基-十二烷基膦酰胺化物

十二烷基膦酸二甲酯

甲基膦酸十二烷基甲基酯

N，N-二甲基十二烷基膦酸二酰胺

·聚氧乙烯(C₈)如，

五氧乙烯二醇对-正辛基苯基醚

六氧乙烯二醇对-正辛基苯基醚

九氧乙烯二醇对-正辛基苯基醚

·聚氧乙烯(C₁₀)如，

五氧乙烯二醇对-正癸基苯基醚

癸基甘油基醚，4-氧杂十四碳-1，2-二醇

九氧乙烯二醇对-正癸基苯基醚

聚氧乙烯(C₁₁)如，

四氧乙烯二醇十一烷基醚

·聚氧乙烯(C₁₂)如，

3，6，9，13-四氧杂二十五碳-1，11-二醇

3，6，10-三氧杂二十二碳-1，8-二醇

3，6，9，12，16-五氧杂二十八碳-1，14-二醇

3，6，9，12，15-五氧杂二十九碳-1，17-二醇

3，7-二氧杂二十九碳-1，5-二醇

3，6，9，12，15，19-六氧杂三十一碳-1，16-二醇

五氧乙烯二醇十二烷基醚

一氧乙烯二醇对-正十二烷基苯基醚

·聚氧乙烯(C₁₄)如，

3，6，9，12，16-五氧杂二十八碳-1，4-二醇

3，6，9，12，15，19-六氧杂三十碳-1，17-二醇

·砜二亚胺类如，

癸基甲基砜二亚胺

·亚砜类如，

3-癸氧基-2-羟丙基甲基亚砜

4-癸氧基-3-羟丁基甲基亚砜

·磺基亚胺类如，

N-甲基癸基甲基磺基亚胺

Δ为更优选使用的

商业上可购买的适用阳离子型表面活性剂是：HampshireChem，Corp.提供的Hamposyl C(可可基肌氨酸椰子酸)；Akzo提供的Arquat 2H-75；Scher提供的Schercoquat DAS。商业上可购买的适用阴离子型表面活性剂是Croda提供的Crodafos N10和American Cyanimid提供的Dioctyl Sodium Sulfosuccinate。商业上可购买的适用非离子型表面活性剂是Nisshin提供的Diglycerolmono-isostearate，Cosmol 41，Fractionated；Grindsted提供的Dimodan DGMO和Triodan 20；Henkel提供的Generol 122 E-10Ethoxylated Soya Sterol、Generol E-16和Generol E-5；Mitsubishi提供的Sucrose Monooleate和Lonza提供的Tetraglycerol Laurate。表面活性剂的用量为缔合结构物的约4至约97％，优选约5至约95％，更优选为约20至约90％，最优选为约30至70％。

极性溶剂

适合使用的和适合形成本发明的优选缔合结构物的溶剂是任何一种人体可摄取的极性溶剂。适合的极性溶剂包括：水；醇类(如乙醇、丙醇、异丙醇、己醇和苯甲醇)；多元醇(如丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、maltitol、山梨醇和甘油；溶于甘油的泛醇；香味油及其混合物。也可使用这些溶剂的混合物。优选的极性溶剂是甘油、山梨醇、甘油中的泛醇、丙二醇、丁二醇、水及其混合物。最优选的是，除了商业上提供的溶剂中存在的水以外，不使用另加入的水本身。因此，最优选的本发明的唇膏组合物基本上不含水，也就是它们含水少于约3％，优选少于约1％。最优选使用的极性溶剂是甘油、泛醇、丙二醇、山梨醇、山梨醇、丁二醇及其混合物。

通常，唇膏组合物含有约0.1至约60％极性溶剂，优选约1至约30％，更优选约6至约20％，最优选约8至约18％。在优选的缔合结构物中，极性溶剂的用量为缔合结构物的约3至约96％，优选约5至约95％，更优选约10至约80％，最优选约30至约70％。

表面活性剂缔合结构物的制备

缔合结构物的形成，即反胶束和/或液晶的形成以及这样的缔合结构物出现的浓度取决于许多因素，包括具体的表面活性剂类型、溶剂，温度，表面活性剂在溶剂中的溶解能力以及表面活性剂在载体中的浓度等。表面活性剂的纯度影响形成缔合结构物，特别是优选的层状液晶形式的浓度。

将极性溶剂和表面活性剂混合在一起。用机械搅拌的方法可加速缔合结构物，特别是优选的层状或六方形液晶态的形成。可用手工(即手工用具)也可用适合家庭、研究所或工业唇膏制备的机械设备进行混合。可使用提供混合剪切操作的挤压机。

通常，在室温下制成缔合结构物。加工温度多少与极性溶剂的性质有关。但是，在加工过程中，缔合结构物将处于约10至约100℃的温度中，优选约70至约90℃。如果温度影响缔合结构物，那么一旦温度冷至室温。缔合结构物将重新形成。

一相液晶是最优选的。优选使用基本上是两相液晶、一相液晶或单相液晶组分(优选至少90％)。用超离心分离的方法通常可从过量的液体(溶剂或溶液)或固体中分离从而确定表面活性剂缔合结构物。超离心分离应用足够高的离心力进行(优选范围约20000至约60000转/分钟，约1至约60小时，使用装有SW60TiRotor的Beckman L8-80离心机或施加300000*克，约1小时)，在这样的时间内生成可观测到的相。在这此条件下，可得到很好的相分离。通过标定离心管来确定每相的体积，从而计算每相的体积分数。

将表面活性剂缔合结构物加入唇膏

表面活性剂缔合结构物可用于传统的唇膏配方中，作为蓖麻油、其他油类和其他唇膏成分的替代物。缔合结构物可在加入以前制成，或表面活性剂缔合结构物的极性溶剂组分和表面活性剂组分可独立加入并就地制成缔合结构物。优选用稳定的液晶代替10-60％油或蜡组分，优选约20至约50％。通常，唇膏配方可在不进行实验的情况下进行调整。

表面活性剂缔合结构物应与组合物的固体组分很好混合。优选首先制备缔合结构物(优选液晶或反六方形液晶，更优选层状液晶)，然后使缔合结构物与蜡和油混合，以便使表面活性剂缔合结构物在固体中达到微分布。

表面活性剂缔合结构物(优选层状液晶和/或反六方形液晶)可与蜡混合，同时它们被熔融并用传统的方法模化混合物。蜡和润肤剂组分优选在约70至约95℃下溶化，优选约83至90℃，表面活性剂缔合结构物在搅拌下加入。然后在室温下将混合物倒入模中。可改变模化温度以得到更均匀的唇膏。也可使用其他传统的唇膏制作方法。

制备方法

传统的唇膏制备方法可用来制备本发明的唇膏组合物。当使用疏水二氧化硅和白土、碳酸亚丙基酯、乙基纤维素及其混合物时，优选的制备方法包括以下步骤：

1)将〔增稠剂〕/胶凝剂加到油、任何液体润肤剂和着色剂/颜料的混合物中；

2)通过将极性溶剂和表面活性剂混合的方法制备缔合结构物；

3)将蜡和任何任选的组分加到并混合剂(2)的混合物中，并将混合物加热到约85℃；

4)加热并搅拌(1)的混合物，一直到使油溶解；

5)搅拌下将(3)混合物加到(4)混合物中，一直到得到均匀的混合物；以及

6)按标准技术模化(5)混合物。

D任选的成分

虽然在低变应原性的唇膏不含香料、香味油、羊毛脂、防晒剂特别是PABA或其他敏化剂和刺激剂的场合下，所述的唇膏可构成本发明，但本发明的唇膏还可含有许多种以下的成分以及下文未具体公开的成分，以便得到所需的唇膏组合物。

1.色料

按无水颜料重计，唇膏可含有0至约35％色料，优选约1至约20％，最优选约5至约15％。通常它们是铝、钡或钙盐或色淀。染料的用量优选为约0.1至约4％，而珠光料的用量为0至约20％。分散在蓖麻油中的色料不是优选使用的。

优选的本发明的唇膏组合物基本上不含蓖麻油，以致唇膏含有小于约0.1％蓖麻油，优选小于约0.01％，最优选小于0.001％。

当加到唇膏中时颜料通常分散在蓖麻油中，以便使颜料很好地分散，因此得到很均匀的颜色分布。已发现可使用缔合结构物，特别是层状液晶作为一种使色料/颜料加到唇膏中的手段，可使颜料极好地分散。一种将干颜料加入的优选方法包括以下步骤：

(a)制备主要由以下成分组成的混合物：

(1)极性溶剂；以及

(2)选自Krafft点为室温或低于室温的两性表面活性剂、阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂的表面活性剂及其混合物；以及

(b)搅拌所述的混合物，一直到形成缔合结构物；

(c)加入并混合干颜料，一直到得到均匀的混合物；

(d)研磨所述的混合物，一直到得到均匀的粒度，以及

(e)将(c)的混合物加到并混合到其余的唇膏成分中，一直到得到均匀的混合物。

如果唇膏组合物的各成分被处理，以致缔合结构物就地形成，那么加入干颜料的优选方法是将它们浆化在一种或多种液体润肤剂成分中。

应当指出，在加工表面活性剂缔合结构物唇膏组合物过程中，在加工和模化过程中在明显减小颜料颗粒分离量方面有所改进。

适合在这里使用的色料/颜料是所有适合于在唇膏组合物中使用的色料/颜料。

色淀或是一种用固体稀释剂填充或稀释的颜料，或是一种通过将水溶性染料沉积在吸附剂表面上制备的有机颜料，吸附剂通常是水合氧化铝。究竟是可溶性染料沉积在水合氧化铝表面，得到染色的无机颜料或是它仅以基质存在沉积，在有些情况下有不确定性。色淀也可由酸性或碱性染料沉积的不溶性盐形成。这里也可使用钙和钡色淀。

本发明优选的色淀是Red 3 Aluminum Lake，Red 21Aluminum Lake，Red 27 Aluminum Lake，Red 28 Aluminum Lake，Red 33 Aluminum Lake，Yellow 5 Aluminum Lake，Yellow 6Aluminum Lake，Yellow 10 Alnminum Lake，Orange 5 AlnminnmLake和Blue 1 Aluminum Lake、Red 6 Barium Lake，Red 7Caicium Lake。

其他色料和颜料也可包括在唇膏中，如染料和珠光料、二氧化钛、Red 6、Red 21、Brown、Russet和Sienna染料、白垩、滑石、氧化铁和钛化的云母。

2.香料

香味油如薄荷油、橙油、柑桔油或冬青油可与醇或甘油一起使用。香味油通常混合在溶剂如乙醇中使香料稀释。这里适用的香味油可由天然来源制得或人工合成。通常，香味油是酮类、醇类、脂肪酸、酯类和萜烯类的混合物。术语“香味油”通常在本专业中认为是由植物来源(如叶子、树皮或水果表皮或蔬菜)制得的一种液体，它们通常不溶于水。所用的香味油的含量可为唇膏组合物的0至约5％，优选0至约1％。

3.润肤剂

也可使用在室温下不与这里使用的极性溶剂形成缔合结构物的润肤剂。润肤剂的总浓度可为配方的0至约20％，优选0至约15％，最优选约1至约10％。

这些润肤剂用作偶联剂，它们对唇膏的亲水相(不是极性溶剂)和疏水相都有亲合性，但在室温下不形成缔合结构物。适合的偶联剂的例子是脱水山梨醇油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸酯、PG-3二异硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、胆甾醛12羟基硬脂酸酯及其混合物。

4.皮肤护理有效成分

可将水溶性和水不溶性皮肤护理有效成分加到唇膏中。所述的成分包括脂溶维生素(如维生素A和E)、防晒剂和药物有效成分。这些皮肤护理有效成分包括氧化锌；春黄菊油；银杏酚提取物；焦谷氨酸、盐或酯；透明质酸钠、2-羟基辛酸；硫；水杨酸；羧甲基半胱氨酸及其混合物。其用量通常为组合物的约2％(重)以下，通常在约0.1-1％(重)范围内。本发明一优选的实施方案含有约0.1至约30％(优选约8至约15％)极性溶剂和约5至约20％表面活性剂。表面活性剂优选为一混合物，其中混合物约50至约75％由Krafft点在室温或低于室温并在室温下形成缔合结构物的表面活性剂构成，混合物的约25至约50％由为偶联剂的表面活性剂构成。另一可形成缔合结构物的表面活性剂和作为偶联剂的表面活性剂的优选混合物是羊毛脂、PG-3二异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、胆甾醇12羟基硬脂酸酯和二季戊四醇脂肪酸酯。另一优选的混合物是二季戊四醇脂肪酸酯、羊毛脂和PG-3二异硬脂酸酯。

用以下实施例说明本发明，但不打算限制本发明。

实施例I

一种本发明的唇膏组合物，它基本上含蓖麻油，其制备如下：

成分量(重量百分数)

蜡：地蜡 3.20石蜡 2.90小烛树蜡 4.30BeSquare 175改性蜂蜡 2.75聚丁烯H-1500 3.00油：棕榈酸辛酯 10.83羊毛脂油 7.50棕榈酸异丙酯 10.00马来酸化的大豆油 2.00

胶凝剂：Bentone 38 2.00碳酸亚丙基酯 0.67

颜料：二聚酸二异丙酯 13.00颜料 13.00

表面活性剂：/乳化剂：卵磷脂 0.07二异硬脂酸酯 3.50二季戊四醇脂肪酸酯 4.50

极性溶剂：甘油 6.00

其他成分：维生素E乙酸酯 0.05对羟基苯丙酸丙酯 0.10云母 10.00合计 100.00¹由Nisshin Oil Mills，Ltd.提供的Cosmol 168 AR

将颜料浆化在二聚酸二异丙脂中。将油和〔增稠剂〕/胶凝剂(疏水白土和活化剂)加入并混合在浆液中。在搅拌下将混合物加热到约85℃。将表面活性剂和极性溶剂混合在一起，形成表面活性剂缔合结构物。将表面活性剂缔合结构物和其余的成分加到〔增稠剂〕/胶凝剂混合物中，并不断搅拌，一直到得到均匀的混合物。一旦均匀，就在室温下将组合物倒入模中。

实施例II

一种本发明的唇膏组合物制备如下：

成分量(重量百分数)

蜡：地蜡 5.45小蜡树蜡 4.30石蜡 2.90聚丁烯 3.00

油：棕榈酸辛酯 11.00羊毛脂油 6.00棕榈酸异丙酯 11.00马来酸化的大豆油 2.00二聚酸二异丙酯 9.66

胶凝剂：Bentone 38 2.00碳酸亚丙基酯 0.67

表面活性剂/乳化剂：PG-3二异硬脂酸酯 3.50卵磷脂 0.70

其他成分：维生素E乙酸酯 0.05对羟苯甲酸丙酯 0.10云母 10.00

极性溶剂：甘油 6.00

颜料浆液：颜料 13.00二聚酸二异丙酯 8.67合计 100.00

组合物按实施例I制备。

实施例III

一种本发明的唇膏组合物制备如下：

成分量(重量百分数)

油：棕榈酸辛酯 13.50羊毛脂油 8.50异壬酸异壬酯 8.50马来酸化的大豆油 2.00蓖麻醇酸鲸蜡基酯 4.00二聚酸二异丙酯 12.00

胶凝剂：疏水白土(Bentone 27) 4.70碳酸亚丙基酯 1.60

颜料：颜料 12.00

表面活性剂：卵磷脂 0.70PG-3二异硬脂酸酯 3.25脱水山梨醇油酸酯 2.70胆甾醇12羟基硬脂酸酯 2.00二季戊四醇脂肪酸酯 4.00

极性溶剂：/保湿剂：甘油 6.00

蜡：地蜡 3.50石蜡 3.25小烛树蜡 4.65BeSquare 175(改性蜂蜡) 3.00

其他成分：生育酚乙酸酯 0.10对羟苯甲酸丙酯 0.05合计 100.00

组合物按实施例I制备。

实施例IV

一种本发明的唇膏组合物制备如下：

成分量(重量百分数)

胶凝剂：疏水白土(Bentone 27) 4.70碳酸亚丙基酯 1.60疏水二氧化硅(Aerosil R974) 2.00

颜料：颜料 12.00

表面活性剂：卵磷脂(Centrolex F) 0.70PG-3二异硬脂酸酯 3.95胆甾醇12羟基硬脂酸酯 2.00二季戊四醇脂肪酸酯 4.00

极性溶剂/保湿剂：甘油 6.00

蜡：地蜡 3.50石蜡 3.25小烛树蜡 4.65BeSquare 175(改性蜂蜡) 3.00

其他成分：生育酚乙酸酯 0.10对羟苯甲酸丙酯 0.05合计 100.00

组合物按实施例I制备。

实施例V

一种本发明的唇膏组合物制备如下：

成分量(重量百分数)

胶凝剂：疏水二氧化硅(Aerosil R812S) 7.00

颜料：颜料 12.00

表面活性剂：卵磷脂(Centroles F) 0.70PG-3二异硬脂酸酯 3.25胆甾醇12羟基硬脂酸酯 2.00二季戊四醇脂肪酸酯 4.00

极性溶剂/保湿剂：甘油 6.00蜡地蜡 3.50石蜡 3.25小烛树蜡 4.65BeSquare 175(改性蜂蜡) 3.00

其他成分：生育酚 0.10对羟苯甲酸丙酯 0.05合计 100.00

组合物按实施例I制备。

实施例VI

一种本发明的唇膏组合物制备如下：

成分量(重量百分数)

油：棕榈酸辛酯 13.50羊毛脂油 8.50棕榈酸异丙酯 8.25马来酸化的大豆油 2.00蓖麻醇酸鲸蜡基酯 4.00二聚酸二异丙酯 12.00

胶凝剂：疏水二氧化硅(Aerosil R974) 5.00

颜料：颜料 12.00

表面活性剂：卵磷脂(Centroles F) 0.70PG-3二异硬脂酸酯 3.25脱水山梨醇油酸酯 5.00胆甾醇12羟基硬脂酸酯 2.00

极性溶剂/保湿剂：甘油 9.00泛醇 0.25

蜡：地蜡 3.50石蜡 3.25小烛树蜡 4.65BeSquare 175(改性·蜂蜡) 3.00

其他成分：生育酚 0.50对羟苯甲酸丙酯 0.10合计 100.00

组合物按实施例I制备。

实施例VII

一种本发明的唇膏组合物制备如下：

成分量(重量百分数)

油：棕榈酸辛酯 13.50羊毛脂油 8.50棕榈酸异丙酯 8.50马来酸化的大豆油 2.00蓖麻醇酸鲸蜡基酯 4.00二聚酸二异丙酯 12.00

胶凝剂：N-月桂酰基-L-谷氨酸-二正丁基酰胺 2.00

颜料：颜料 12.00

表面活性剂：卵磷脂(Centrolex F) 0.70PG-3二异硬脂酸酯 3.25脱水山梨醇油酸酯 5.00胆甾醇12羟基硬脂酸酯 2.00二季戊四醇脂肪酸酯 2.00

保湿剂：甘油 9.00泛醇 1.00

蜡：地蜡 3.50石蜡 3.25小烛树蜡 4.65BeSquare 175(改性蜂蜡) 3.00

其他成分：生育酚 0.10对羟苯甲酸内酯 0.05合计 100.00¹由Ajinomoto，Inc.提供的GP-1 ^R

组合物按实施例I制备。

实施例VIII

一种本发明的唇膏组合物制备如下：

成分量(重量百分数)

胶凝剂：N-月桂酰基-L-谷氨酸-二正丁基酰胺 2.00

颜料：颜料 12.00

保湿剂：甘油 9.00泛醇 1.00蜡地蜡 3.50石蜡 3.25小烛树蜡 4.65BcSquare 175(改性蜂蜡) 3.00

其他成分：生育酚 0.10对羟苯甲酸内酯 0.05合计 100.00¹由Ajinomoto，Inc.提供的GP-1^R

组合物按实施例I制备。

这些组合物用作湿性唇膏，并在高温和高相对湿度下有长期防发汗性或无发汗性。通常本发明的唇膏在约90°F(32.2℃)和约90％相对湿度下至少约有5天是无发汗的，优选至少约有10天。

缔合结构物的鉴定

熟悉缔合结构物领域的技术人员能根据已知的鉴定技术来鉴定缔合结构物。

在鉴定缔合结构物中，优选将所选的单个表面活性剂在大约室温下与甘油或水在某一浓度范围内混合，以确定所选的单个表面活性剂是否能形成缔合结构物。当混合时，如果所选的表面活性剂在大约室温下，在某一浓度下不与甘油或水形成缔合结构物，那么表面活性剂和极性溶剂在产物中也不形成缔合结构物。大家熟悉的鉴定技术可用于所选的单个表面活性剂和甘油或水的混合物。

对于任何特定的表面活性剂和溶剂的组合，表面活性剂缔合结构物的形成很容易用一种或多种大家熟悉的鉴定技术来鉴定。对于特定的磷脂或表面活性剂和溶剂体系来说，表面活性剂缔合结构物形成开始，特别是最优选的基本上是一相液晶态的出现可用以下方法鉴定：(1)用肉眼观察；(2)用光学显微镜观测双折射光学活性；(3)用NMR谱测量磷脂或表面活性剂/溶剂体系；(4)X射线衍射；(5)在偏振光显微镜下可观测的“特征结构”模型的存在；和/或用透射电子显微镜(TEM)观测在冷冻断裂显微图的结构组织。通常，偏振光显微镜测定需要用上述其他方法中一种方法证实。通常液晶的光显微图在TheMicroscopy of Liquid Crystal，Norman，Hartshorn，London，England and Chicage，Illinois，U.S.A，1974中描述，它讨论了液晶态的双折射性和显微观测和评价的方法(第1章，1-20页)。双折射性是测定液晶出现的优选方法。

由于其他组分(如蜡晶或颜料)的存在，在唇膏产品中缔合结构物的鉴定通常更加困难。因此，鉴定缔合结构物(如液晶)的优选方法是要将唇膏样品像以前描述的那样进行超离心分离、分层，用典型的表面活性剂缔合结构物双折射性鉴定该层和将该层进行X射线衍射和/或透射电子显微镜(TEM)试验。冷冻断裂透射电镜(FF/TEM)是更优选的鉴定方法。FF/TEM优选用来证实已用大家熟悉的其他方法如X射线衍射或NMR鉴定的缔合结构物。

测定本发明缔合结构物出现的优选方法是透射电镜(TEM)。更优选的是，用冷冻断裂透射电镜(FF/TEM)法给缔合结构物成像。该法按如下步骤进行：

1.冷冻容器的外腔装满液氮，冷冻容器的内杜瓦瓶装满液体已烷(正常熔点为-172℃)。使乙烷冷冻。

2.用清洁的剃刀片从唇膏上切一小块(1×2mm)样品，并放入铜样品盒。

3.通过将金属加热器插入杜瓦瓶使大部分冷冻的乙烷熔融。

4.乙烷熔融后立即用镊子将装有唇膏样品的样品盒拾起，并迅速浸入液体乙烷中。

5.几秒钟后，从乙烷中取出样品盒，迅速与毛刷尖接触以除去过量的乙烷，并立即浸入液氮中使样品冷却。

6.样品在液氮下转移到JEOL-JFD-9000C样品盒，然后转移到JEOL JFD-9000C冷冻断裂单元的小室内。在单元中样品台的温度应为约-175℃。真空度应为至少5×10^-7mmHg。

7.单元内的刮板冷却到约-165℃。

8.在JEOL室内用预冷却的刮板断裂样品。

9.铂-碳在45°角4.5sec沉积在断裂的样品上，随后碳在90°角、25 sec沉积，形成断裂样品的复制品。高电压为2500V和电流为70mA。

10.从冷冻断裂单元取出样品并依次在温Dawn^(Procterand Gamble Company出售的液体洗碟洗涤剂)在水中、甲醇中、氯仿/甲醇中和氯仿中的溶液情况，从复制品中取出样品。

11.在300目铜EM栅上选出复制品并在透射电镜中测试.

12.在底片上记录成像，从负片得到正片。

13.普通熟悉本专业的技术人员根据已知的鉴定技术测定照片。

冷冻-断裂透射电镜法通常在以下参考文献中描述，在这里作为参考并入本发明：Rash，J.E.and Hudson，C.S.，Freeze-Fracture：Methods，Aritifacts，and Interpretation，New HavenPress，New York，1979；and Steinbrect and Zierold，Gryo-techniques in Biological Electron microscopy，Springer-Verlag，Berlin，1987。冷冻-断裂透射电镜法用于结构确定和鉴定通常在以下参考文献中描述，在这里作为参考并入本发明：Gulik-Krzywicki，T.，Aggerbeck，L.P.and Larsson，K.，“The Use of Freeze-Fracture and Freeze-Etching Electron Microscopy for PhaseAnalysis and Structure Determination of Lipid Systems，”Surfactants in Solution，K.L.Mittal and B.Lindman，eds.，PlenumPres，New York，pp.237-257，1984；and Zasadzinski，J.A.N andBailey，S.M.，“Applications of Freeze-Fracture Replication ofProblems in Materials and Colloid Science，”J.Elect Micros.Tech.，13：309-334，1989。

Claims

1.一种含有以下组分的唇膏组合物：

(a)5-90％蜡；

(b)1-90％选自脂肪、油、脂肪醇、脂肪酸醚、脂肪酸酯及其混合物的润肤剂；以及

(c)足量的胶凝剂以避免唇膏发汗，其中所述的唇膏组合物有这样的流变性，其塑变值为1.5-3.0克力，以及斜率m值为0.06-0.25克力/秒。

2.根据权利要求1的唇膏组合物，含有10-30％蜡，优选10-20％，它选自小烛树蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、褐煤蜡、地蜡，纯地蜡、石蜡、改性蜂蜡、月柱子、蓖麻蜡、合成蜡、微晶蜡及其混合物；优选的是选自小烛树蜡、地蜡、石蜡、微晶蜡及其混合物。

3.根据权利要求1的唇膏组合物，其中蜡是一种含有以下组分的蜡的混合物：

a. 3-6％小烛树蜡；

b. 2-5％地蜡；

c. 2-5％石蜡；

d. 1-4％微晶蜡。

4.根据权利要求1的唇膏组合物，含有10-80％润肤剂组分，优选20-70％，最优选40-60％，其中润肤剂含有5-90％选自三甘油酯、烃类、硅酮及其混合物的油，优选25-90％，最优选70-90％。

5.一种含有以下组分的唇膏组合物：

(a)5至90％蜡，优选10-30％，最优选10-20％，它选自小烛树蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、褐煤蜡、地蜡，纯地蜡、石蜡、改性蜂蜡、月桂子、蓖麻蜡、合成蜡、微晶蜡及其混合物；

(b)1-90％润肤剂组分，优选10-80％，更优选2070％，最优选40-60％，它选自脂肪、油、脂肪醇、脂肪酸醚、脂肪酸脂及其混合物；其中所述的润肤剂组分优选含有5-90油，更优选25-90％，最优选70-90％；优选的是，油的溶解度参数彼此不同，相差0.3-1；

(c)0.1-80％表面活性剂缔合结构物，优选3-75％，它选自反胶束、感胶离子液晶及其混合物，优选圆柱形反胶束、反六方形液晶、层状液晶及其混合物，最优选层状液晶、反六方形液晶及其混合物；它主要由以下组分组成：

(1)3-96％极性溶剂，优选5-95％，它选自水、甘油、丙二醇、泛醇、山梨醇、丁二醇及其混合物；优选的是选自甘油、丙二醇、泛醇、山梨醇、丁二醇及其混合物；以及

(2)4-97％Krafft点为室温或低于室温(优选低于室温)的表面活性剂，优选5-95％，它选自两性表面活性剂，阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂及其混合物；以及

(d)足量的胶凝剂，使所述的油保留在所述的唇膏中，优选0.1-20％，更优选1-10％，最优选2-8％，其中所述的唇膏组合物有这样的流变性，其塑变值为1.5-3.0克力，斜率m值为0.06至0.25克力/秒；以及

(e)按无水颜料重计1-20％色料。

6.根据权利要求5的唇膏组合物，其中胶凝剂选自疏水二氧化硅、含有有效量活化剂的疏水白土、碳酸亚丙基酯、乙基纤维素、N-酰基氨基酸酰胺和N-酰基氨基酸酯及其混合物；优选的是选自疏水二氧化硅、疏水白土及其混合物，其比例为1∶1，含有有效量的疏水白土用活化剂，其中所述的活化剂是碳酸亚丙基酯，白土与活化剂比为3∶1。

7.根据权利要求19的唇膏组合物，其中所述的层状液晶基本上是一相，以及所述的反胶束团聚形成网络球结构物、拉长的结构物、圆柱结构物，细丝结构物及其混合物。

8.根据权利要求13的唇膏组合物，其中所述的唇膏组合物基本上不含蓖麻油。

9.根据权利要求13的唇膏组合物，其中所述的唇膏组合物基本上不含水。

10.一种制备唇膏组合物的方法：它包括以下步骤：

1)在搅拌下将胶凝剂、油、液体润肤剂和颜料混合；

2)通过将极性溶剂和表面活性剂混合来制备缔合结合物；

3)将蜡和任选的成分加入并混合到(2)的混合物中，并将生成的混合物加热到85℃。

4)加热并搅拌(1)的混合物，一直到油溶解；

5)在搅拌下将(4)的混合物加到(3)的混合物中，一直到得到均匀的混合物；以及

6)模化均匀的混合物。