CN113490590A

CN113490590A - 用于生产合页，特别是用于生产多层书册封面的层结构

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Publication number: CN113490590A
Application number: CN202080019313.5A
Authority: CN
Inventors: G·齐奥瓦拉斯; H·普德莱纳; D·泰瓦纳亚甘谢尔曼; H·科斯托斯特; C·克勒; N·赫尔曼斯; K·普兰肯; S·扬克
Original assignee: Covestro Intellectual Property GmbH and Co KG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2019-03-07
Filing date: 2020-03-03
Publication date: 2021-10-08
Also published as: US20220184988A1; EP3934907A1; BR112021017570A2; CA3125418A1; WO2020178261A1; KR20210142100A

Abstract

本发明涉及层结构，优选合页，特别优选书册封面，非常特别优选用于身份证明文件和安全文件的书册封面，其包括至少一个含有至少一种热塑性弹性体，优选热塑性聚氨酯的外层a)和至少一个含有选自聚合物、金属、纺织品、纸和合成纸或其中至少两种的组合的至少一种材料的层b)，以及涉及包括上述层结构的层压件及其生产方法。本发明进一步涉及所述层结构和/或层压件用于生产合页，优选多层书册封面，尤其是安全文件和身份证明文件的多层书册封面的用途。

Description

用于生产合页，特别是用于生产多层书册封面的层结构

由塑料层制成的层结构能在各种行业中找到多样化的应用；特别在安全文件和身份证明文件的行业中，难以想象不使用层结构。特别为了提供合页，非常特别为了生产多层书册封面，重要的是该合页甚至在多次开合操作后仍具有特别长的寿命。也希望将多样化的功能嵌入这种层结构。特别在安全文件和身份证明文件的领域中，可预料到非常需要就嵌入的安全特征和电子部件而言可靠地履行它们的功能并同时还提供防损坏、伪造和磨损保护的此类文件。这样的安全文件和身份证明文件的一个实例是护照，在护照的情况下，特别是当出现严重磨损现象时，难以检查该护照是否已受到伪造的尝试。

护照册封面对护照的安全性和耐久性起到特定作用。护照的电子部件通常合并到护照册封面中。此外，在许多护照中由纸组成并含有护照的重要安全特征（例如护照持有人的照片或全息照片）的数据页在护照中受到保护。

对于护照制造商，提供了许多可用于制造书册封面的材料。这些材料通常是由塑料膜、纺织品、纸和以片材形式或卷材形式获得的其它材料制成的多层复合体。这些材料赋予用其制成的书册封面颜色、纹理和触觉性质。位于下方的材料层有助于加强书册封面，从而任选容纳电子安全部件，例如芯片模块或天线并且提高护照册封面的抗撕裂性，例如通过并入织物或塑料膜。

当选择护照册封面的外层时，必须考虑颜色、可打印性、触觉性质、纹理以及耐磨损性。用一种材料或甚至多个材料层通常无法充分实现书册封面的所需性质。例如，用纺织品层只能困难地实现足够的耐磨损性，用相对硬和颗粒感较低的外层无法实现皮革的优质触觉性质。

因此，护照制造商必须使用各种材料，以便能够满足他们客户的标准。这增加制造复杂性和因此增加制造成本。当要将用于无接触数据传输的芯片模块和/或天线集成到护照册封面中时，进一步增加复杂性。为此，需要进一步的层，通常塑料膜，其必须具有与芯片模块的位置对应并可在其中容纳芯片的开孔。由于这种复杂性，在并行制造步骤中生产护照册封面。通常单独制成包括芯片和天线（被称为“嵌体”）的护照册封面的部分。预制嵌体和护照册封面的其余层稍后通过在压力和热的作用下层压而接合。

DE-A 102006011388公开了通过层压而制造多层护照册封面。使用附加胶粘层将层压件结合在一起。需要在芯片模块的区域中冲压纤维层18。覆盖层23、24、26具有预定颜色、纹理和触觉性质。

EP-A 1790496公开了护照册封面的制造，其中将聚氨酯层置于两个外层之间并在压力和温度的作用下层压。聚氨酯层充当外层的胶粘层。通过外层预定颜色、纹理和触觉性质。为了嵌入电子部件，必须进行单独的制造步骤。

WO-A 2010132117公开了护照册封面的制造，其中通过聚氨酯泡沫补偿由芯片模块造成的不平整。聚氨酯泡沫也充当两个层之间的胶粘剂。这是特别复杂的方法，因为通过混合两种液体组分形成泡沫，经由喷嘴将其施加到要胶粘的表面。覆盖层19具有预定颜色、纹理和触觉性质。

迄今描述的多层结构包括相当复杂的生产方法并且无法总是简单地和无性质损失地实现所需要求。

因此本发明的一个目的是提供层结构，其特别是用于合页，优选用于书册封面，非常特别优选用于身份证明文件或安全文件的书册封面，其可以通过使用少数基材而实现大量不同的要求状况并且也容易加工。特别在身份证明文件或安全文件的书册封面的情况下，除颜色、纹理和触觉性质外，还应该有可能将电子安全部件，例如芯片模块或天线以简单方式通过层压而嵌入书册封面。此外，特别用于合页，优选用于书册封面，非常特别优选用于身份证明文件或安全文件的书册封面的该层结构应该构成在机械特征值，例如抗撕裂性、各层的粘结力、耐磨性方面对现有技术中已知的护照册封面的改进。

本发明的另一目的是提供层结构，特别是用于合页，优选用于书册封面，非常特别优选用于身份证明文件或安全文件的书册封面，其具有长使用寿命。

本发明再一目的是提供层结构，其特别是用于合页，优选用于书册封面，非常特别优选用于身份证明文件或安全文件的书册封面，其至少部分由透明或半透明材料构成。特别地，一个目的是充分保护该层结构的印刷层，但仍使它们从外部可见。

令人惊讶地，可以用层结构，优选合页，特别优选书册封面，非常特别优选身份证明文件或安全文件的书册封面实现这一目的，其包括至少一个外层a)，所述外层a)含有至少一种热塑性弹性体，特别是热塑性聚氨酯，优选具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 60肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤ 95肖氏D的硬度，特别优选具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 70肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤ 95肖氏A的硬度的热塑性聚氨酯，和至少一个层b)，所述层b)含有选自热塑性聚合物、金属、纺织品、纸和合成纸或其中至少两种的组合的至少一种材料，特别优选至少一种纺织品、纸和/或合成纸。

层a)可由单个膜或至少两个膜的复合体组成。优选地，所述膜中的至少一个至少包含该热塑性弹性体，非常特别优选至少两个膜或所有膜。层a)中的含有热塑性弹性体的膜优选是该层结构中的最外膜。

热塑性弹性体是在可热塑加工的聚合物中以物理混入或化学合并的形式含有弹性体相的材料。区分其中弹性体相以物理混入的形式存在的聚合共混物和其中弹性体相作为聚合物骨架的组成部分的嵌段共聚物。由于热塑性弹性体的结构，硬区和软区彼此紧邻存在。在此，硬区形成结晶网络结构或连续相，其间隙被弹性体链段填充。基于这种结构，这些材料具有类似橡胶的性质。

热塑性弹性体优选选自热塑性共聚酰胺（TPE-A），特别是聚醚嵌段酰胺，热塑性聚氨酯（TPE-U）、热塑性聚酯弹性体（TPE-E）、苯乙烯嵌段共聚物（TPE-S）、TPE-V – 硫化（交联）PP/EPDM化合物或其中至少两种的混合物。

热塑性共聚酰胺（TPE-A）可以是本领域技术人员为层结构选择的各种共聚酰胺，特别是聚醚嵌段酰胺（PEBA）。优选的聚醚嵌段酰胺是例如由聚合物链组成的那些，所述聚合物链由符合式0的重复单元形成

其中

A是由具有2个羧端基的聚酰胺通过损失羧端基生成的聚酰胺链，和

B是由具有OH端基的聚环氧烷二醇通过损失OH端基生成的聚环氧烷二醇链，和

n是形成聚合物链的单元数。端基在此优选是OH基团或终止聚合的化合物的基团。

具有末端羧基的二羧酸聚酰胺以已知方式获得，例如通过一种或多种内酰胺或/和一种或多种氨基酸的缩聚、也通过二羧酸与二胺的缩聚，在每种情况下在过量的优选具有末端羧基的有机二羧酸存在下。这些羧酸在缩聚过程中成为聚酰胺链的组成部分并且特别在该链的末端发生加成，因此获得具有μ-二羧酸官能的聚酰胺。二羧酸也充当链终止剂，因此其也过量使用。

聚酰胺可由具有由4-14个碳原子组成的烃链的内酰胺和/或氨基酸，例如由己内酰胺、庚内酰胺、十二内酰胺、十一内酰胺、癸内酰胺、11-氨基十一烷酸或12-氨基十二烷酸开始获得。

可提到的通过二羧酸与二胺的缩聚形成的聚酰胺的实例包括己二胺与己二酸、壬二酸、癸二酸和1,12-十二烷二酸的缩合产物，以及壬二胺与己二酸的缩合产物。

可用于合成聚酰胺，即一方面用于在每种情况下将羧基固定到聚酰胺链的每个末端和另一方面用作链终止剂的有用的二羧酸包括具有4-20个碳原子的那些，特别是烷二酸，如丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸或十二烷二酸，以及脂环族或芳族二羧酸，如对苯二甲酸或间苯二甲酸或环己烷-1,4-二甲酸。

具有末端OH基团的聚环氧烷二醇是非支化或支化的并具有包含至少2个碳原子的亚烷基。特别地，这些是聚环氧乙烷二醇、聚环氧丙烷二醇和聚氧四亚甲基二醇及其共聚物。

这些OH基团封端的聚环氧烷二醇的平均分子量可在宽范围内变化；其有利地在100至6000之间，特别是在200至3000之间。

基于用于生产PEBA聚合物的聚环氧烷二醇和二羧酸聚酰胺的总重量计，聚环氧烷二醇的重量比例优选为5-85重量%，优选10-50重量%。

用于合成这种PEBA聚合物的方法是从FR-PS 7 418 913、DE-OS 28 02 989、DE-OS28 37 687、DE-OS 25 23 991、EP-A 095 893、DE-OS 27 12 987和DE-OS 27 16 004中已知的。

特别合适的是与上述那些不同而具有无规结构的那些PEBA聚合物。为了制造这些聚合物，

1. 选自具有至少10个碳原子的氨基羧酸或内酰胺的一种或多种形成聚酰胺的化合物，

2. α,ω-二羟基聚环氧烷二醇，

3. 至少一种有机二羧酸

在30:70至98:2的l:(2+3)重量比下的混合物（其中羟基和羰基在(2+3)中等量存在）在基于第1组的形成聚酰胺的化合物计2重量%至30重量%的水存在下在出现的自生压力下在23℃至30℃的温度下加热，然后在除去水后在隔绝氧气下在标准压力或减压下在250至280℃下进一步处理。

这些优选合适的PEBA聚合物描述在例如DE-OS 27 12 987中。

合适和优选合适的PEBA聚合物可例如以商品名PEBAX获自Atochem公司，以Pebax^®5010、Pebax^® 5020、Pebax^® 5030、Pebax^® 5040、Pebax^® 5070获自Arkema (德国)公司、以Vestamid获自Hüls AG公司、以Grilamid获自EMS-Chemie公司和以Kellaflex获自DSM公司。

包含活性成分的根据本发明的聚醚嵌段酰胺可另外含有常规用于塑料的添加剂。常规添加剂的实例包括颜料、稳定剂、助流剂、润滑剂、脱模剂。

可提到的热塑性共聚酰胺的实例包括如来自Arkema (德国)公司的Pebax^® 5010、Pebax^® 5020、Pebax^® 5030、Pebax^® 5040、Pebax^® 5070之类的产品。下面给出热塑性聚氨酯的实例。

热塑性聚酯弹性体（TPE-E）可以是本领域技术人员为层结构选择的各种聚酯弹性体；聚酯弹性体优选是共聚酯。合适的共聚酯（链段化的聚酯弹性体）例如由通过酯键合并的大量重复短链酯单元和长链酯单元形成，其中短链酯单元构成共聚酯的大约15-65重量%并具有式(I)：

其中

R是具有小于大约350的分子量的二羧酸的二价基团，

D是具有小于大约250的分子量的有机二醇的二价基团；

长链酯单元构成共聚酯的大约35-85重量%并具有式(II)

其中

R是具有小于大约350的分子量的二羧酸的二价基团，

G是具有大约350至6000的平均分子量的长链二醇的二价基团。热塑性聚酯弹性体（TPE-E）的实例是DuPont^TM Hytrel^® 5556或DuPont^TM Hytrel^® PC966 NC010 (DuPont公司, Wilmington, DE 19880-0709)。

可优选使用的共聚酯可通过使a) 一种或多种二羧酸、b) 一种或多种线性长链二醇和c) 一种或多种低分子量二醇共聚来制备。

用于制造共聚酯的二羧酸是具有8-16个碳原子的芳族酸，特别是苯二甲酸，如邻苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸。

用于反应形成共聚酯的短链酯单元的低分子量二醇属于无环、脂环族和芳族二羟基化合物类别。优选的二醇具有2-15个碳原子，如乙二醇、丙二醇、四亚甲基二醇、异丁二醇、五亚甲基二醇、2,2-二甲基三亚甲基二醇、六亚甲基二醇和十亚甲基二醇、二羟基环己烷、环己烷二甲醇、间苯二酚、氢醌等。用于本用途的双酚包括双(对羟基)联苯、双(对羟苯基)甲烷、双(对羟苯基)乙烷和双(对羟苯基)丙烷。

用于制造共聚酯的软链段的长链二醇优选具有大约600-3000的分子量。这些包括聚(亚烷基醚)二醇，其中亚烷基具有2-9个碳原子。

聚(环氧烷)二羧酸的二醇酯或聚酯二醇也可用作长链二醇。

长链二醇还包括通过使甲醛与二醇反应而得的聚缩甲醛。聚硫醚二醇也合适。聚丁二烯二醇和聚异戊二烯二醇、其共聚物和这些材料的饱和氢化产物是令人满意的长链聚合二醇。

用于合成这种共聚酯的方法是从DE-OS 2 239 271、DE-OS 2 213 128、DE-OS 2449 343和US-A 3 023 192中已知的。

共聚酯也可含有常规用于塑料的添加剂。常规添加剂的实例是润滑剂，如脂肪酸酯、其金属皂、脂肪酸酰胺和硅酮化合物，防粘连剂、抑制剂、抗水解、光、热和变色的稳定剂、阻燃剂、染料、颜料、无机或有机填料和增强剂。增强剂尤其是纤维增强材料，例如根据现有技术生产并且也可已上浆的无机纤维。关于所提到的辅助剂和添加剂的进一步细节可见于专题文献，例如J. H. Saunders, K. C. Frisch: "High Polymers", 第XVI卷,Polyurethane, 第1和2部分, Interscience Publishers 1962和1964, R.Gächter, H.Müller (Ed.): Taschenbuch der Kunststoff-Additive, 第3版, Hanser Verlag, München 1989或DE-A 29 01 774。

热塑性苯乙烯嵌段共聚物（TPE-S）可以是本领域技术人员为层结构选择的各种苯乙烯嵌段共聚物。可优选使用的苯乙烯-丁烯嵌段共聚物由聚乙烯-丁烯橡胶中间嵌段和化学偶联在两端的聚苯乙烯末端嵌段组成。聚苯乙烯比例小于30%。聚苯乙烯末端嵌段作为球形聚苯乙烯结构域均匀分布在乙烯橡胶基质中。

用于合成合适的苯乙烯嵌段共聚物的方法是例如US-P 3 485 787、4 006 116和4039 629中已知的。

苯乙烯嵌段共聚物也可含有常规用于塑料的添加剂。常规添加剂的实例包括颜料、稳定剂、助流剂、润滑剂和脱模剂。

苯乙烯嵌段共聚物（TPE-S）的实例是来自Elastron (土耳其)的Elastron G，如Elastron G100和G101，Elastron D，如Elastron D100和D101和来自Kraton Polymers(USA)的Kraton^TM D SIBS，来自Kuraray (日本)的Septon^TM，尤其是Septon^TM Q1250或Septon^TM V9461，来自Ineos Styrolution Group GmbH (德国)的Styroflex^® 2G66，来自Kraiburg TPE (德国)的Thermolast^® K和来自PCW GmbH (德国)的Saxomer^® TPE-S。另外合适的苯乙烯-丁烯嵌段共聚物可例如以商品名`Kraton G和`Elexar获自Shell ChemieGmbH公司。

热塑性的硫化（交联）PP/EPDM化合物可以是本领域技术人员为层结构选择的各种PP/EPDM化合物。PP/EPDM化合物的实例是Santoprene^TM（来自Exxon Mobil公司）或Sarlink^®（来自DSM公司）。

所述至少一个外层a)的材料优选是半透明或透明的；所述至少一个外层a)的材料特别优选是透明的。

根据本发明的层结构的一个特征在于可独立地实现外层的颜色、纹理和触觉性质。此外，根据本发明的层结构在层压后不仅具有高粘结力，还具有在抗撕裂性和耐磨性方面的极好机械稳定性。根据本发明的层结构还在几年的时间里表现出这些性质。此外，根据本发明的层结构在层压和折叠后具有自闭合功能。

此外，该层结构可优选通过向层a)中加入芳香剂而散发气味，如皮革味。层a)优选包含基于层a)的总重量计0.1重量%至1重量%，优选0.2重量%至0.8重量%，特别优选0.3重量%至0.7重量%的量的芳香剂，如来自Drom公司的LEATHER WOODY或来自Ventos公司的SUEDERAL IFF。

在一个实施方案中，该层结构，优选合页，特别优选书册封面，非常特别优选身份证明文件或安全文件的书册封面具有长度x和宽度y，其中所述至少一个层b)具有至少一个任意形状的缺口。

在另一实施方案中，如上所述的层结构的层b)中的缺口具有平行于长度x或宽度y的对称线延伸的平行四边形的形状，该平行四边形优选具有≥ 0.1 mm至≤ 100 mm，优选≥ 1.0 mm至≤ 50 mm，特别优选≥ 1.5 mm至≤ 30 mm的宽度，该平行四边形非常特别优选在整个长度x上或在整个宽度y上延伸。

在上述层结构的另一个实施方案中，层b)中的所述至少一个缺口在≥ 0.1 mm至≤ 100 mm，优选≥ 1.0 mm至≤ 50 mm，特别优选≥ 1.5 mm至≤ 30 mm的宽度上，特别优选在层结构的整个长度上形成，或层b)中的缺口以至少两个区段的形式布置在层a)上，以使得在所述至少两个区段之间，在层a)上形成至少一个缺口，所述缺口未被层b)覆盖，并且其中所述至少一个缺口优选在≥ 0.1 mm至≤ 100 mm，优选≥ 1.0 mm至≤ 50 mm，特别优选≥ 1.5 mm至≤ 30 mm的长度上，特别优选在层结构的整个宽度上形成。

在上述层结构的另一个实施方案中，层b)可包括一个或多个任意形状的附加缺口。

根据本发明的层结构的外层a)含有至少一种如上所述的热塑性聚合物，优选热塑性弹性体。该热塑性聚合物优选具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 60肖氏A至根据DIN ISO7619-1 ≤ 95肖氏D的硬度，特别优选根据DIN ISO 7619-1 ≥ 70肖氏A至根据DIN ISO7619-1 ≤ 95肖氏A的硬度。

在该层结构的一个优选实施方案中，外层a)含有至少一种热塑性聚氨酯（TPU），优选具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 60肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤ 95肖氏D的硬度，特别优选具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 70肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤ 95肖氏A的硬度的TPU。

外层a)优选含有基于层a)的总重量计50重量%至100重量%，更优选60重量%至95重量%，特别优选70重量%至85重量%的量的热塑性聚氨酯。

根据所用的有机二异氰酸酯，TPU可具有脂族或芳族特性。TPU通常具有嵌段或链段构造。基本上区别硬链段和软链段。硬链段由用于反应的有机二异氰酸酯和具有60至500g/mol的平均分子量的具有2至3个羟基、氨基、硫醇基团或羧基的短链化合物，优选具有2个羟基、氨基、硫醇基团或羧基的化合物，特别优选二醇形成。软链段由用于反应的有机二异氰酸酯和具有≥ 500且≤ 5000的平均分子量的具有2至3个羟基、氨基、硫醇基团或羧基的长链化合物，优选具有2个羟基、氨基、硫醇基团或羧基的化合物，特别优选二醇形成。

硬链段为TPU的性质状况贡献强度和上限使用温度；软链段为TPU的材料性质贡献弹性性质和冷挠曲性。

对于硬链段和软链段，所用有机二异氰酸酯都可以是芳族、脂族、芳脂族、杂环和脂环族二异氰酸酯或这些二异氰酸酯的混合物（参见HOUBEN-WEYL "Methoden derorganischen Chemie", 第E20卷"Makromolekulare Stoffe", Georg Thieme Verlag,Stuttgart, New York 1987, 第1587-1593页或Justus Liebigs Annalen der Chemie,562, 第75至136页）。

具体实例包括：脂族二异氰酸酯，如己二异氰酸酯，脂环族二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷1,4-二异氰酸酯、1-甲基环己烷2,4-二异氰酸酯和1-甲基环己烷2,6-二异氰酸酯和相应的异构体混合物、二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、二环己基甲烷2,4'-二异氰酸酯和二环己基甲烷2,2'-二异氰酸酯和相应的异构体混合物，芳族二异氰酸酯，如甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯的混合物、二苯甲烷4,4'-二异氰酸酯、二苯甲烷2,4'-二异氰酸酯和二苯甲烷2,2'-二异氰酸酯、二苯甲烷2,4'-二异氰酸酯和二苯甲烷4,4'-二异氰酸酯的混合物、氨基甲酸酯改性的液体二苯甲烷4,4'-二异氰酸酯和二苯甲烷2,4'-二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸根合-1,2-二苯基乙烷和萘1,5-二异氰酸酯。优选使用1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、具有> 96重量%的二苯甲烷4,4'-二异氰酸酯含量的二苯甲烷二异氰酸酯异构体混合物，尤其是二苯甲烷4,4'-二异氰酸酯和萘1,5-二异氰酸酯。所提到的二异氰酸酯可单独使用或以与彼此的混合物的形式使用。它们也可与（基于二异氰酸酯的总量计算）最多15重量%的多异氰酸酯，例如三苯甲烷4,4',4''-三异氰酸酯或多苯基多亚甲基多异氰酸酯一起使用。特别优选的有机二异氰酸酯是例如二苯甲烷4,4'-二异氰酸酯、氢化二苯甲烷4,4'-二异氰酸酯、甲苯2,4-二异氰酸酯和己二异氰酸酯。

优选的具有60至500 g/mol的分子量的短链二醇优选是具有2至14个碳原子的脂族二醇，例如乙二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、丁-2,3-二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、二乙二醇和二丙二醇。但是，对苯二甲酸与具有2至4个碳原子的二醇的二酯，例如双(乙二醇)对苯二甲酸酯或双(丁-1,4-二醇)对苯二甲酸酯，氢醌的羟亚烷基醚，例如1,4-二(β-羟乙基)氢醌，乙氧基化双酚，例如1,4-二(β-羟乙基)双酚A，(环)脂族二胺，如异佛尔酮二胺、乙二胺、丙-1,2-二胺、丙-1,3-二胺、N-甲基丙-1,3-二胺、N,N'-二甲基乙二胺和芳族二胺，如甲苯-2,4-二胺、甲苯-2,6-二胺、3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺或3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺或伯单-、二-、三-或四烷基取代的4,4'-二氨基二苯甲烷也合适。特别优选使用乙二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、己-1,6-二醇、乙二醇、二乙二醇、1,4-二(β-羟乙基)氢醌或1,4-二(β-羟乙基)双酚A。也可使用上文提到的化合物的混合物。此外，也可加入相对少量的三醇。

具有≥ 500且≤ 5000的数均分子量的具有2至3个羟基、氨基、硫醇基团或羧基的长链化合物，优选具有2个羟基、氨基、硫醇基团或羧基的化合物，特别优选二醇可分成两大类：聚醚二醇和聚酯二醇。聚醚二醇基于例如聚四氢呋喃、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷及其混合物。聚酯二醇通常基于己二酸酯，例如丁-1,4-二醇己二酸酯和己-1,6-二醇己二酸酯和己内酯。共缩合物同样有可能。

在TPU的制备中，可使用本领域中已知和常规的催化剂。这些可以是叔胺，例如三乙胺、二甲基环己基胺、N-甲基吗啉、N,N'-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮杂双环[2.2.2]辛烷等，特别是有机金属化合物，如钛酸酯、铁化合物或锡化合物，如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡，或脂族羧酸的二烷基锡盐，例如二乙酸二丁基锡或二月桂酸二丁基锡等。优选催化剂是有机金属化合物，尤其是钛酸酯、铁化合物和锡化合物。TPU中的催化剂总量可通常为基于TPU的总量计大约0重量%至5重量%，优选0重量%至2重量%。

此外，TPU可含有基于TPU的总量计最多20重量%的辅助剂和添加剂。常规的辅助剂和添加剂是颜料、染料、阻燃剂、抗老化和风化影响的稳定剂、增塑剂、润滑剂和脱模剂、抑真菌剂和抑细菌剂和填料，及其混合物。

附加添加剂的实例是润滑剂，如脂肪酸酯、其金属皂、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯酰胺和硅酮化合物，防粘连剂、抑制剂、抗水解、光、热和变色的稳定剂、阻燃剂、染料、颜料、无机和/或有机填料，例如聚碳酸酯，和增塑剂和增强剂。增强剂尤其是纤维增强材料，例如根据现有技术生产并且也可已上浆的无机纤维。关于所提到的辅助剂和添加剂的进一步细节可见于专题文献，例如J. H. Saunders和K. C. Frisch的专著“High Polymers”, 第XVI卷,Polyurethane, 第1和2部分, Interscience Publishers 1962和1964，R. Gächter和H. Müller所著的Taschenbuch für Kunststoff-Additive (Hanser Verlag München 1990)或DE-A 29 01 774。

合适的TPU例如可以商品名Desmopan^TM、Elastollan^TM、Pellethane^TM、Estane^TM、Morthane^TM或Texin^TM在市场上获得。

可优选或根据本发明使用的所述至少一个外层a)的TPU可连续地通过所谓的挤出机法，例如在多螺杆挤出机中，或通过所谓的皮带法生产。上述TPU，任选与上述辅助剂和添加剂一起，可同时计量加入，即在一步法中，或相继计量加入，即通过预聚物法。特别优选的是预聚物法。预聚物在此既可以分批方式最初装载、也可连续地在挤出机的一个部分中或在单独的上游预聚物单元，例如静态混合反应器，例如Sulzer混合器中生产。

所述至少一个外层a)优选为单层或多层TPU膜的形式，并可通过在熔融挤出机中熔融优选的或根据本发明的TPU颗粒并将其经模头挤出以产生厚度为≥ 20 µm至≤ 1000µm，优选≥ 50 µm至≤ 800 µm，特别优选≥ 100 µm至≤ 450 µm的膜而制成。

所述至少一个外层a)可通过本领域技术人员已知的熔体挤出法、吹胀挤出法和/或流延挤出法制成。为此，各层的相应的上述TPU颗粒在熔融挤出机中熔融并经模头挤出以产生相应层厚度的膜。

在一个实施方案中，TPU外层也可包含用于将该外层着色的染料和/或颜料。或者，可将整个面积和/或部分面积的印刷层施加到所述至少一个TPU外层上。TPU外层优选透明。

根据本发明的所述至少一个层b)含有选自聚合物、金属、纺织品、纸和合成纸或其中至少两种的组合的材料，特别优选至少一种纺织品、纸和/或合成纸。

该聚合物可以是选自烯属不饱和单体的聚合物和/或双官能反应性化合物的缩聚物和/或双官能反应性化合物的加聚产物或其混合物的热塑性聚合物。特别合适的热塑性聚合物是基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如和优选聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），含苯乙烯的聚合物或共聚物，例如和优选聚苯乙烯（PS）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）或聚苯乙烯-丙烯腈（SAN），热塑性聚氨酯，以及聚烯烃，例如和优选聚丙烯等级或基于环烯烃的聚烯烃（例如TOPAS^TM），芳族二羧酸和具有2至16个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族二醇的缩聚物或共缩聚物，例如和优选对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚-或共聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET或CoPET）、二醇改性的PET（PETG）、二醇改性的聚-或共聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯（PCTG）或聚-或共聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT或CoPBT），优选萘二甲酸的缩聚物或共缩聚物，特别优选聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN），至少一种环烷基二羧酸的（一种或多种）缩聚物或共缩聚物，例如和优选聚环己烷二甲醇环己烷二甲酸（PCCD），聚砜（PSU）、聚卤乙烯，例如和优选聚氯乙烯（PVC），或其混合物，或上述至少两种的共混物，特别优选一种或多种基于二酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚-或共聚(甲基)丙烯酸酯、对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物或其混合物，或上述至少两种的共混物。

该聚合物也可以是至少一种热固性塑料。这种至少一种热固性塑料可选自烯属不饱和单体的聚合物和/或三官能反应性化合物的缩聚物和/或三官能反应性化合物的加聚产物或上述至少两种的混合物。这些是例如可固化模塑料、甲醛模压塑料，例如酚醛塑料、苯酚-甲醛（PF）树脂、甲酚-甲醛（CF）树脂、间苯二酚-甲醛（RF）树脂、二甲苯酚-甲醛（XF）树脂，氨基塑料，例如脲-甲醛（UF）树脂、三聚氰胺-甲醛（MF）树脂、呋喃-甲醛（FF）树脂，和进一步的物料，如预浸料、不饱和聚酯树脂（UP）、乙烯基酯树脂（VE）、苯丙烯酸酯树脂（PHA）、环氧树脂（EP）、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂和/或聚邻苯二甲酸二烯丙酯树脂（PDAP）、硅酮树脂（Si）。金属可以是钢、铝、铜、钛或更贵的金属，如金、银、铂和上述金属的合金的薄层。

纺织品可含有天然纤维（例如石棉、棉、亚麻、大麻、羊毛、丝、皮毛）或合成纤维（纤维素、聚丙烯腈、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、陶瓷、玻璃、金属）以及任选另外非纺织原料（例如皮革、羽毛、金属）。

纸基本上包含植物来源的纤维，相反，合成纸仅包含塑料纤维，优选聚乙烯纤维或聚丙烯纤维。层b)优选含有纸和/或合成纸。特别对于根据本发明的层结构在安全文件和身份证明文件的领域中的用途，合成纸，例如来自PPG公司的Teslin^TM可能有利。使用Teslin^TM作为芯片模块和/或天线的载体特别有利，尤其是在安全文件和身份证明文件中，因为这些芯片模块和/或天线可以容易地固定在Teslin^TM上，例如借助超声法。

在一个优选实施方案中，所述至少一个层b)包含至少一种染料和/或至少一种颜料；层b)可任选另外也包括施加在整个面积和/或部分面积上的印刷层。

在另一实施方案中，所述至少一个层b)包括可施加在整个面积和/或部分面积上的印刷层，并且其中该印刷层朝向层a)的方向。

层b)可具有40 µm至≤ 800 µm，优选≥ 80 µm至≤ 500 µm，特别优选≥ 100 µm至≤ 300 µm的厚度。

在另一个实施方案中，该层结构包括至少一个其它层c)，该其它层c)含有至少一种热塑性聚氨酯，其至少局部作为泡沫层形成；和至少一个其它层b')，该其它层b')含有选自聚合物、金属、纺织品、纸和合成纸或其中至少两种的组合的至少一种材料，特别优选至少一种纺织品、纸和/或合成纸。优选地，将至少一个部件和/或功能单元安置在所述至少一个其它层b')上。优选地，所述至少一个部件和/或功能单元至少局部被所述至少一个层c)包围或完全被所述至少一个层c)包封，优选完全被所述至少一个层c)包封。

优选地，所述至少一个其它层b')具有任意形状的缺口，优选沿该层结构的长度x或宽度y的对称线延伸的平行四边形形状的缺口，特别优选布置层b')中的缺口以使其在形状和位置上对应于层b)中的缺口。

关于所述至少一个其它层b')的材料、层厚度和优选实施方案，参考上文关于层b)作出的陈述，以避免不必要的重复。层b')在材料和层厚度方面可与层b)相同或不同。在一个优选实施方案中，层b)和b')包含相同材料和层厚度，优选纸和/或合成纸。

可将任意数量的部件和/或功能单元安置在层b')上。可能的部件和/或功能单元的实例是传感器、芯片模块、数据存储介质、电池组、照明单元和/或互相连接的部件和/或功能单元。这些部件和/或功能单元可具有20 µm至1500 µm的厚度。

优选将所述至少一个部件和/或功能单元安置在层b')上，以使所述至少一个部件和/或功能单元至少部分被所述至少一个层c)覆盖，即这些层形成直接序列a) b) c) b')。

所述至少一个含有至少一种TPU的其它层c)至少局部作为泡沫层形成。通过加入合适的发泡剂，原则上可将所有热塑性聚氨酯（TPU）发泡。优选选择具有低硬度的TPU。这使得在层压过程中对电子部件的损伤风险最小化。层c)中的热塑性聚氨酯优选具有根据DINISO 7619-1 ≥ 60肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤ 95肖氏D，优选根据DIN ISO 7619-1≥ 70肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤ 95肖氏A的硬度。

所述至少一个层c)优选具有≥ 0.2至≤ 0.9 g/cm³，优选≥ 0.3至≤ 0.8 g/cm³，特别优选≥ 0.5至≤ 0.7 g/cm³的在层压前的密度。所述至少一个层c)中的孔隙优选具有在50 μm至250 μm之间的在层压前的直径。

对于优选泡沫层c)的生产，将发泡剂添加到TPU中，优选在加热时消去CO₂并因此形成泡沫层的发泡剂。合适的发泡剂是碳酸氢盐，例如碳酸氢钙、碳酸氢钾和/或碳酸氢钠，和/或柠檬酸盐，例如柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸钙、柠檬酸镁。

对于泡沫层c)的生产，颗粒状TPU通常以含发泡剂的母料的形式混合。这种混合物然后在挤出机中压缩、熔融和均化。挤出机中的熔体温度高于发泡剂的分解温度，并消去CO₂，其大部分在现有压力下溶解在熔体中。将熔体导过挤出工具，其也被称为模头。由于离开模头时的压降，溶解在熔体中的CO₂释放并产生精细分布的气泡。借助通过平膜或吹塑膜法的进一步加工，可以加工这种发泡的熔体片（Schmelzfahne）以产生发泡膜。

在这两种方法中，都可以共挤出含有或不含发泡剂的包含至少一种热塑性聚合物，优选TPU的其它层。

在另一个实施方案中，该层结构包括至少一个其它层d)，该其它层d)含有至少一种具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 60肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤ 95肖氏D的硬度的热塑性聚氨酯，其中布置这些层以产生序列a) b) d) c) b')或a) b) c) d) b')。在这一实施方案中，层b')上的所述至少一个部件和/或功能单元至少部分被层c)或d)覆盖。

在另一实施方案中，该层结构包括至少一个其它层d')，该其它层d')包含至少一种具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 60肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤ 95肖氏D的硬度的热塑性聚氨酯，其中布置这些层以产生序列a) b) d) c) d') b')或a) b) d') c) d) b')。在这一实施方案中，层b')上的所述至少一个部件和/或功能单元至少部分被层d')或d)覆盖。

如上文已对层a)描述，层d)和d')可通过本领域技术人员已知的熔体挤出法、吹胀挤出法和/或流延挤出法制成。为此，各层的相应的上述TPU颗粒可以在熔融挤出机中熔融并经模头挤出以产生相应层厚度的膜。

为避免重复，关于层c)、d)和d')的TPU的材料、组成、生产和实施方案参考上文。

层c)、d)和d')的所述至少一种TPU可彼此独立地相同或不同；所述至少一种TPU优选相同。

层d)和/或d')的层厚度可彼此独立地具有≥ 5 µm至≤ 150 µm，优选≥ 10 µm至≤ 120 µm，特别优选≥ 15 µm至≤ 110 µm的厚度；这些厚度优选相同。

在本发明的另一实施方案中，所述至少一个层d)和/或d')可以单层或多层膜的形式使用。

在本发明的一个实施方案中，所述至少一个其它层c)和所述至少一个其它层d)以多层膜c) d)的形式，优选以多层共挤膜c) d)的形式包含在层结构中。

在另一实施方案中，所述至少一个层c)、所述至少一个其它层d)和所述至少一个其它层d')以多层膜d) c) d')的形式包含在层结构中，其中所述至少其它层d)和d')包围所述至少一个层c)。这优选是具有至少层序d) c) d')的多层共挤膜，其特别优选为层序列d) c) d')的三层共挤膜的形式。

层c)、任选d)和任选d')可具有≥ 100至≤ 1200 μm，优选≥ 300至≤ 800 μm，特别优选≥ 350至≤ 550 μm的在层压前的总层厚度。可特别选择层c)的厚度，以使该层c)完全包封部件和/或功能单元。

特别在使用根据本发明的层结构生产合页，优选书册封面，非常特别生产安全文件和身份证明文件的书册封面时，可朝着内部，即合页，优选书册封面的内侧构建其它层。例如，可将其它层a')铺设在层b')上，接着是其它层b'')，优选纸和/或合成纸，其优选被印刷，从而可实现下列示例性层结构；层a')充当胶粘剂层以将层b'')，优选纸与该结构的其余部分接合：

a) b) d) c) b') a') b'')

a) b) c) d) b') a') b'')

a) b) d) c) d') b') a') b'')

a) b) d') c) d) b') a') b'')。

本发明的另一主题是生产多层层压件的方法，其包括至少步骤

i) 提供具有相应实施方案和优选范围的如上所述根据本发明的层结构；

ii) 在≥ 80℃至≤ 220℃的温度和≥ 2 N/cm²至≤ 500 N/cm²的压力下层压来自步骤i)的层结构，优选用雕刻层压板，特别优选用包括防粘涂层的雕刻层压板进行层压。

为了生产合页，特别是为了生产书册封面，非常特别是为了生产安全文件和身份证明文件的书册封面，该方法也可包括在步骤ii)之后的下列步骤：

iii) 折叠所述层结构，优选沿层b)和任选层b')中的缺口；

iv) 在步骤iii)后沿层b)和任选层b')中的缺口压制所述层结构，优选在两个辊、滚筒和/或板之间在比外TPU层a)的软化温度高≥ 0.5℃至≤ 150℃，优选≥ 1℃至≤ 50℃，特别优选≥ 1℃至≤ 20℃的温度下压制2至20秒，优选2至10秒，特别优选2至5秒的时间；

v) 从压机中取出所述层结构。

在步骤iv)中，借助经调温的辊、滚筒和/或板在折叠区域中对层压的层结构施加压力，以使层压的层结构永久变形。这建立层压的层结构在其闭合时的所需平放位置。特别对于根据本发明的层结构用于生产安全文件和身份证明文件的用途，闭合的层结构根据ISO IEC 18745-1的最大打开位置不应超过10 mm的高度。特别当在比外TPU层a)的软化温度高≥ 0.5℃至≤ 150℃，优选≥ 1℃至≤ 50℃，特别优选≥ 1℃至≤ 20℃的温度下在折叠区域中对层结构施加压力2至20秒，特别是2至5秒的时间时，可实现折叠的层结构的自闭合功能，这特别是在作为护照册封面生产安全文件和身份证明文件时可能有利。

在该方法，特别是生产书册封面的方法，特别优选生产安全文件和身份证明文件的书册封面的方法的一个优选实施方案中，该方法进一步包括步骤

vi) 将一个或多个其它插页引入书册封面；

vii) 穿过书册封面和插页引入缝线或借助胶带固定插页。

用雕刻层压板的层压使得能够在根据本发明的层结构的外侧上引入所需触觉性质。优选使用用防粘涂层涂覆的层压板，以防止外TPU层与层压板粘合。

用于金属的常规防粘涂层可以是特氟隆层或在真空下施加到金属上的极薄晶体层。例如，来自Adelhelm公司的特氟隆涂层或来自Plascotec公司的晶体涂层（Plascosam^TM涂层）。通过层压板的相应纹理，生成外层的所需纹理。在层压过程中，将纹理从该板转移到TPU层。在此，该转移甚至在精细雕刻花纹的情况下也特别精确，以使得精细亚光的板提供精细亚光的TPU外层，且具有光泽的板产生具有光泽的TPU外层。除视觉外观外，通过表面的纹理也改变护照册封面的触觉性质，这通过保持相同的TPU层进行。例如，具有光泽的表面感觉发粘，亚光的或带有皮革纹理的表面感觉像皮革表面。

本发明的另一主题是包括根据本发明的上述层结构的层压件。

本发明的另一主题是根据本发明的上述层结构用于生产合页，优选用于生产多层书册封面，特别是安全文件和身份证明文件的书册封面的用途。

也可使用根据本发明的层压件来生产例如用于手提包、钱包、笔袋、卡片夹的合页。

实施例

原料和各层的材料

层a)

使用具有根据ASTM D2240或DIN ISO 7619-1的85-90的肖氏A硬度的基于脂族聚己内酯的TPU来制造护照册封面的外TPU层（图1，层a）。使用熔体挤出法来制造TPU膜。TPU颗粒在熔融挤出机中熔融并经模头挤出以产生150 μm厚度的膜。

层b)和b')

对于层b)和b')，使用以商品名Teslin^TM出售的来自PPG公司的250 µm厚的合成纸。

膜1: 具有层序dcd')的3层膜

在吹塑共挤法中制造厚度600 μm的三层热塑性聚氨酯膜。该膜由三个层组成：各由100 μm致密热塑性聚氨酯制成的两个外层d)和由发泡热塑性聚氨酯制成的400 μm厚的中间层c)。所用热塑性聚氨酯是基于聚四氢呋喃（分子量2000）、二苯甲烷4,4'-二异氰酸酯和丁-1,4-二醇作为扩链剂的TPU，其具有根据DIN ISO 7619-1测得的87的肖氏A硬度，对应于根据DIN ISO 7619-1测得的36的肖氏D硬度，根据DIN EN ISO 1183-1A测得的1.12 g/cm³的密度和在190℃/21.6 kg (DIN ISO 1133)下测得的30 g/10 min的熔体流动指数（MFI）。

为了中间层c)的发泡，向TPU中添加5重量%的来自Clariant公司的Hydrocerol^TMCF20，其在挤出机中的膜加热过程中释放CO₂并因此使TPU在离开模头时发泡。

膜2: 具有层序(g-h)的2层膜作为替代性的层a)

层(g-h)

使用用于层(g)的聚醚嵌段酰胺（PEBA）与用于层(h)的TPU一起制造如图6中所示的护照册封面的层序(g-h)形式的外层a)。使用熔体共挤法来制造双层膜(g-h)形式的层a)。PEBA颗粒和TPU颗粒在单独的熔融挤出机中在190℃至200℃，优选200℃下熔融并经共挤模头挤出以产生厚度150 μm的膜。

实施例1: 具有颜色和字迹的含TPU外层的护照册封面

层b)在一面的整个面积上印刷颜色。在来自制造商Ricoh的MP C3003型号印刷机上借助墨粉印刷进行印刷。除赋予颜色的整个面积的印刷物外，在已印上颜色的层b)上印刷字迹“护照”。

布置层a)以使其与层b)的印刷面接触，以使印刷物透过透明层a)可见。

在层b)上标记稍后要在此折叠护照册封面的线。沿该折叠线以6 mm的宽度除去层b)的材料。为此，将层b)置于Plator公司的压机中并借助带状钢制切割工具沿折叠线冲压出6 mm宽的材料条。

层a)和b)根据图1)堆叠并在四个片材角借助点焊固定在它们的位置。

层a)和b)的堆叠体在Bürkle公司的层压压机上层压。所用的与层a)接触的层压板是在整个面积上雕刻并具有防粘涂层的层压板。雕刻花纹对应于皮革纹理。相应的板由4-Plate公司供应。

层压参数:

预热压机到150℃，

在20 N/cm²的压力下压制5分钟，

在150 N/cm²的压力下冷却直至达到38℃的温度并打开压机。

在取出层压件后，已经与雕刻板接触的面表现出也能被感知为皮革的均匀皮革纹理。所有层的附着力特别好，因此这些层不可能无损坏地分离和再使用。通过尝试用手将各层互相分开，测试层的分离。这些层只能使用适当的工具（剪刀、镊子）分开，由此对层造成损坏。颜色印刷物在层压后保持无损坏并透过透明外层a)呈现出良好的鲜亮度。

从层压件中以所需尺寸冲压出护照册封面。冲压出的书册封面随后沿冲压出的折叠线缺口折叠。然后将书册封面的折叠面沿书册封面的整个长度以4 mm的宽度夹在辊层压机中。书册封面在130℃的辊温度下夹紧3秒的时间。然后从辊中取出书册封面。这能在层a)中实现记忆效应：如果通过打开书册封面而破坏书册封面的原始形式，其自动再关闭（图2）。

该书册封面具有小于5 mm的平放位置，其因此明显好于ISO 18745-1中规定的最小值。

实施例2: 具有颜色和字迹和集成的芯片模块和天线的护照册封面

将由铜线制成的天线安置在其它层b')（未印刷）上（也见图3）。该线具有80 µm的直径并根据用于无接触数据传输的标准ISO 14443成型为天线f)的形式。适用于根据标准ISO 14443的数据存储和无接触数据传输的芯片模块e)与天线末端接触。

在层b)和b')上各自标记要在此折叠护照册封面的线。沿折叠线以6 mm的宽度除去层b)和b')的材料。为此，将层b)和b')置于Plator公司的压机中并借助带状钢制切割工具沿折叠线冲压出6 mm宽的材料条。

根据图3堆叠这些层并在四个片材角借助点焊固定在它们的位置。

根据图3的膜堆叠体在Bürkle公司的层压压机上层压。与层a)接触的层压板是在整个面积上雕刻并具有防粘涂层的层压板。雕刻花纹对应于皮革纹理。相应的板由4-Plate公司供应。

层压参数:

预热压机到150℃，

在20 N/cm²的压力下压制5分钟，

在150 N/cm²的压力下冷却直至达到38℃的温度并打开压机。

在取出层压件后，已经与雕刻板接触的面表现出也能被感知为皮革的均匀皮革纹理。所有层的附着力特别好，因此这些层不可能无损坏地分离和再使用。如实施例1中所述测试层的分离。颜色印刷物在层压后保持无损坏并透过透明外层a)呈现出良好的鲜亮度。该护照册封面还具有始终均匀的厚度分布。如图4中示意性显示，通过层dcd')吸纳和补偿由于通过层压并入的天线和芯片模块造成的不平整。

以护照册封面的尺寸冲压该层压件。冲压出的书册封面随后沿冲压出的折叠线缺口折叠。然后将书册封面的折叠面沿书册封面的整个长度以4 mm的宽度夹在辊层压机中。书册封面在130℃的辊温度下夹紧3秒的时间。然后从辊中取出书册封面。这能在层a)和dcd')中实现记忆效应：如果通过打开而破坏书册封面的原始形式，其自动再关闭（图5）。

实施例3: 具有颜色和字迹的含PEBA和TPU外层的护照册封面

布置层序g-h)（如对膜2: 具有层序(g-h)的2层膜所述，由膜g)和膜h)组成）的形式的层a)，以使其与层b)的印刷面接触，以使印刷物透过透明层g-h)可见。

在层b)上标记稍后要在此折叠护照册封面的线。沿该折叠线在6 mm宽度的区域中除去层b)的材料。为此，将层b)置于Plator公司的压机中并借助带状钢制切割工具沿折叠线冲压出6 mm宽的材料条。

层g-h)和b)根据图6)堆叠并在四个片材角借助点焊固定在它们的位置。

层g-h)和b)的堆叠体在Bürkle公司的层压压机上层压。与层g-h)接触的层压板是在整个面积上雕刻并具有防粘涂层的层压板。雕刻花纹对应于皮革纹理。相应的板由4-Plate公司供应。

层压参数:

预热压机到150℃，

在20 N/cm²的压力下压制5分钟，

在150 N/cm²的压力下冷却直至达到38℃的温度，然后打开压机。

在取出层压件后，已经与雕刻板接触的面表现出也能被感知为皮革的均匀皮革纹理。颜色印刷物在层压后保持无损坏并透过透明外层g-h)呈现出良好的鲜亮度。所有层的附着力特别好，因此这些层不可能无损坏地分离和再使用。通过尝试用手将各层互相分开，测试层的分离。这些层只能使用适当的工具（剪刀、镊子）分开，由此对层造成损坏。

从层压件中以所需尺寸冲压出护照册封面。冲压出的书册封面随后沿冲压出的折叠线缺口折叠。然后将书册封面的折叠面沿书册封面的整个长度以4 mm的宽度夹在辊层压机中。书册封面在130℃的辊温度下夹紧3秒的时间。然后从辊中取出书册封面。这能在层g-h)中实现记忆效应：如果通过打开书册封面而改变或破坏书册封面的原始形式，其自动再关闭。在图7中显示轻微打开的书册封面，其具有如上所述的层g-h)和d)。

该书册封面具有小于5 mm的平放位置，其因此明显好于ISO 18745-1中规定的<10 mm的最小值，其中根据该标准的方法9.6进行测量。

实施例4: 具有颜色和字迹和集成的芯片模块和天线的由PEBA和TPU制成的护照册封面

在这一实施例4中，制造具有如图3中所示结构的护照册封面，其中代替层a)，使如上所述由膜g)和h)组成的层g-h)与层b)接触，其中膜h)朝向层b)的方向。

为此，层b)在一面的整个面积上印刷颜色。在来自制造商Ricoh的MP C3003型号印刷机上借助墨粉印刷进行印刷。除赋予颜色的整个面积的印刷物外，在已印上颜色的层b)上印刷字迹“护照”。

布置层g-h)以使其与层b)的印刷面接触，以使印刷物透过透明层a)可见。

将由铜线制成的天线安置在其它层b')（未印刷）上（也见图3，其中层a)已被层g-h)替代）。该线具有80 µm的直径并根据用于无接触数据传输的标准ISO 14443成型为天线f)的形式。适用于根据标准ISO 14443的数据存储和无接触数据传输的芯片模块e)与天线末端接触。

根据图3堆叠这些层（其中层a)已被层g-h)替代）并在四个片材角借助点焊固定在它们的位置。

根据图3的膜堆叠体（其中层a)已被层g-h)替代）在Bürkle公司的层压压机上层压。所用的与层g-h)接触的层压板是在整个面积上雕刻并具有防粘涂层的层压板。雕刻花纹对应于皮革纹理。相应的板由4-Plate公司供应。

层压参数:

预热压机到150℃，

在20 N/cm²的压力下压制5分钟，

在150 N/cm²的压力下冷却直至达到38℃的温度并打开压机。

在取出层压件后，已经与雕刻板接触的面表现出也能被感知为皮革的均匀皮革纹理。所有层的附着力特别好，因此这些层不可能无损坏地分离和再使用。如实施例1中所述测试层的分离。颜色印刷物在层压后保持无损坏并透过透明外层g-h)呈现出良好的鲜亮度。该护照册封面还具有始终均匀的厚度分布。如图4中示意性显示，通过层dcd')吸纳和补偿由于通过层压并入的天线和芯片模块造成的不平整。

以护照册封面的尺寸冲压该层压件。冲压出的书册封面随后沿冲压出的折叠线缺口折叠。然后将书册封面的折叠面沿书册封面的整个长度以4 mm的宽度夹在辊层压机中。书册封面在130℃的辊温度下夹紧3秒的时间。然后从辊中取出书册封面。这能在层g-h)和dcd')中实现记忆效应：如果通过打开而改变书册封面的原始形式，其自动再关闭。

图1至7的附图标记:

a)150 µm TPU层a)

b)在一面的整个面积上印刷的250 µm厚的合成纸（来自PPG公司的Teslin^TM）

b')未印刷的250 µm厚的合成纸（来自PPG公司的Teslin^TM）

dcd')作为具有层序dcd')的TPU三层膜的膜1，其中层c)以泡沫层的形式存在.

e)芯片模块

f)天线

g)PEBA膜

h)TPU膜

V)压缩泡沫

图1显示层压前的实施例1的层序；

图2显示来自实施例1的折叠层压件；

图3显示层压前的实施例2的层序；

图4显示层压后的实施例2的层序；

图5显示来自实施例2的折叠层压件；

图6显示层压前的实施例3的层序；

图7显示来自实施例3的折叠层压件。

Claims

1.层结构，优选合页，特别优选书册封面，非常特别优选身份证明文件或安全文件的书册封面，其包括至少一个外层a)，所述外层a)含有至少一种热塑性弹性体，特别是热塑性聚氨酯，优选具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 60肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤ 95肖氏D的硬度，特别优选具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 70肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤ 95肖氏A的硬度的热塑性聚氨酯，和

至少一个层b)，所述层b)含有选自聚合物、金属、纺织品、纸和合成纸或其中至少两种的组合的至少一种材料，特别优选至少一种纺织品、纸和/或合成纸。

2.如权利要求1中所述的层结构，其中所述层结构，优选合页，特别优选书册封面，非常特别优选身份证明文件或安全文件的书册封面具有长度x和宽度y，其中所述至少一个层b)具有至少一个任意形状的缺口。

3.如权利要求1或2中所述的层结构，其中层b)中的所述至少一个缺口具有平行于长度x或宽度y的对称线延伸的平行四边形的形状，所述平行四边形优选具有≥ 0.1 mm至≤100 mm，优选≥ 1.0 mm至≤ 50 mm，特别优选≥ 1.5 mm至≤ 30 mm的宽度，所述平行四边形非常特别优选在整个长度x上或在整个宽度y上延伸。

4.如权利要求1至3中所述的层结构，其中层b)中的所述至少一个缺口在≥ 0.1 mm至≤ 100 mm，优选≥ 1.0 mm至≤ 50 mm，特别优选≥ 1.5 mm至≤ 30 mm的宽度上，特别优选在层结构的整个长度上形成，或其中层b)中的缺口以至少两个区段的形式布置在层a)上，以使得在所述至少两个区段之间，在层a)上形成至少一个缺口，所述缺口未被层b)覆盖，并且其中所述至少一个缺口优选在≥ 0.1 mm至≤ 100 mm，优选≥ 1.0 mm至≤ 50mm，特别优选≥ 1.5 mm至≤ 30 mm的长度上，特别优选在层结构的整个宽度上形成。

5.如权利要求1至4中所述的层结构，其中所述至少一个层b)包含至少一种染料和/或至少一种颜料；所述层b)可任选另外也包括施加在整个面积和/或部分面积上的印刷层。

6.如权利要求1至5中所述的层结构，其中在至少一个层b)上在整个面积上和/或在部分面积上施加印刷层，并且其中所述印刷层朝向层a)的方向。

7.如权利要求1至6中所述的层结构，其中所述层a)具有≥ 20 µm至≤ 1000 µm，优选≥ 50 µm至≤ 800 µm，特别优选≥ 100 µm至≤ 450 µm的厚度。

8.如权利要求1至7中所述的层结构，其中含有至少一个其它层c)，所述其它层c)含有至少一种热塑性聚氨酯，其至少局部作为泡沫层形成；和至少一个其它层b')，所述其它层b')含有选自聚合物、金属、纺织品、纸和合成纸或其中至少两种的组合的至少一种材料，特别优选至少一种纺织品、纸和/或合成纸。

9.如权利要求1至8中所述的层结构，其中将至少一个部件和/或功能单元安置在所述至少一个其它层b')上。

10.如权利要求8或9中所述的层结构，其中所述至少一个其它层b')具有任意形状的缺口，优选沿所述层结构的长度x或宽度y的对称线延伸的平行四边形形状的缺口，特别优选布置所述缺口以使其在形状和位置上对应于层b)中的缺口。

11.如权利要求8至10中所述的层结构，其中所述层结构包括至少一个其它层d)，所述其它层d)含有至少一种具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 60肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤95肖氏D的硬度的热塑性聚氨酯，其中布置这些层以使得产生序列a) b) d) c) b')或a)b) c) d) b')。

12.如权利要求11中所述的层结构，其中所述层结构包括至少一个其它层d')，所述其它层d')包含至少一种具有根据DIN ISO 7619-1 ≥ 60肖氏A至根据DIN ISO 7619-1 ≤95肖氏D的硬度的热塑性聚氨酯，其中布置这些层以使得产生序列a) b) d) c) d') b')或a) b) d') c) d) b')。

13.包括如权利要求1至12中所述的层结构的层压件。

14.如权利要求1至12中所述的层结构和/或如权利要求13中所述的层压件用于生产合页，优选多层书册封面，特别优选安全文件和身份证明文件的书册封面的用途。

15.生产多层层压件的方法，其包括至少步骤

i) 提供如权利要求1至12中所述的层结构；

ii) 在≥ 80℃至≤ 220℃的温度和≥ 2 N/cm²至≤ 500 N/cm²的压力下层压来自步骤i)的层结构，优选用雕刻层压板，特别优选用包括防粘涂层的雕刻层压板进行层压；

iii) 任选折叠所述层结构，优选沿层b)和任选层b')中的缺口；

iv) 任选在步骤iii)后沿层b)和任选层b')中的缺口压制所述层结构，优选在两个辊、滚筒和/或板之间在比外TPU层a)的软化温度高≥ 0.5℃至≤ 150℃，优选≥ 1℃至≤ 50℃，特别优选≥ 1℃至≤ 20℃的温度下压制2至20秒，优选2至10秒，特别优选2至5秒的时间；

v) 任选从压机中取出所述层结构。