CN1134816A

CN1134816A - 皮肤清洁剂

Info

Publication number: CN1134816A
Application number: CN95121653A
Authority: CN
Inventors: 樱井尚枝; 住田光; 小森隆
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-02-21
Filing date: 1995-12-09
Publication date: 1996-11-06
Also published as: EP0728475A3; EP0728475A2; US5716626A

Abstract

本发明的皮肤清洁剂可完全洗去油性污斑，例如化妆品(唇膏，眼部化妆品，防水基色等)，并能得到更好的使用感觉。将含有下列组分(A)和(B)的洗净剂组合物装入装有多孔膜的起泡剂容器10中：(A)至少一种含有支链烃基的阴离子表面活性剂，其选自磷酸盐表面活性剂，硫酸盐表面活性剂和磺酸盐表面活性剂；和(B)至少一种非离子表面活性剂。

Description

皮肤清洁剂

本发明涉及皮肤清洁剂，其中洗净剂组合物装在起泡剂容器中，更确切地说，本发明涉及在使用中有良好的感觉、具有高的洗净性并产生形状保持良好的奶油状泡沫的皮肤清洁剂。

已经开发出可起泡的清洁剂组合物，该组合物在使用前以泡沫状态，从起泡剂容器中排出以用于各种用途，包括洗澡制品、面部清洗剂和洗发剂。另外，业已对开发可以以稳定的泡沫状态排出洗净剂组合物的起泡剂容器做了各种尝试。例如，JP-B-52-16567提出了一种容器，其中洗净剂组合物与空气混合，然后通过多起泡装置(多孔材料等)产生泡沫排出物(本文中所用术语＂JP-B＂是指＂审查过的日本专利公开＂)。

作为一种以泡沫状态从这种起泡剂容器中排出的具有细密质地的可起泡洗净剂组合物，JP-A-5-132700提出了含有表面活性剂、一元醇和多元醇的那些组合物(本文中所用术语＂JP-A＂是指＂未审公开日本专利申请＂)。另外，相应于JP-W-5-506259的WO91/14759提出将含有相当低浓度低刺激性表面活性剂和水溶性聚合物的洗净剂组合物装在挤压式起泡剂容器中，以便使该浓度的表面活性剂以确定的量长时间地保持在皮肤上，从而再现性清洁皮肤，但又不刺激皮扶(本文中所用的术语＂JP-W＂是指＂在日本公开的PCT申请＂)。

然而，装在常规起泡剂容器中的洗净剂组合物有一个问题，即它具有高泡沫密度和形状保持不好。因此，从起泡剂容器中排出的泡沫在皮肤按摩过程中将消失，这样就不能得到任何令人满意的按摩。该组合物出现的另一个问题是难以洗掉的污点用该泡沫不能完全消除。这已成为一个严重的问题，特别是在洗去具有高耐汗性等的化妆品制品和洗去含有在水中具有相当低的溶解性的聚合物，并因此具有良好的头发定形性能的护发产品的情况下。

本发明的目的是通过提供一种清洁剂来解决现有技术中所遇到的这些问题，该皮肤清洁剂在使用中感觉良好，具有高的洗净性并能产生保持良好形状的奶油状泡沫。

本发明人业已发现通过将含有非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的洗净剂组合物装入装有多孔膜并通过该多孔膜排出泡沫状洗净剂组合物的起泡剂容器中，可充分洗去被认为难以洗去的污点，并能得到良好的使用感觉。基于上述发现已完成了本发明。

因此，本发明提供了一种含有洗净剂组合物的皮肤清洁剂，含有下列组分(A)和(B)该洗净剂组合物装在装有多孔膜的起泡剂容器中：

(A)至少一种具有支链烃基的阴离子表面活性剂，其选自式(1)代表的磷酸盐表面活性剂，式(2)代表的硫酸盐表面活性剂，式(3)代表的磺酸盐表面活性剂：

(1)R¹R²CHCH₂OP(＝O)(OX¹)(OX²)

(2)(R³-(Y)_a-OSO₃ ^-)_n(Mⁿ⁺)

(3)(R⁴-(Z)-SO₃ ^-)_nMⁿ⁺其中，在式(1)中，R¹代表含有5-13个碳原子的烃基，R²代表含有5-11个碳原子的烃基，但须R¹和R²中碳原子总和为12-22，X¹和X²独立地代表氢原子、碱金属、铵、碱性氨基酸残基或带有含2-3个碳原子羟烷基的链烷醇胺残基，在式(2)和(3)中，R³代表含有6-24个碳原子的支链烃基，Y代表氧化乙烯基，a是0-10的数，R⁴代表含有6-24个碳原子的支链或直链烃基，Z是下式(4)-(9)的任何一个代表的基团：

(4)-CHR⁵-(CH₂)_b-C₆H₄-

(5)-CHR⁵-

(6)-CH＝CH-(CH₂)_b-

(7)-CH(OH)-(CH₂)_b-

(8)-O-(CH₂CH₂O)_b-COCH₂CH(COOH)-

(9)-CH(COOCH₃)-其中，在式(4)-(9)中，R⁵代表氢原子或含有10-14个碳原子的烃基，b是0-10的数；M代表氢原子、碱金属、铵、碱性氨基酸残基、带有含2-3个碳原子的羟烷基的链烷醇胺残基或脂族链烷醇铵，n是M的化合价；

(B)至少一种非离子表面活性剂。

图1是起泡剂容器的部分放大截面图，其中每个符号具有如下定义的含意。

10：起泡剂容器，

11：容器的器体，

13：气/液混合装置，

13b：多孔膜，

15：喷头，

18：排出口，

18a：多孔膜固定部件，

18b：多孔膜，

X：泡沫排出通道，和

Y：空气返回通道。

下面将更详细地描述本发明。

在本发明中，将至少一种阴离表面活性剂用作组分(A)。优选使用含有支链烃基的那些阴离子表面活性剂；它们选自式(1)的磷酸盐表面活性剂、式(2)的硫酸盐表面活性剂和式(3)的磺酸盐表面活性剂。

在式(1)中，R¹代表含有5-13个碳原子的烃基，优选代表直链或支链烷基。这种直链烷基的优选例子包括己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基，而支链烷基优选的例子包括3-甲基己基、5-甲基己基、2-乙基己基、5-甲基辛基、3，5，5-三甲基己基和3，7-二甲基辛基。特别优选的是在每个基团的侧链上有2个或更多个甲基的3，5，5-三甲基己基和3，7-二甲基辛基。

在式(1)中，R²代表含有5-11个碳原子的烃基，优选代表直链或支链烷基。这种直链烷基优选的例子包括戊基、己基、庚基、辛基和壬基，而支链烷基的优选例子包括1-甲基丁基、3-甲基丁基、3-甲基己基、1，3，3-三甲基丁基和1，5-二甲基己基。特别优选的是在每个基团的侧链上有2个或更多甲基的1，3，3-三甲基丁基和1，5-二甲基己基。

从洗净性和洗去性能考虑，式(1)中R¹和R²以这样方式选择，以控制其中的碳原子总数为12-22，优选12-20。

在式(1)中，X¹和X²各自独立地代表氢原子、碱金属、铵、碱性氨基酸残基或带有含2-3个碳原子的羟烷基的链烷醇胺残基。碱金属的例子包括锂、钠和钾。碱性氨基酸残基的例子包括精氨酸、赖氨酸、组氨酸和乌氨酸残基。链烷醇胺残基的例子包括三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺残基。

在式(2)的硫酸盐系列表面活性剂中，R³代表含6-24个碳原子的支链烃基。当R³是直链烃基时，洗净剂组合物渗入污点中的渗透性将会降低。当R³的碳原子数不在上述定义的范围内时，将会引起洗净性和/或起泡能力的降低。优选的R³是支链烷基，其特别的例子包括2-己基癸基、2-庚基十一烷基、2-辛基十二烷基、2-(1，3，3-三甲基丁基)-5，7，7-三甲基辛基和2-甲基癸基。

在式(2)的硫酸盐系列表面活性剂中，M代表氢原子、碱金属、铵、碱性氨基酸残基带有含2-3个碳原子的羟烷基的链烷醇胺残基或脂族链烷醇铵。碱金属的例子包括锂、钠和钾。碱性氨基酸残基的例子包括精氨酸、赖氨酸、组氨酸和鸟氨酸残基。带有含2-3个碳原子的羟烷基的链烷醇胺残基的例子包括三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺残基。脂族链烷醇胺的例子包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇。

在式(2)中，a是0-10的数，当a是0时，优选的式(2)的硫酸盐系列表面活性是支链烷基硫酸盐化合物，其优选的例子包括2-己基癸基硫酸钠、2-(1，3，3-三甲基丁基)-5，7，7-三甲基辛基硫酸钠和2-庚基十一烷基硫酸钠。当a不是0时，优选的式(2)的硫酸盐系列表面活性剂是支链烷基聚氧乙烯硫酸盐化合物，其优选的例子包括三乙醇胺聚氧乙烯(2或4)2-庚基十一烷基硫酸盐、三乙醇胺聚氧乙烯(7)2-辛基十二烷基硫酸盐和三乙醇胺聚氧乙烯(4)2-己基癸基硫酸盐。

在式(3)的磺酸系列表面活性剂中，R⁴与式(2)中R³的定义相同。同样地，M与式(2)中M的定义相同。然而，当下文将描述的R⁵为烃基时，R⁴可以是直链烃基。Z中的R⁵代表氢原子或含有10-14个碳原子的烃基，优选直链或支链烷基。当R⁵选择为烃基时，R⁴和R⁵的碳原子总数控制在6-24。

当Z是式(4)的基团时，优选的式(3)的磺酸系列表面活性剂是支链烷基苯磺酸化合物，其特别的例子包括2-辛基十三烷基苯磺酸钠和2-庚基十一烷基苯磺酸钠。

当Z是式(5)的基团时，优选的式(3)的磺酸系列表面活性剂是支链烷基磺酸化合物，其特别优选的例子包括1-辛基十二烷基磺酸钠。

当Z是式(6)或(7)的基团时，优选的式(3)的磺酸系列表面活性剂是α-烯烃磺酸化合物，其特别的例子包括2-己基癸-1-烯硫酸钠。

当Z是式(8)的基团时，优选的式(3)的磺酸系列表面活性剂是支链的烷基氧化乙烯磺基琥珀酸化合物，其特别的例子包括聚氧乙烯(3)2-乙基己基磺基琥白酸钠和聚氧乙烯(1)2-庚基十一烷基磺基琥白酸钠。

当Z是式(9)的基团时，优选的式(3)的磺酸系列表面活性剂是α-磺基支链脂肪酸甲酯化合物，其特别的例子包括1-甲氧基羰基十三烷基磺酸钠。

或这些表面活性剂中的一个或其混合物可用作组分(A)。洗净剂组合物中组分(A)的表面活性剂的含量优选为1-30％(重量)，更优选1-20％(重量)，最优选1-10％(重量)。使用上述含量范围的组分(A)可以得到高的洗净性。

在本发明中，上述组分(A)与至少是一种非离子表面活性剂的组分(B)混合。可使用已知的任何类型的非离子表面活性剂。特别是，优选那些每个疏水基上带有平均1-50摩尔聚氧化烯基团的非离子表面活性剂或低刺激性的糖系列非离子表面活性剂。

在每个疏水基平均含有1-50摩尔聚氧化烯基团的非离表面活性剂中，非离子表面活性中每个疏水基带有的聚氧化烯基摩尔数平均为1-50摩尔，优选3-15摩尔。当该摩尔数超过50摩尔时，洗净性降低。另外，当不带有聚氧化烯基团时，得到的表面活性是很不够的。

用作组分(B)的非离子表面活性剂的例子包括(B1)聚氧化烯烷基醚，(B2)聚氧化烯脂肪酸酯，(B3)聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，(B4)聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯，(B5)聚氧化烯甘油脂肪酸酯，(B6)聚氧化烯烷基胺，(B7)聚氧化烯烷基脂肪酸酰胺和(B8)聚氧化烯烷基苯基甲醛缩合物。本文所用的聚氧化烯基团的例子可以是聚氧乙烯和聚氧丙烯基团及其结合基团。

具有聚氧乙烯(下文简称为POE)或聚氧丙烯(下文简称为POP)基团的非离子表面活性剂(B1)-(B8)的优选例子如下：

(B1)聚氧化烯醚

POE仲烷基(12-14)醚、POE月桂基醚、POE十六烷基醚、POE油醚(oleyl ether)、POE硬脂基醚、POE壬基苯基醚、POE辛基苯基醚、POE己基癸基醚、POE异硬脂基醚、POE辛基十二烷基醚、POE癸基十五烷基醚、POE二十二烷基醚、POE癸基十四烷基醚、POE胆甾烯基醚、POE高级醇醚、POE POP硬脂基醚、POE POP十六烷基醚、POE POP癸基十四烷基醚、POE POP丁基醚、POE POP己二醇醚、POE POP季戊四醇醚、POE POP月桂基醚等。

(B2)POE脂肪酸酯

POE单月桂酸酯、POE单棕榈酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、POE单硬脂酸酯、POE二月桂酸酯、POE二硬脂酸酯、POE三硬脂酸酯、POE二油酸酯、POE三油酸酯、POE三肉豆蔻酸酯、POE硬化蓖麻油、POE蓖麻油等。

(B3)POE脱水山梨糖醇脂肪酸酯

POE脱水山梨糖醇单月桂酸酯、POE脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、POE脱水山梨糖醇单油酸酯、POE脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、POE脱水山梨糖醇三油酸酯、POE脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、POE脱水山梨糖醇倍半油酸酯等。

(B4)POE山梨糖醇脂肪酸酯

POE山梨糖醇四油酸酯、POE山梨糖醇单月桂酸酯等。

(B5)POE甘油脂肪酸酯

POE甘油单油酸酯、POE甘油单硬脂酸酯、POE甘油植物油脂肪酸酯、POE甘油动物脂肪酸酯等。

(B6)POE胺

POE硬脂胺、POE油胺等。

(B7)POE脂肪酸酰胺

POE硬脂酰胺、POE油酰胺(oleamide)等。

(B8)POE烷基苯基甲醛缩合物

POE壬基苯基甲醛等。

在表面活性剂之间，组分(B)的非离子表面活性剂中疏水基的数量是不同的。例如，POE烷基醚有一个疏水基，POE脱水山梨糖醇单脂肪酸有一个疏水基，POE脱水山梨糖醇二脂肪酸有二个疏水基，POE硬化蓖麻油有三个疏水基。

糖系列非离子表面活性剂的优选例子包括烷基糖化物系列表面活性剂、糖酰胺系列表面活性剂和蔗糖脂肪酸酯系列表面活性剂。其中，特别优选烷基糖化物系列表面活性剂。

作为烷基糖化合物系列表面活性剂，优选使用，例如，式(10)代表的化合物

(10)R⁶-O-(R⁷O)_aG_b其中R⁶代表含有6-18个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或烷基苯基，R⁷代表含有2-4个碳原子的亚烷基，G代表含有5-6个碳原子的还原糖，a是0-10的数，b是1-10的数。

从改进洗净剂组合物的洗净性能(起泡能力等)的观点看，式(10)中R⁶的优选例子包括含中6-18个碳原子的直链或支链烷基、链烯基或烷基苯基，更优选含有8-14个碳原子的直链或支链烷基，其特别的例子包括辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基，其中，特别优选癸基、十二烷基和十四烷基。

从改进洗净剂组合物的洗净性能(起泡能力等)的观点看，代表(R⁷O)的重复数a(即平均聚合度)优选为0-10，更优选O-3，特别优选0。

糖化物部分G的优选例子包括含有5-6个碳原子的还原糖，特别是葡萄糖，半乳糖和果糖。代表G的重复数b(即平均聚合度)优选为1-10，更优选为1-4，特别优选为1-1.4。从洗净性观点看，其中b为1-4的数的烷基糖化物系列表面活性剂的含量按式(10)的烷基糖化物系列表面活性剂总量计为优选为80％或更多。

R⁶疏水程度将随着R⁶中碳原子数的增加而提高。因此，优选提高b值，以补偿提高的疏水性。也就是说，当R⁶含有8-11个碳原子时，b优选为1-1.4，而当R⁶含有12-14个碳原子时，b优选为1.5-4。

下式(11)代表的化合物可用作糖酰胺系列表面活性剂的优选例子：

(11)R⁸-CO-NR⁹X³其中R⁸代表含有5-17个碳原子的直链或和支链烷基、链烯基或烷基苯基，R⁹代表氢原子、含有1-18个碳原子的直链或支链烷基或链烯基，-(CH₂CH(R¹⁰)O)_c-H，其中R¹⁰代表氢原子或甲基，C是0-10的数，-CH₂CH₂OH，-CH₂CH(OH)CH₃或-CH₂CH₂CH₂OH，X³代表包括含有4-30个碳原子的糖残基的多羟基烷基。

式(11)中R⁸的例子包括含有5-17个碳原子的直链或支链烷基、链烯基和烷基苯基。特别是，R⁸CO的例子包括由癸酸、辛酸、月桂酸、肉豆蒄酸、棕榈酸、硬脂酸和异硬脂酸得到的基团。其中，特别优选由癸酸和月桂酸得到的基团。

R⁹优选例子包括氢原子和甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、硬脂基和异硬脂基、聚合度为2-10的聚乙二醇和聚丙二醇基团、2-羟基乙基、2-羟基丙基和3-羟基丙基。其中，特别优选氢原子、甲基、乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基和3-羟基丙基。

由X³代表的包括具有4-30个碳原子的糖残基的多羟基烷基包括含有4-7个碳原子并由苷键结合到单-、双-或低聚糖基团上的多烃基烷基。

优选使用式(12)代表的化合物作为蔗糖脂肪酸酯系列表面活性剂：其中R¹¹、R¹²和R¹³各自独立地代表氢原子或含有8-24个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的酰基，但须R¹¹、R¹²和R¹³不同时代表氢原子。通常，它是单-、二-和三-酰化化合物的混合物，在这种情况下，(单-酰化化合物)/(二-酰化化合物＋三-酰化化合物)的重量比优选为70/30-30/70。

在式(12)中，在8-24个碳原子的酰基之中R¹¹、R¹²和R¹³每个优选代表含有10-18个碳原子的酰基，特别是月桂酰基、内豆蔻酰基或棕榈酰基

或每个疏水基有平均1-50摩尔聚氧化烯基团的非离子表面活性剂和低刺激性糖系列非离子表面活性剂或其混合物可用作组分(B)。当洗净剂组合物中所含的组分(B)量过少时，不能达到足够的洗净性，另外，当组分(B)的量过多时，起泡剂容器的多孔膜常会堵塞。因此，洗净剂组合物中组分(B)的含量优选为0.5-30％(重量)，更优选1-30％(重量)。

在优选的皮肤清洁剂中，洗净剂组合物中组分(A)和(B)的总含量为3-30％(重量)。

用于本发明的洗涤剂组合物优选还含有作为组分(C)的多羟基化合物。

用作组分(C)的多羟基化合物的例子包括丙二醇、1，3-丁二醇、甘油、山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、葡萄糖、聚乙二醇400，聚丙二醇600、二丙二醇、双甘油、1，3-丙二醇、己二醇、蔗糖和聚氧乙烯苷衍生物。

或用这些多羟基化合物中的一种或其混合物作为组分(C)。洗净剂组合物中组分(C)的多羟基化合物的含量优选为3-30％(重量)，更优选5-30％(重量)。含有多羟基化合物作组分(C)并且其含量在该范围内的洗净剂组合物，在按摩过程中该组合物的泡沫可使皮肤具有良好的肌理，并且在洗去该洗净剂组合物之后可保持皮肤湿润。

用于本发明的洗净剂组合物优选还含有作为组分(D)的乙醇，洗净剂组合物中组分(D)的乙醇的含量优选为0.1-10％(重量)，更优选1-5％(重量)。含有含量在该范围内的作为组分(D)的乙醇的洗净剂组合物可以产生奶油状泡沫，并能获得改进的洗净性。除了组分(A)和(B)的表面活性剂外，如果需要，用于本发明皮肤清洁剂中的洗净剂组合物还可含有其他表面活性剂。这些表面活性剂的例子包括阴离子表面活性剂，例如高级脂肪酸盐、单直链烷基磷酸盐、直链烷基苯磺酸盐和酰化的氨基酸盐；两性表面活性剂，例如碳化甜菜碱(carbobetaine)系列、磺基甜菜碱系列、咪唑啉甜菜碱系列和酰氨基甜菜碱系列表面活性剂；阳离子表面活性剂，例如含有任意带有烯化氧的直链或支链烷基的单-或二烷基加成的季铵盐；非离子表示活性剂，例如聚氧化烯系列、聚甘油脂肪酸酯系列、多元醇脂肪酸酯系列、脂肪酸二乙醇酰胺系列和三烷基胺氧化物系列表面活性剂。

两性表面活性剂特别优选的例子包括羟基丙基磺基甜菜碱和脱盐的仲咪唑啉甜菜碱。阴离子表面活性剂的优选例子包括含有8-22个碳原子的脂肪酸的碱金属、碱土金属、链烷醇胺和碱性氨基酸盐。阳离子表面活性剂特别优选的例子包括含有12-16个碳原子的直链单烷基季铵盐和带有含20-28个碳原子的支链烷基的季铵盐。非离子表面活性剂特别优选的例子包括带有含8-22个碳原子的烷基的脂肪酸二乙醇酰胺、带有含12-14个碳原子的仲烷基的氧化二甲胺和带有含12-14个碳原子的仲烷基的聚氧乙烯烷醚。可使用这些两性表面活性剂，阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或其混合物。洗净剂组合物中表面活性剂的含量优选为0.5-30％(重量)，更优选1-20％(重量)。

当用于本发明皮肤清洁剂中的洗净剂组合物具有过高的粘度时，其很难通过多孔膜，相反，就几乎不能产生奶油状泡沫。因此，优选将洗净剂组合物的粘度调节至1-100cps，更优选1-50cps(在25℃下)。

如有必要，用于本发明皮肤清洁剂中的洗净剂组合物还可含有通常用于洗净剂组合物中的其他组分，只要这些组分不会降低本发明的效果。这些附加组分的例子包括羊毛脂及其衍生物，酯，如肉豆蒄酸异丙酯，油组分，如椰子油甘油三酯，湿润剂，如聚甘油脂肪酸酯，杀菌剂，如三氯苯氧氯酚(triclosan)和三氯碳酰苯胺，抗炎剂，如甘草亭酸二钾和生育酚乙酸盐，去头屑剂，例如羟基吡啶硫酮锌(zincpyrithione)和羟甲辛吡酮，杀菌剂，例如羟苯甲酸甲酯和羟苯甲酸丁酯，螯合剂例如亚乙基二胺四乙酸或其盐和羟乙烷二膦酸或其盐，pH调节剂，如柠檬酸和琥珀酸，盐，如氯化钠，珠光剂，香料，着色物质，紫外吸收剂和抗氧化剂。

可按常规方法混合上述组分来制备本发明的洗净剂组合物。

本发明的皮肤清洁剂含有装在起泡剂容器中的上述洗净剂组合物。所用的起泡剂容器装有一个多孔膜，这样可以形成奶油状泡沫，并在用该皮肤清洁剂清洁皮肤中得到舒适的感觉。多孔膜的例子包括海绵状物，烧结物质和网状物。在这些多孔膜中优选薄的网状物，这是因为当粘在和留在膜上的洗净剂组合物干燥和固化时会造成堵塞时，该固化物质可容易地溶解于以后从容器中排出的泡沫流中，这样就解决了堵塞问题。在这种情况下，优选使用50-500目，更优选150-400目的网状物。使用在该范围目数的网状物，可以形成具有极好按摩性能的奶油状泡沫。网状物的优选例子包括尼龙网和聚酯网。

用于本发明皮肤清洁剂的容器优选装有至少一个，更优选二个或多个如上定义的多孔膜。考虑到成本、泡沫稳定性等，更优选具有二个膜的容器。

起泡剂容器可以是任意一种，只要确定量的洗净剂组合物能与确定量的空气混合，并能以泡沫状态从中排出即可。该容器的例子包括由软容器构成的挤压式起泡器，该软容器需用手指挤压，例如，JP-A-U-58-174272，JP-A-U-62-42787和JP-B-52-16567中所描述的那些容器，和泵式起泡器，该起泡器装有带盖的抽吸装置，该盖子需用手指推压，例如，在JP-A-U-3-7963和JP-A-U-62-103458中所描述的那些容器(本文所用的术语＂JP-A-U＂是指＂未审查的公开的日本实用新型申请＂)。其优选的例子是图1所示的起泡剂容器。

在图1的起泡剂容器10中，容器的可挤压体11有一个装有螺旋盖12的开口11a，气/液混合装置13位于盖12内部的中心，该气/液混合装置13装有管接头13a和多孔膜13b。

插入管14是通过来自气/液混合装置13的管接头13a的一确定的空间插入起泡剂容器10。这样插入管14被盖12支持并插入容器体11，同时连接到气/液混合装置13上。起泡剂容器10有一个拧在盖12的气/液混合装置13的排出端(图的上部)上的开关式喷嘴15，该喷嘴15是通过相对于盖12旋转90°角由开至关，反之亦然。当喷嘴15处于＂关闭＂状态，从喷嘴15环形伸出的密封圈16紧密地附着于位于气/液混合装置13上面的孔塞17上。当喷嘴15处于＂开＂的状态，密封圈16与孔塞17分开，以形成排出通道。在喷嘴15的排出口18的端部装有多孔膜固定部件18a和多孔膜18b，多孔膜18b被多孔膜固定部件18a固定。

在盖12的空气返回通道21中，起泡剂容器10有一个球阀22。在排出泡沫时，该球阀22紧密地粘附在位于空气返回通道21的上部的密封装置21a上，这样通过挤压就提高了容器体11内的压力。泡沫排出完成后，球阀22被位于空气返回通道21低部的突出物21b托住。当消除挤压后，由于容器体11的复原力引起的器内负压使外部空气引入容器体11内。

泡沫从起泡剂容器10排出的过程如下：(1)旋转喷嘴15，使喷嘴15的密封圈16与盖12的孔塞17分开，从而形成图1中箭头X所示的泡沫排出通道。(2)当用手工挤压容器11时，直接引入盖12的气/液混合装置13中的空气(或液体)与经插入管14引入到气/液混合器13中的液体(或空气)混合。然后使得到的混合物通过多孔膜13b，从而得到泡沫。接着，泡沫沿着上述泡沫排出通道X输送，并经安装在喷嘴15的排出口18顶部的多孔膜18b从排出口18排出，然后，球阀22紧密地粘附到空气返回通道22的密封装置21a上，从而提高了容器体11内的压力。

(3)泡沫排出完成后，球阀22被位于空气返回通道21中的突出物21b托住。消除挤压后，由于容器体11的复原力引起的器内负压使外部空气沿着图1中箭头Y所示的空气返回通道引入容器体11中。虽然外部空气也试图以相反的方向进入泡沫排出通道X，但它却被保留在多孔膜13b上的泡沫所阻止，这样如上所述空气只沿空气返回通道Y前进。当保留在多孔膜18b上的泡沫反而使空气减慢进入空气返回通道Y时，空气返回通道21和球形阀22可处于这样的位置以致直接与盖12的外部连接。

在本发明的皮肤清洁剂中，洗净剂组合物通过膜之后转变成泡沫。如此形成的泡沫的密度优选为0.03-0.25g/ml，在该范围内的泡沫密度可以产生高度的洗净性和良好的按摩。可通过将泡沫从起泡剂容器排入100ml量筒中并称重来测定泡沫密度。

本发明的皮肤清洁剂可适合用作面部清洁泡沫、清洁泡沫，化妆品除去泡沫，刮脸泡沫，洗发剂和身体清洁泡沫。另外，还可用于厨房清洁剂。

在本发明的皮肤清洁剂中，洗净剂组合物由特定的阴离子表面活性剂和特定的糖系列非离子表面活性剂制备，然后将该洗净剂组合物装在装有多孔膜的起泡剂容器中。经多孔膜从该起泡剂容器中排出的泡沫具有高度的洗净性、均匀性和低的密度和奶油状质地(texture)。此外，该泡沫形状保持极好。因此，使用该泡沫可以容易地实现良好的按摩，并且可以完全洗去难以除去的污斑，同时得到良好的使用感觉。

为了更详细地说明本发明，给出下列实施例。

实施例1-3和对比实施例1-3

将表1A和1B中所示的组合物的组分均匀混合从而得到每个洗净剂组合物，然后将洗净剂组合物装入图1所示的挤压式起泡剂容器中，从而得到皮肤清洁剂。皮肤清洁剂以泡沫状排出，然后用下面将要叙述的方法由10位熟练的专门小组成员评价其泡沫质量和洗净性。结果列于表1。

在下表中，TEA表示三乙醇胺残基，POE表示聚氧乙烯残基，POP表示聚氧丙烯残基。

评价洗净性的方法

将唇膏以10mg/5cm²的量涂于前臂，用0.1g由皮肤清洁剂排出的泡沫按摩30秒，用自来水冲洗前臂。然后通过肉眼按照下列标准评价留在前臂皮肤上的唇膏量。

评价洗净性的标准

等级状况

○：几乎完全洗去

△：几乎洗去

×：几乎未洗去

评价泡沫质量的方法

将1.0g由皮肤清洁剂排出的泡沫涂于掌心，通过肉眼按照下列标准评价泡沫的质量。

评价泡沫质量的标准

等级状况

○：细密和稳定的泡沫

△：粗糙不稳定的泡沫

×：不起泡

[表1A]

(重量.％)

实施例对比实施例组分 1A 2A 3A 1A 2A 3ATEA 2-己基癸基磷酸盐 5 - 10 - - 15TEA 2-己基癸基硫酸盐 - 5 - 10 - -精氨酸2-庚基十一烷基 5 5 - 5 - -磷酸盐POE(20)脱水山梨糖醇 5 5 - - 5 -单硬脂酸酯POE(9)-仲烷基(C_12-14) - - 5 - 10 -醚甘油 10 10 10 10 10 101，3-丁二醇 10 10 10 10 10 10乙醇 5 5 5 5 5 5纯化水 60 60 60 60 60 60(评价)洗净性 0 0 0 △ △ △泡沫质量 0 0 0 ○ × ○

表1A给出的结果表明每个实施例的皮肤清洁剂显示出高度洗净性和极好的泡沫质量。相反，由于缺少组分(B)的表面活性剂，对比实施例1A和3A的皮肤清洁剂每个都显示出不足够的洗净性。对比实施例2A的皮肤清洁剂由于缺少组分(A)的表面活性剂，不但洗净性而且泡沫质量都不令人满意。

[表1B] (重量.％)

实施例对比实施例组分 1B 2B 3B 1B 2B 3B精氨酸2-己基癸基磷酸盐 5 - - 15 - -TEA 2-(1，3，3-三甲基丁 - 5 - - 10 -基)-5，7，7-三甲基辛基磷酸盐TEA 5，7，7-三甲基辛基磷酸盐POE(4)2-己基癸基硫酸 5 - 5钠式(10)的烷基糖化物 10 5 10 - - 10(R⁶＝C₁₂H₂₅，a＝0，G＝葡萄糖，b＝1.3)式(10)的烷基糖化物 - 5 - - - 5(R⁶＝C₁₈H₃₇，a＝0，G＝葡萄糖，b＝2)甘油 10 10 10 10 10 10乙醇 3 3 3 3 3 3纯化水 72 72 72 72 72 72

(评价)洗净性 ○ ○ ○ △ △ △泡沫质量 ○ ○ ○ △ △ ×

表1B给出的结果表明这些实施例的皮肤清洁剂具有极好的洗净性和泡沫质量。相反，由于缺少组分(A)和(B)的表面活性剂，对比实施例的皮肤清洁剂在洗净性和泡沫质量两方面都是不令人满意是的。

实施例4

重复实施例1的方法，但使用表2A和2B中给定的组合物组分，从而制备可清除化妆品的皮肤清洁剂。使用10名熟练的专门小组成员，并将防水基色(foundation)以5mg/5cm²的量涂于每个成员的前臂上。用0.1g的从皮肤清洁剂排出的泡沫洗涤前臂30秒，用肉眼评价残留在前臂皮肤上的基色。结果，基色几乎被完全洗去，并几乎没有残留。

[表2A]

组分重量.％2-己基癸基磷酸钠 2TEA 2-(1，3，3-三甲基丁基)-5，7，7-三甲基 2辛基磷酸盐TEA POE(4)2-辛基十二烷基硫酸盐 2POE(6)椰子油脂肪酸脱水山梨糖醇 3POE(20)辛基十二烷基醚 1聚乙二醇600单月桂酸酯 5丙二醇 10甘油 10乙醇 5柠檬酸 1L-精氨酸 1乙二胺四乙酸 0.1羟苯甲酸甲酯 0.1羟苯甲酸乙酯(elhylparaben) 0.1二丁基羟基甲苯 0.1香料痕量纯化水余量

[表2B]

组分重量.％TEA 2-己基癸基硫酸盐 3.0TEA庚基十一烷基磷酸盐 2.0式(10)的烷基糖化物(R⁶＝C₁₂H₂₅，a＝0，G＝葡萄糖，b＝2) 10.0TEA月桂酸酯 3.0TEA肉豆蔻酸酯 2.0POE(3)一仲烷基(C_12-14)醚 3.0月桂酰二乙醇酰胺 3.0脱水山梨糖醇月桂酸酯 0.51，3-丁二醇 5.0乙醇 2.0Na₂SO₃ 0.5BHT 0.2对-羟基苯甲酸甲酯 0.1对-羟基苯甲酸丙酯 0.1羟基乙烷二膦酸 0.1香料痕量纯化水余量

实施例5

重复实施例1的方法，但使用表3A和3B中给定的组合物组分，从而制得清洁身体的皮肤清洁剂。雇用10位熟练的专门小组成员，用皮肤清洁剂排出的泡沫洗涤每个人的身体。结果，身体上的污斑几乎完全被洗去。

[表3A]

组分 wt.％TEA POE(7)2-辛基十二烷基硫酸盐 5POE(15)异硬脂基醚 3POE(3)POP(17)二醇 3聚乙二醇单硬脂酸酯(EO15) 1丙二醇 10异戊二烯二醇(isoprene glycol) 10乙醇 5二氯苯氧氯酚 0.11-醇 0.05氧化月桂基二甲胺 1二丁基羟基甲苯 0.1香料痕量纯化水余量

[表3B]

组分 wt.％2-己基癸基磷酸钠 3.0POE(3)2-乙基己基磺基琥珀酸钠 5.0蔗糖单月桂酸酯 5.0TEA月桂酸酯 3.0十二烷基磷酸钾 5.0POE(15)异硬脂基醚 2.0POE(3)POP(17)二醇 2.0丙二醇 5.0己二醇 5.0乙醇 3.0二氯苯氧氯酚 0.51-醇 0.5柠檬酸 1.0氧化月桂基二甲胺 1.0BHT 0.1香料，着色物质痕量纯化水余量

实施例6

重复实施例1的方法，但使用表4A和4B给定的组合物的组份，从而制得清洁面部部的皮肤清洁剂。雇用10位熟练的专门小组成员，并将10mg/5cm²的典型皮脂(model sebum)涂于每个成员的前臂上，并用0.1g的从皮肤清洁剂排出的泡沫按摩该前臂30分钟。用肉眼评价前臂皮肤上残留的典型皮脂量。结果，典型皮脂几乎完全被洗去。

[表4A]

组分重量.％精氨酸2-己基癸基磷酸盐 31-辛基癸基磺酸钠 3月桂基聚苷 5POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯 2POE(20)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯 2聚乙二醇单油酸酯(1OEO) 2二乙醇酰胺月桂酸酯 2癸酸甘油酯 11，3-丙二醇 10甘油 10乙醇 3澳洲坚果属胡桃油 0.1羟苯甲酸甲酯 0.1对羟苯甲酸丙酯 0.1羟基乙烷二磷酸 0.1甘草亭酸二钾 0.1香料痕量纯化水余量

[表4B]

组分重量.％TEA POE(7)辛基十二烷基硫酸盐 5.0TEA 2-己基癸基磷酸盐 5.0式(11)的糖酰胺R⁸CO＝月桂酰基，R⁹＝H，X＝葡萄糖残基 8.0TEA肉豆蔻酸酯 2.0TEA单月桂基磷酸盐 5.0N-月桂酰基β-氨基丙酸钠 3.0POE(3)十四烷基醚 0.5异硬脂酸二甘油酯 0.5丙二醇 5.0乙醇 2.0BHT 0.1澳洲坚果属胡桃油 0.1乙二胺四乙酸 0.1甘草亭酸二钾 01香料痕量纯化水余量

实施例7

重复实施例1的方法，但使用表5A和5B给定的组合物组分，从而制得洗发用的皮肤清洁剂。雇用10位熟练的专门小组成员，并用0.1g聚合物基的气溶胶头发定形剂将头发定形，然后用3g皮肤清洁剂排出的泡沫洗涤每个人的头发。结果，头发定形剂几乎被完全洗掉。

[表5A]

组分重量.％2-己基癸基硫酸钠 3POE(4)2-己基癸基硫酸钠 2POE(4)2-乙基己基磺基琥珀酸钠 2POE(3)-仲烷基(C_12-14)醚 5POE(10)辛基苯基醚 3POE(9)壬基苯基醚 3椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 1月桂酸酰胺丙基甜菜碱 1月桂酰基甲基牛磺酸钠 1丙二醇 10乙醇 5羟苯甲酸甲酯 0.1琥珀酸 1香料，着色物质痕量纯化水余量

[表5B]

组分重量.％TEA 2-己基癸基硫酸盐 3.0POE(4)2-己基癸基硫酸钠 10.01-辛烷癸基磺酸钠 2.0式(10)的烷基糖化物(R⁶＝C₁₂H₂₅，a＝0，G＝葡萄糖，b＝1.5) 5.0椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 1.0癸酸甘油酯 0.5月桂酸酰胺丙基甜菜碱 1.0月桂酰基甲基牛磺酸钠 0.5POE(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯 1.0乙醇 3.0丙二醇 5.0羟苯甲酸甲酯 0.1香料，着色物质痕量纯化水余量

对比实施例4-10

使用上述实施例1-7中所用的皮肤清洁剂，但不放入起泡剂容器中。结果，每个皮肤清洁剂显示出起泡能力不令人满意，并容易从皮肤上流下。因此，达不到足够的洗净性。

本发明的皮肤清洁剂可以得到具有高洗净性的低刺激、均匀和奶油状泡沫。使用该泡沫，可以完全洗去难以除去的油性污斑(例如，化妆品如唇膏，眼部化妆品，防水基色(Waterprooffoundation)等，同时可以得到良好的使用感觉。

虽然已经详细叙述了本发明并参考了其具体实施方案，但是对本领域熟练技术人员来说，显然的是对本发明作出的各种改变和修改都不会脱离本发明的精神和范围。

Claims

1.一种包括洗净剂组合物的皮肤清洗剂，该洗净剂组合物含有下列组分(A)和(B)并装在装有多孔膜的起泡剂容器中：

(A)至少一种含有支链烃基的阴离子表面活性剂，其选自式(1)代表的磷酸盐表面活性剂，式(2)代表的硫酸盐表面活性剂和式(3)代表的磺酸盐表面活性剂：

(1)R¹R²CHCH₂OP(＝O)(OX¹)(OX²)

(2)(R³-(Y)_a-OSO₃ ^-)_n(Mⁿ⁺)

(3)(R⁴-(Z)-SO₃ ^-)_nMⁿ⁺

其中，在式(1)中，R¹代表含有5-13个碳原子的烃基，R²代表含有5-11个碳原子的烃基，但须在R¹和R²中的碳原子总和为12-22，X¹和X²独立地代表氢原子、碱金属、铵、碱性氨基酸残基或带有含2-3个碳原子的羟烷基的链烷醇胺残基，在式(2)和(3)中，R³代表含有6-24个碳原子的支链烃基，Y代表氧乙烯基，a是0-10的数，R⁴代表含有6-24个碳原子的支链或直链烃基，Z是下列式(4)至(9)的任何一个代表的基团：

(4)-CHR⁵-(CH₂)_b-C₆H₄-

(5)-CHR⁵-

(6)-CH＝CH-(CH₂)_b-

(7)-CH(OH)-(CH₂)_b-

(8)-O-(CH₂CH₂O)_b-COCH₂CH(COOH)-

(9)-CH(COOCH₃)-其中，在式(4)至(9)中，R⁵代表氢原子或含有10-14个碳原子的烃基，b是0-10的数；M代表氢原子、碱金属、铵、碱生氨基酸残基、带有含2-3个碳原子的羟烷基的链烷醇胺残基或脂族链烷醇铵，n是M的化合价；

(B)至少一种非离子表面活性剂。

2.根据权利要求1的皮肤清洁剂，其中所述的洗净剂组合物含有1-30％(重量)组分(A)的表面活性剂和0.5-30％(重量)组分(B)表面的活性剂。

3.根据权利要求1的皮肤清洁剂，其中所述的洗净剂组合物含有总量的3-30％(重量)的组分(A)的表面活性剂和组分(B)的表面活性剂。

4.根据权利要求1-3之任一项的皮肤清洁剂，其中所述的清洁剂组合物还会有(C)3-30％(重量)多羟基化合物。

5.根据权利要求1-4之任一项的皮肤清洁剂，其中所述洗净剂组合物还会有(D)0.1-10％(重量)乙醇。

6.根据权利要求1-5之任一项的皮肤清洁剂，其中所述的非离子表面活性剂选自平均含有1-50摩尔聚氧化烯基团的聚氧化烯型非离子表面活性剂和由糖衍生的非离子表面活性剂。

7.根据权利要求1-6之任一项的皮肤清洁剂，其中所述清洁剂组合物的粘度为1-100cps(在25℃下)。

8.根据权利要求1-6之任一项的皮肤清洁剂，其中所述洗净剂组合物的泡沫密度为0.03-0.25g/ml。

9.根据权利要求1-6之任一项所述的皮肤清洁剂，其中所述起泡剂容器装有两个或多个为50-500目的网状物的多孔膜。