CN113480433A - 一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法 - Google Patents

一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113480433A
CN113480433A CN202110847824.2A CN202110847824A CN113480433A CN 113480433 A CN113480433 A CN 113480433A CN 202110847824 A CN202110847824 A CN 202110847824A CN 113480433 A CN113480433 A CN 113480433A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
nitrobenzoic acid
reaction
acetonitrile
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110847824.2A
Other languages
English (en)
Inventor
朱益民
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Jiangtai New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Anhui Jiangtai New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Jiangtai New Material Technology Co ltd filed Critical Anhui Jiangtai New Material Technology Co ltd
Priority to CN202110847824.2A priority Critical patent/CN113480433A/zh
Publication of CN113480433A publication Critical patent/CN113480433A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种3‑甲基‑4‑硝基苯甲酸的制备方法，以2,4‑二甲基硝基苯为起始原料，经4位甲基的选择性氧化生成3‑甲基‑4‑硝基苯甲酸，与现有技术的区别是所述的氧化是在乙腈溶剂中和催化剂存在条件下搅拌光照通入氧气、于30℃下反应5小时、反应结束后过滤、取滤液旋蒸回收溶剂乙腈、加入水、酸化至pH＝3.8左右、过滤得到3‑甲基‑4‑硝基苯甲酸，2,4‑二甲基硝基苯转化率≥98％，3‑甲基‑4‑硝基苯甲酸的收率在65％左右。本方法条件温和、反应平稳、质量稳定、工艺简单、操作方便。

Description

一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法
一、技术领域
本发明涉及抗高血压药替米沙坦中间体的制备方法，具体地说是3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法。
二、背景技术
3-甲基-4-硝基苯甲酸是合成抗高血压药替米沙坦的重要中间体,其合成方法文献报道较少，其中大部分报道的合成路线是以间甲基苯甲酸为起始原料，也有选择以2,4-二甲基硝基苯为起始原料，经4位甲基的选择性氧化生成3-甲基-4-硝基苯甲酸。氧化反应可用稀硝酸作氧化剂,也可在乙酸介质中乙酸钴/丁酮催化体系作用下用空气作氧化剂，在85℃及空气压力为0.5MPa条件下,反应最高转化率为58％，3-甲基-4-硝基苯甲酸的选择性为50％，产物实际收率为29％。
但是这些技术均存在选择性不高，转化率低等问题。
三、发明内容
本发明针对上述现有技术所存在的不足之处，旨在提供一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法，所要解决的技术问题是遴选对环境友好氧化甲基生成酸的工艺。
本发明解决技术问题采用如下技术方案。
本发明以2,4-二甲基硝基苯为起始原料，经4位甲基的选择性氧化生成3-甲基-4-硝基苯甲酸，反应式如下：
Figure BDA0003181347550000011
本发明以2,4-二甲基硝基苯为起始原料，经4位甲基的选择性氧化生成3-甲基-4-硝基苯甲酸，与现有技术的区别是所述的氧化是在乙腈溶剂中和催化剂存在条件下搅拌光照通入氧气、于30℃下反应5小时，反应结束后过滤、取滤液旋蒸回收溶剂乙腈，加入水、酸化至pH＝3.8、过滤得到3-甲基-4-硝基苯甲酸。
所述的溶剂为乙腈。
所述的催化剂选自血卟啉和NiO、血卟啉单甲醚和和NiO。
本氧化方法条件温和，不仅反应平稳，易于控制，而且反应结束后的催化剂NiO可以分离回收，2,4-二甲基硝基苯转化率≥98％。
四、具体实施方式
(一)3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备
1、光反应器(带滤除波长小于380nm的滤光管)中加入乙腈300mL、从下方吹入氧气，然后加入2,4-二甲基硝基苯5g、催化剂血卟啉380mg、NiO 2g、开启高压汞灯、30℃反应5h、过滤、滤液旋蒸回收溶剂乙腈、加入水、搅拌溶解、酸化至pH＝3.8、过滤得到3-甲基-4-硝基苯甲酸3.95g，纯度96.7％。
2、光反应器(带滤除波长小于380nm的滤光管)中加入乙腈300mL、从下方吹入氧气、然后加入2,4-二甲基硝基苯5g、催化剂血卟啉单甲醚395mg、NiO 2g、开启高压汞灯、30℃反应5h、过滤、滤液旋蒸回收溶剂乙腈、残液倒入水中、酸化至pH＝3.8、过滤得到3-甲基-4-硝基苯甲酸4.02g，纯度95.8％。

Claims (4)

1.一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法，是以是在乙腈溶剂中和催化剂存在条件下搅拌光照(波长大于380nm)通入氧气、于30℃下反应5小时，反应结束后过滤、取滤液旋蒸回收溶剂乙腈，加入水搅拌溶解、酸化至pH＝3.8左右、过滤得到3-甲基-4-硝基苯甲酸。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的催化剂选自血卟啉和NiO、血卟啉单甲醚和和NiO。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的溶剂选自乙腈。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的反应条件为光照(滤除波长小于380nm的光)并通入氧气。
CN202110847824.2A 2021-07-27 2021-07-27 一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法 Pending CN113480433A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110847824.2A CN113480433A (zh) 2021-07-27 2021-07-27 一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110847824.2A CN113480433A (zh) 2021-07-27 2021-07-27 一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113480433A true CN113480433A (zh) 2021-10-08

Family

ID=77943832

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110847824.2A Pending CN113480433A (zh) 2021-07-27 2021-07-27 一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113480433A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114560773A (zh) * 2022-02-14 2022-05-31 南昌大学 一种2-硝基-3-甲基苯甲酸的合成方法
CN114560772A (zh) * 2022-02-14 2022-05-31 南昌大学 一种3-甲基-2-硝基苯甲酸的合成方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103193654A (zh) * 2013-03-15 2013-07-10 北京工业大学 金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化邻硝基甲苯制备邻硝基苯甲酸的方法
CN106866403A (zh) * 2017-02-15 2017-06-20 中山大学惠州研究院 一种苯甲酸的制备方法
CN110105192A (zh) * 2019-02-26 2019-08-09 沅江华龙催化科技有限公司 一种节能环保的甲苯衍生物空气氧化合成苯甲酸衍生物的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103193654A (zh) * 2013-03-15 2013-07-10 北京工业大学 金属卟啉-金属盐复合催化剂催化氧化邻硝基甲苯制备邻硝基苯甲酸的方法
CN106866403A (zh) * 2017-02-15 2017-06-20 中山大学惠州研究院 一种苯甲酸的制备方法
CN110105192A (zh) * 2019-02-26 2019-08-09 沅江华龙催化科技有限公司 一种节能环保的甲苯衍生物空气氧化合成苯甲酸衍生物的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王攀等: "金属卟啉类化合物特性及光催化机理与应用研究", 《三峡大学学报(自然科学版)》 *
黄丹等: "卟啉及金属卟啉化合物的研究进展", 《江苏工业学院学报》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114560773A (zh) * 2022-02-14 2022-05-31 南昌大学 一种2-硝基-3-甲基苯甲酸的合成方法
CN114560772A (zh) * 2022-02-14 2022-05-31 南昌大学 一种3-甲基-2-硝基苯甲酸的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113480433A (zh) 一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备方法
AU2015335289B2 (en) Method for producing glyceric acid carbonate
US20130137882A1 (en) Process for the synthesis of 2,5-furandicarboxylic acid
CN109485624A (zh) 一种糠醛氧化制糠酸的方法
CN110818572B (zh) 一种对苯二胺的合成方法
WO2022088301A1 (zh) 一种间苯二胺的合成方法
CN114181151B (zh) 一种1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇的氧化方法
CN113248362B (zh) 3,5-二甲基苯甲酸及其连续制备的方法
CN112645799B (zh) 一种间苯二酚的后处理工艺
CN104447531B (zh) 一种3,5‑二溴吡啶‑n‑氧化物的制备方法
CN112961069A (zh) 一种对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺的制备方法
JP2624990B2 (ja) ７−クロル−キノリン−８−カルボン酸の製造方法
CN113620908B (zh) 一种无溶剂合成3-(n-吗啉基)-2-羟基丙磺酸的方法
CN111087315A (zh) 艾曲泊帕中间体的合成方法以及艾曲泊帕的合成方法
CN114249352B (zh) 一种处理生产6-甲氧基萘满酮产生废水的方法
CN116589353B (zh) 一种微反应器制备对苯二甲酸二丁酯的方法
CN103420909A (zh) 一种液相催化氧化制备二氯喹啉酸的方法
KR102604509B1 (ko) 2,5-디아미노톨루엔 황산염의 제조방법
CN109053382B (zh) 一种间苯三酚的制备方法
CN115819384B (zh) 一种v-n-c材料催化氧化芳香酮制备邻苯二甲酸酐及其衍生物的方法
CN106565457B (zh) 以混合芳烃为原料制备聚合级对苯二甲酸和间苯二甲酸两种产品的方法
CN114436905A (zh) 3-醛基-4-羟基苯乙酸甲酯的纯化方法
CN108069897B (zh) 一种利用二氧化碳合成烟酸的方法
CN115819369A (zh) 一种中间体4-甲基噻唑的制备工艺
JP5613256B2 (ja) ６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸精製品の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20211008