CN113474386B - 氢化嵌段共聚物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供：可提供耐磨耗性、低温伸长率和挤出成型性的平衡得到了改善的组合物的氢化嵌段共聚物；以及该氢化嵌段共聚物组合物的成型体(例如汽车内装材料)。一种氢化嵌段共聚物，其是包含乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的共聚物的氢化物，满足下述(1)～(3)：(1)含有至少1个特定的(b)和(c)的聚合物嵌段；(2)依据JIS K 6251测定的断裂伸长率为1000％以上；(3)粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在‑25℃以上80℃以下存在至少1个。

Description

氢化嵌段共聚物
技术领域
本发明涉及氢化嵌段共聚物。
更详细地说，本发明涉及作为包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的共聚物的氢化物的氢化嵌段共聚物。
背景技术
一直以来，在汽车的内装用材料中要求耐磨耗性、低温特性和机械强度的平衡。作为这样的材料，主要使用烯烃系树脂。
但是，为了实现汽车用部件的轻量化、再循环性以及易焚烧性等环境问题的需求以及耐热性、耐寒性、耐热老化性、耐光性、消除异味和外观的廉价感等，近年来，苯乙烯系热塑性弹性体材料(以下有时简称为“TPS材料”)被用于实际应用当中。
此外，近年来，随着汽车共享、自动驾驶车辆的需求的提高，对于汽车的内装材料，能够维持更高水平的耐磨耗性、即使在寒冷地区也能够维持柔软性(例如低温伸长率)的TPS材料存在着需求。针对这样的要求，例如在专利文献1中公开了，将乙烯基芳香族烃含量为40质量％以上且小于95质量％的无规共聚物苯乙烯系弹性体与聚丙烯树脂的组合物制成成型体时，对于提高耐磨耗性是有效的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第03/035705号
发明内容
发明所要解决的技术问题
但是，即使为专利文献1中记载的无规共聚物苯乙烯系弹性体，作为近年的耐磨耗性的水准来说仍不充分，由于对聚丙烯树脂的分散性低，因此在与聚丙烯树脂制成组合物的情况下，具有应在低温伸长率方面进行改良的课题。另外，在挤出时线料会很快断裂，因此具有应在挤出成型性方面进行改良的课题。
因此，本发明的目的在于提供：可提供耐磨耗性、低温伸长率和挤出成型性的平衡得到了改善的组合物的氢化嵌段共聚物；以及该氢化嵌段共聚物组合物的成型体(例如汽车内装材料)。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述现有技术的课题反复进行了深入研究，结果发现，在使用具有特定结构的氢化嵌段共聚物(即断裂伸长率为特定值以上，在特定温度区域具有粘弹性测定图谱中的tanδ(损失角正切)的峰的氢化嵌段共聚物)时，可提供耐磨耗性、低温伸长率和挤出成型性得到了改善的组合物，从而完成了本发明。即，本发明如下所述。
[1]
一种氢化嵌段共聚物，其是包含乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的共聚物的氢化物，满足下述(1)～(3)，
(1)含有至少1个下述(b)和(c)的聚合物嵌段：
(b)含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段，
(c)以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段；
(2)依据JIS K 6251测定的断裂伸长率为1000％以上；
(3)粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在-25℃以上80℃以下存在至少1个。
[2]
如[1]中所述的氢化嵌段共聚物，其中，与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的合计含量为1～13质量％。
[3]
如[1]或[2]中所述的氢化嵌段共聚物，其中，上述(c)氢化聚合物嵌段中的乙烯基键合量为50质量％以上。
[4]
如[1]～[3]中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，共轭二烯单体单元中的乙烯基键合量为50质量％以上。
[5]
如[1]～[4]中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在小于-25℃处存在至少1个。
[6]
如[1]～[5]中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，在至少一个末端含有包含下式(i)～(iii)中的任一结构的氢化共聚物嵌段，该一个末端中(c)氢化聚合物嵌段的含量为0～10质量％，(a)聚合物嵌段的含量为0～2质量％。
[一个末端的结构]
(b)-···(i)
(c-b)-···(ii)
(a-b)-···(iii)
(上述式(i)～(iii)中，a表示以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(a)，b表示含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段(b)，c表示以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段(c)。)
[7]
如[1]～[6]中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其在至少一个末端含有上述(b)氢化共聚物嵌段。
[8]
如[1]～[7]中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，上述(b)氢化共聚物嵌段的含量为0.5～35质量％。
[9]
如[1]～[8]中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量为10～80质量％。
[10]
如[1]～[9]中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其进一步含有至少1个(a)以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段。
[11]
如[10]中所述的氢化嵌段共聚物，其中，上述(a)聚合物嵌段的含量为3～30质量％。
[12]
如[1]～[11]中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其重均分子量为5万～60万。
[13]
一种氢化嵌段共聚物组合物，其含有：
(甲)[1]～[12]中任一项所述的氢化嵌段共聚物；以及
(乙)至少一种烯烃系树脂。
[14]
一种氢化嵌段共聚物组合物，其含有：
0.1～95质量％的(甲)[1]～[12]中任一项所述的氢化嵌段共聚物；
0.1～95质量％的(乙)至少一种烯烃系树脂；以及
0.1～99.8质量％的(丙)氢化嵌段共聚物，其是包含乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的共聚物的氢化物，满足下述(4)～(10)：
(4)含有以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(A)和/或以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段(C)；
(5)含有包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族化合物单体单元的无规共聚物嵌段(B)；
(6)全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量为5质量％以上95质量％以下；
(7)重均分子量为3万～100万；
(8)共轭二烯单体单元的双键的75％以上被氢化；
(9)粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在-25℃以上80℃以下存在至少1个；
(10)上述(B)无规共聚物嵌段的含量大于35质量％。
[15]
如[13]或[14]中所述的氢化嵌段共聚物组合物，其中，上述(乙)的烯烃系树脂包含至少一种聚丙烯系树脂。
[16]
一种成型体，其是[13]～[15]中任一项所述的氢化嵌段共聚物组合物的成型体。
发明的效果
根据本发明，可得到耐磨耗性、低温伸长率和挤出成型性优异的氢化嵌段共聚物组合物。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式(下文中称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，本发明并不限于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。
[氢化嵌段共聚物(甲)]
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)是包含乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的共聚物的氢化物，满足下述(1)～(3)。
(1)含有至少1个下述(b)和(c)的聚合物嵌段。
(b)含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段(下文中也简记为“氢化共聚物嵌段(b)”或“聚合物嵌段(b)”)。
(c)以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段(下文中也简记为“氢化聚合物嵌段(c)”或“聚合物嵌段(c)”)。
(2)依据JIS K 6251测定的断裂伸长率为1000％以上。
(3)粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在-25℃以上80℃以下存在至少1个。
另外，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)优选满足下述(4)。
(4)与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的合计含量为1～13质量％。
(粘弹性测定图谱中的tanδ的峰)
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，通过使粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在-25℃以上80℃以下存在至少1个，最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中，耐磨耗性和低温伸长率能够得到良好的平衡。本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，通过使粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在-10℃以上30℃以下存在至少1个，最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中，耐磨耗性和低温伸长率能够得到更好的平衡。
(乙烯基芳香族化合物单体单元)
作为构成氢化嵌段共聚物的乙烯基芳香族化合物单体单元没有特别限定，例如可以举出源自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、N,N-二甲基对氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基对氨基乙基苯乙烯等的单体单元。特别是从价格与机械强度的平衡的方面出发，优选苯乙烯。这些成分可以单独使用，也可以合用两种以上。
(共轭二烯单体单元)
构成氢化嵌段共聚物的共轭二烯单体单元是源自具有一对共轭双键的二烯烃的单体单元。作为这样的二烯烃没有特别限定，例如可以举出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。特别是从良好的成型加工性与机械强度的平衡的方面出发，优选1,3-丁二烯、异戊二烯。
这些成分可以单独使用，也可以合用两种以上。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，共轭二烯单体单元中的乙烯基键合量优选为50质量％以上。共轭二烯单体单元中的乙烯基键合量为50质量％以上时，具有最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中的耐磨耗性、低温伸长率和挤出成型性提高的倾向。从同样的方面出发，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，共轭二烯单体单元中的乙烯基键合量更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上。
另外，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，为了维持耐磨耗性、低温伸长率和挤出成型性，(c)以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段中的乙烯基键合量优选为50质量％以上。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，优选在至少一个末端含有上述(b)氢化共聚物嵌段。本实施方式的氢化嵌段共聚物也可以在两末端具有上述(b)氢化共聚物嵌段。一个末端的上述(b)氢化共聚物嵌段的含量优选为0.5质量％～35质量％、更优选为1质量％～30质量％、进一步优选为1.5质量％～25质量％。
另外，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)优选在至少一个末端含有包含下式(i)～(iii)中的任一结构的氢化共聚物嵌段，该一个末端中(c)氢化聚合物嵌段的含量为0～10质量％，(a)聚合物嵌段的含量为0～2质量％。
[一个末端的结构]
(b)-···(i)
(c-b)-···(ii)
(a-b)-···(iii)
(上述式(i)～(iii)中，a表示以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(a)，b表示含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段(b)，c表示以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段(c)。)
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，在至少一个末端含有包含上述式(i)～(iii)中的任一结构的氢化共聚物嵌段且该一个末端中(c)氢化聚合物嵌段的含量为0～10质量％、(a)聚合物嵌段的含量为0～2质量％时，低温伸长率、耐磨耗性和挤出成型性的平衡良好，是优选的。另外，从同样的方面出发，上述一个末端的上述(c)氢化聚合物嵌段的含量更优选为0～9质量％、进一步优选为0～5质量％，另外，上述一个末端的上述(a)聚合物嵌段的含量更优选为0～1.5质量％、进一步优选为0～1质量％。
需要说明的是，本实施方式中，一个末端的结构和各聚合物嵌段的含量可以通过后述实施例中记载的方法进行测定。
<依据JIS K 6251测定的断裂伸长率>
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，依据JIS K 6251测定的断裂伸长率为1000％以上、优选为1200％以上、更优选为1400％以上。该断裂伸长率的上限没有特别限定，例如为5000％。作为得到该断裂伸长率为1000％以上的氢化嵌段共聚物(甲)的方法没有特别限定，例如可以举出适宜地调整共轭二烯单体单元中的乙烯基键合量、重均分子量、(a)聚合物嵌段的含量、(b)氢化共聚物嵌段的含量、以及共轭二烯单体单元的双键的氢化率的方法。
例如，通过提高构成氢化嵌段共聚物(甲)的共轭二烯单体单元中的乙烯基键合量，能够将断裂伸长率维持在1000％以上，具体地说，该乙烯基键合量优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上。
另外，为了将断裂伸长率维持在1000％以上，重均分子量优选为5万～60万、更优选为7万～40万、进一步优选为10万～30万。
另外，在降低后述的(a)以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(以下也简记为“聚合物嵌段(a)”)的含量时，能够将断裂伸长率维持在1000％以上，具体地说，(a)聚合物嵌段的含量优选为30质量％以下、优选为25质量％以下、更优选为20质量％以下。
另外，在增高氢化嵌段共聚物(甲)中的共轭二烯单体单元的双键的氢化率时，能够将断裂伸长率维持在1000％以上，具体地说，氢化嵌段共聚物中的共轭二烯单体单元的双键的氢化率优选为0％以上、更优选为50％以上、进一步优选为60％以上。
另外，在减少(b)氢化共聚物嵌段的含量时，(c)氢化聚合物嵌段的含量增多，因此能够将断裂伸长率维持在1000％以上，具体地说，(b)氢化共聚物嵌段的含量优选为35质量％以下。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量优选为10～80质量％、更优选为10～60质量％、进一步优选为10～40质量％。全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量为上述范围时，具有耐磨耗性、挤出成型性提高的倾向。
需要说明的是，本实施方式中，关于氢化嵌段共聚物中的全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量，可以将加氢前的共聚物、加氢后的共聚物作为被测物，使用紫外线分光光度计进行测定。
需要说明的是，本实施方式中，氢化嵌段共聚物的构成中的“为主体”是指在特定的共聚物中或共聚物嵌段中的比例为90质量％以上。
(以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(a))
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，关于有无以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(a)没有特别限制，从防止粒料粘连的方面出发，优选含有至少1个(a)聚合物嵌段。另外，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，(a)聚合物嵌段的含量为30质量％以下时，具有低温伸长率、耐磨耗性和挤出成型性提高的倾向。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，从同样的方面出发，(a)聚合物嵌段的含量更优选为3～30质量％、进一步优选为5～28质量％、特别优选为7～25质量％。
以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(a)的含量可以通过以四氧化锇作为催化剂，利用叔丁基过氧化氢将加氢前的共聚物进行氧化分解的方法(I.M.KOLTHOFF等,J.Polym.Sci.1,429(1946)中记载的方法：下文中称为“四氧化锇法”)来进行测定。
另外，以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(a)的含量也可以以加氢前的共聚物或加氢后的共聚物作为被测物，使用核磁共振装置(NMR)(Y.Tanaka,et al.,RUBBERCHEMISTRY and TECHNOLOGY 54,685(1981)所述的方法。下文中称为“NMR法”)进行测定。
需要说明的是，这种情况下，在通过四氧化锇酸法利用氢化前的共聚物测定的以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(a)的含量(设为Os)与通过NMR法利用加氢后的共聚物测定的以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(a)的含量(设为Ns)之间存在下式所示的相关关系。
(Os)＝－0.012(Ns)2+1.8(Ns)－13.0···(F)
因此，本实施方式中，在利用NMR法求出氢化后的共聚物的以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(a)的含量的情况下，将由上述式(F)求出的(Os)的值作为本实施方式中规定的以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(a)的含量。
(氢化共聚物嵌段(b))
氢化共聚物嵌段(b)含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元。
氢化共聚物嵌段(b)中的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量优选为5质量％～80质量％、更优选为45质量％～75质量％、进一步优选为50质量％～70质量％。
氢化共聚物嵌段(b)中的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量为80质量％以下时，最终得到的氢化嵌段共聚物组合物的断裂伸长率趋于提高。另一方面，氢化共聚物嵌段(b)中的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量为5质量％以上时，最终得到的氢化嵌段共聚物组合物的耐磨耗性趋于提高。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，从在最终得到的氢化嵌段共聚物组合物的断裂伸长率、耐磨耗性中得到良好的平衡的方面出发，氢化共聚物嵌段(b)的含量优选为0.5质量％～35质量％、更优选为1质量％～30质量％、进一步优选为1.5质量％～25质量％。氢化共聚物嵌段(b)的含量为35质量％以下时，最终得到的氢化嵌段共聚物组合物中，后述的烯烃系树脂(乙)的分散性提高，耐磨耗性、低温伸长率和挤出成型性提高。
需要说明的是，本实施方式中，氢化嵌段共聚物(甲)中的氢化共聚物嵌段(b)的含量可以利用核磁共振装置(NMR)等进行测定。
氢化共聚物嵌段(b)的加氢前的共聚物嵌段中的共轭二烯部分的乙烯基键合量例如可以通过后述的叔胺化合物或醚化合物等调节剂的使用来进行控制。
作为共轭二烯使用1,3-丁二烯的情况下，从最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中的耐磨耗性、低温伸长率得到良好的平衡的方面出发，氢化共聚物嵌段(b)的加氢前的共聚物嵌段中的共轭二烯部分的1,2-乙烯基键合量优选为5～70质量％、更优选为10～60质量％。
作为共轭二烯使用异戊二烯的情况下、或者将1,3-丁二烯与异戊二烯合用的情况下，1,2-乙烯基键合与3,4-乙烯基键合的总量优选为3～75质量％、更优选为5～60质量％。
需要说明的是，本实施方式中，1,2-乙烯基键合与3,4-乙烯基键合的总量(其中，在使用1,3-丁二烯作为共轭二烯的情况下，为1,2-乙烯基键合量)被称为乙烯基键合量。
乙烯基键合量可以通过以加氢前的共聚物作为被测物的基于红外分光光度计的测定(例如汉普顿法)来测定。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)通过维持与后述的氢化嵌段共聚物(丙)的相容性而具有提高最终得到的氢化嵌段共聚物组合物的低温伸长率的倾向。即，氢化共聚物嵌段(b)优选在氢化共聚物嵌段的至少一个末端具有。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，优选与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元主要存在于氢化共聚物嵌段(b)。关于对氢化共聚物嵌段(b)中包含的乙烯基芳香族化合物单体单元中的与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的量进行控制的方法将后述。
(以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段(c))
氢化聚合物嵌段(c)以共轭二烯单体单元为主体。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，从最终得到的氢化嵌段共聚物组合物的低温伸长率、挤出成型性的方面出发，氢化聚合物嵌段(c)的含量优选为10质量％～85质量％、更优选为15质量％～80质量％、进一步优选为30质量％～80质量％。
氢化聚合物嵌段(c)中的氢化后的共轭二烯单体单元的乙烯基键合具有与后述的烯烃系树脂(乙)类似的化学结构。因此，氢化聚合物嵌段(c)中的氢化前的共轭二烯单体单元的乙烯基键合量会影响烯烃系树脂(乙)的相容性，为了提高该相容性，使最终得到的氢化嵌段共聚物组合物的低温伸长率、挤出成型性、耐磨耗性良好，该乙烯基键合量优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上。
<氢化嵌段共聚物(甲)的粘弹性测定图谱中的tanδ(损失角正切)>
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)在粘弹性测定图谱中的tanδ(损失角正切)的峰在-25℃以上80℃以下、优选在-15℃以上60℃以下、更优选在-10℃以上40℃以下存在至少1个。
该tanδ的峰是因氢化嵌段共聚物(甲)中的氢化共聚物嵌段(b)所引起的峰。关于该峰的存在，在-25℃以上80℃以下的范围存在至少1个对于最终良好地确保目标氢化嵌段共聚物组合物中的耐磨耗性是很重要的。
如上所述，氢化共聚物嵌段(b)是将含有共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的非氢化无规共聚物嵌段进行氢化而得到的。为了使tanδ(损失角正切)的峰在-25℃以上80℃以下的范围存在至少1个，控制共轭二烯单体单元/乙烯基芳香族单体单元(质量比)是有效的，共轭二烯单体单元/乙烯基芳香族单体单元(质量比)优选为75/25～10/90、进一步优选为70/30～13/87、特别优选为60/40～16/84。
另外，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，粘弹性测定图谱中的tanδ(损失角正切)的峰除了在-25℃以上80℃以下的范围存在至少1个以外，还优选在小于-25℃(更优选在-60℃以上且小于-25℃、进一步优选在-50℃以上且小于-25℃)处存在至少1个。该tanδ的峰是因氢化嵌段共聚物(甲)中的氢化聚合物嵌段(c)所引起的峰。该tanδ的峰在小于-25℃的范围存在至少1个时，最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中可得到实用上充分的低温伸长率，因而优选。即，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中优选具有至少1个氢化聚合物嵌段(c)。
需要说明的是，tanδ可以使用粘弹性测定装置(TA Instruments株式会社制造、ARES)在应变0.5％、频率1Hz、升温速度3℃/分钟的条件下进行测定。具体地说，可以通过后述实施例中记载的方法进行测定。
<与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量>
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的合计含量优选为1～13质量％、更优选为2～12质量％、进一步优选为3～11质量％。本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的合计含量为上述范围内时，能够提供耐磨耗性、低温伸长率和挤出成型性的平衡进一步得到改善的组合物。
另外，例如在包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族化合物单体单元的氢化共聚物嵌段(b)中，优选存在与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元，但根据含量或制造条件的不同，存在乙烯基芳香族化合物单体单元的一部分仅与乙烯基芳香族化合物单体单元相邻的情况。因此，优选不仅控制共轭二烯单体单元与乙烯基芳香族化合物单体单元的比例，而且还调整各种条件来控制与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量。
基本上，在无规嵌段中，若乙烯基芳香族化合物单体单元的含量(质量比)为79质量％以下，则可推定乙烯基芳香族化合物单体单元无规(均匀)地含有。但是，为了维持无规性，优选使氢化共聚物嵌段(b)、氢化聚合物嵌段(c)的聚合温度为50℃以上。该聚合温度设定得越高，所得到的氢化共聚物嵌段的无规性越增高，因此具有乙烯基芳香族化合物单体单元与共轭二烯单体单元相邻的比例增高的倾向。另外，为了提高与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的比例，优选使用规定的调节剂。作为这样的调节剂，可以举出但不限于例如叔胺化合物、醚化合物、金属醇盐化合物等。调节剂可以单独使用仅一种，也可以将两种以上组合使用。
本发明人在聚丙烯(PP)等烯烃系树脂与氢化嵌段共聚物的相容性的研究中发现，不仅无规嵌段中的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量重要，而且其均匀性(无规性)也是重要的。氢化嵌段共聚物(甲)中，在不仅调整乙烯基芳香族化合物单体单元的含量而且还提高无规性时，PP等烯烃系树脂与后述的氢化嵌段共聚物(丙)的相容性提高，氢化嵌段共聚物组合物的耐磨耗性、低温伸长率、挤出性成型性趋于提高。并且，在不仅将乙烯基芳香族化合物单体单元的含量控制为上述范围而且将例如利用NMR判断为与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的量控制在上述范围的情况下，具有与烯烃系树脂的相容性进一步提高、氢化嵌段共聚物组合物的低温伸长率等进一步提高的倾向。
另外，例如在增加聚合温度、添加适当且适量的调节剂的情况下，由于乙烯基芳香族化合物的反应速度与共轭二烯化合物的反应速度同等，因此能够抑制无规部的乙烯基芳香族化合物单体单元呈递变状分布，相对于作为氢化聚合物嵌段(b)、或者氢化共聚物嵌段(b)和氢化聚合物嵌段(c)中的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量所通常设计的量，与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量的总量(A)趋于减少。这样，可以通过调节剂的种类或量的调整、聚合温度的增加等而维持无规共聚性，由此将上述总量(A)控制在上述范围。
需要说明的是，本实施方式中，与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量可以使用加氢前的嵌段共聚物，使用核磁共振装置(NMR)(Y.Tanaka,etal.,RUBBER CHEMISTRY and TECHNOLOGY 54,685(1981)所述的方法。以下称为“NMR法”)进行测定。
<氢化嵌段共聚物(甲)的重均分子量>
从最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中得到良好的耐热性、机械强度、流动性(成型加工性)的平衡的方面出发，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)的重均分子量优选为5万～60万、更优选为7万～50万、进一步优选为10万～40万。
需要说明的是，本实施方式中，关于氢化嵌段共聚物(甲)的重均分子量，进行基于凝胶渗透色谱(GPC)的测定，使用由市售的标准聚苯乙烯的测定求出的校正曲线(使用标准聚苯乙烯的峰分子量制作)来求出。
<氢化嵌段共聚物(甲)的分子量分布>
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)的分子量分布通过基于GPC的测定而求出，可以由重均分子量与数均分子量的比例来计算出。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)的分子量分布优选为10以下、更优选为8以下、进一步优选为5以下。
<氢化嵌段共聚物(甲)中的共轭二烯单体单元的双键的加氢率>
从最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中得到良好的耐热性、耐候性的方面出发，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中的共轭二烯单体单元的双键的加氢率优选为75％以上、更优选为80％以上、进一步优选为85％以上。
<氢化嵌段共聚物(甲)中的乙烯基芳香族化合物单元的芳香族双键的加氢率>
关于本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中的乙烯基芳香族化合物单元的芳香族双键的加氢率没有特别限制，优选为50％以下、更优选为30％以下、进一步优选为20％以下。
此处，氢化嵌段共聚物(甲)的加氢率可以使用核磁共振装置(NMR)等进行测定。
<氢化嵌段共聚物(甲)的结晶峰>
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)优选为在差示扫描量热测定(DSC)图谱中在-20～80℃的范围实质上不存在因上述氢化共聚物嵌段(b)引起的结晶峰的加氢物。
此处，“在-25～80℃的范围实质上不存在因氢化共聚物嵌段(b)引起的结晶峰”是指，在该温度范围中未出现因氢化共聚物嵌段(b)部分的结晶化引起的峰，或者即使在确认到因结晶化引起的峰的情况下，基于该结晶化的结晶峰热量也小于3J/g、优选小于2J/g、更优选小于1J/g、进一步优选无结晶峰热量。
如上所述，在-25～80℃的范围实质上不存在因氢化共聚物嵌段(b)引起的结晶峰时，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中可得到良好的柔软性，最终可实现目标氢化嵌段共聚物组合物的软质化，是适宜的。
为了得到在-25～80℃的范围实质上不存在因氢化共聚物嵌段(b)引起的结晶峰的氢化嵌段共聚物(甲)，使用会调整乙烯基键合量或者会调整乙烯基芳香族化合物与共轭二烯的共聚性的特定调节剂在后述的条件下进行聚合反应并使由此得到的共聚物进行加氢反应即可。
<氢化嵌段共聚物(甲)的结构>
对本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)的结构没有特别限制，例如可以举出具有下述通式所表示的结构。
(b-c)n、c-(b-c)n、b-(c-b)n、(b-c)m-X、(c-b)m-X、c-(b-a)n、c-(a-b)n、c-(a-b-a)n、c-(b-a-b)n、c-(b-c-a)n、a-(c-b-c-a)n、a-c-(b-a)n、a-c-(a-b)n、a-c-(b-a)n-b、[(a-b-c)n]m-X、[a-(b-c)n]m-X、[(a-b)n-c]m-X、[(a-b-a)n-c]m-X、[(b-a-b)n-c]m-X、[(c-b-a)n]m-X、[c-(b-a)n]m-X、[c-(a-b-a)n]m-X、[c-(b-a-b)n]m-X
需要说明的是，上述各通式中，a表示以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(a)，b表示含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段(b)，c表示以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段(c)。
n为1以上的整数，优选为1～5的整数。
m为2以上的整数，优选为2～11的整数。
X表示偶联剂的残基或多官能引发剂的残基。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，嵌段(a)、嵌段(b)、嵌段(c)分别存在复数个的情况下，它们的分子量、组成等结构可以相同、也可以不同。另外，各嵌段的边界未必需要明确区分。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中的乙烯基芳香族化合物单体单元的分布没有特别限定，可以均匀分布，也可以分布成递变状、阶梯状、凸状、凹状。另外，乙烯基芳香族化合物的分布形式可以分别共存有复数个。此外，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，可以共存有复数个乙烯基芳香族化合物单体单元的含量不同的链段。
另外，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中，对各嵌段(a)～(c)中的乙烯基键合单元的分布没有特别限定，可以具有分布。乙烯基键合的分布可以通过在聚合中添加后述的调节剂、或者改变聚合中的温度来进行控制。
另外，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中的共轭二烯单体单元的加氢率可以具有分布。关于加氢率的分布，可以通过改变乙烯基键合单元的分布来进行控制，或者可以在例如将异戊二烯与丁二烯共聚后，使用后述的氢化催化剂进行加氢，通过利用了异戊二烯单元与丁二烯单元的加氢速度之差的方法等来进行控制。
从提高与后述的氢化嵌段共聚物(丙)中的无规共聚物嵌段(B)的相容性、最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中得到良好的耐磨耗性、低温伸长率、挤出成型性的方面出发，优选本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)为在至少一个末端具有氢化共聚物嵌段(b)的结构。与在本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)的内部具有氢化共聚物嵌段(b)的情况相比，在末端具有氢化共聚物嵌段(b)时，容易与后述的氢化嵌段共聚物(丙)中的无规共聚物嵌段(B)接近，因此在末端具有氢化共聚物嵌段(b)时，容易与(丙)中的无规共聚物嵌段(B)相容。
另外，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)为具有(c)氢化聚合物嵌段的结构时，可实现与后述的烯烃系树脂(乙)的相容性的提高，最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中得到良好的耐磨耗性、低温伸长率，从这方面出发是优选的。
具体地说，在表示本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)的结构的通式中，优选(b-c)n、b-(c-b)n、(b-c)m-X、c-(a-b)n、c-(b-a-b)n、a-c-(a-b)n、a-c-(b-a)n-b、[(b-a-b)n-c]m-X，优选(b-c)n、b-(c-b)n、(b-c)m-X、c-(a-b)n、c-(b-a-b)n、a-c-(a-b)n、a-c-(b-a)n-b、[(b-a-b)n-c]m-X。
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)可以是具有上述通式所表示的结构的共聚物的任意的混合物。
<氢化嵌段共聚物(甲)的结构的其他示例>
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)可以是结合了具有特定官能团的原子团的改性嵌段共聚物。
另外，改性嵌段共聚物可以是二次改性嵌段共聚物。
<氢化嵌段共聚物(甲)的制造方法>
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)的作为加氢前的状态的嵌段共聚物例如通过在烃溶剂中使用有机碱金属化合物等聚合引发剂将乙烯基芳香族化合物和共轭二烯化合物进行活性阴离子聚合而得到。
(溶剂)
作为烃溶剂没有特别限定，例如可以举出正丁烷、异丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烃类、环己烷、环庚烷、甲基环庚烷等脂环式烃类、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烃。
(聚合引发剂)
作为聚合引发剂没有特别限定，例如可以应用通常已知对乙烯基芳香族化合物和共轭二烯具有阴离子聚合活性的脂肪族烃碱金属化合物、芳香族烃碱金属化合物、有机氨基碱金属化合物等有机碱金属化合物。
作为有机碱金属化合物没有特别限定，例如优选碳原子数1～20的脂肪族和芳香族烃锂化合物，可以应用在1分子中包含1个锂的化合物、在1分子中包含2个以上的锂的二锂化合物、三锂化合物、四锂化合物。具体地说，可以举出正丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、正己基锂、苄基锂、苯基锂、甲苯基锂、二异丙烯基苯与仲丁基锂的反应产物、二乙烯基苯与仲丁基锂和少量的1,3-丁二烯的反应产物等。
此外还可应用例如美国专利第5,708,092号说明书、英国专利第2,241,239号说明书、美国专利第5,527,753号说明书中公开的有机碱金属化合物。
(调节剂)
在例如使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂，将乙烯基芳香族化合物和共轭二烯进行共聚时，通过使用特定的调节剂，能够对嵌入在聚合物中的共轭二烯所产生的乙烯基键(1,2键合或3,4键合)的含量或者乙烯基芳香族化合物与共轭二烯的无规共聚性进行调节。
作为这样的调节剂没有特别限定，例如添加叔胺化合物、醚化合物、金属醇盐化合物即可。
调节剂可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。
作为叔胺化合物没有特别限定，例如可以应用通式R1R2R3N(此处，R1、R2、R3表示碳原子数1～20的烃基或具有叔氨基的烃基)所表示的化合物。
具体地说，可以举出但不特别限于例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N-乙基哌啶、N-甲基吡咯烷、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’-四乙基乙二胺、1,2-二哌啶基乙烷、三甲基氨基乙基哌嗪、N,N,N’,N”,N”-五甲基乙烯三胺、N,N’-二辛基对苯二胺等。
作为醚化合物没有特别限定，例如可以应用直链状醚化合物和环状醚化合物等。
作为直链状醚化合物没有特别限定，例如可以举出二甲醚、二乙醚、二苯醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等乙二醇的二烷基醚化合物类、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇的二烷基醚化合物类。
作为环状醚化合物没有特别限定，例如可以举出四氢呋喃、二氧六环、2,5-二甲基四氢呋喃、2,2,5,5-四甲基四氢呋喃、2,2-双(2-四氢呋喃基)丙烷、糠醇的烷基醚等。
作为金属醇盐化合物没有特别限定，例如可以举出叔戊醇钠、叔丁醇钠、叔戊醇钾、叔丁醇钾等。
(聚合方法)
另外，例如作为使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂将乙烯基芳香族化合物和共轭二烯聚合物聚合的方法，可以应用现有公知方法。
可以为但不特别限于例如分批聚合、连续聚合、或者它们的组合中的任一种。特别是为了得到耐热性优异的共聚物，适宜为分批聚合。
聚合温度优选为0℃～180℃、更优选为30℃～150℃。聚合时间根据条件而不同，通常为48小时以内，优选为0.1～10小时。
另外，作为聚合物系的气氛，优选为氮气等惰性气体气氛。
关于聚合压力，只要设定为在上述温度范围能够将单体和溶剂维持在液相的压力范围即可，没有特别限定。
此外，优选留意不要使聚合物系内混入例如水、氧、二氧化碳等会使催化剂和活性聚合物失活的杂质。
另外，在上述聚合工序结束时，可以添加必要量的2官能以上的偶联剂来进行偶联反应。
作为2官能偶联剂，可以应用现有公知的偶联剂，没有特别限定。例如可以举出三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二氯二甲氧基硅烷、二氯二乙氧基硅烷、三氯甲氧基硅烷、三氯乙氧基硅烷等烷氧基硅烷化合物、二氯乙烷、二溴乙烷、二甲基二氯硅烷、二甲基二溴硅烷等二卤化物、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苯酯、邻苯二甲酸酯类等酸酯类等。
另外，作为3官能以上的多官能偶联剂，可以应用现有公知的偶联剂，没有特别限定。例如可以举出3元以上的多元醇类、环氧化大豆油、二缩水甘油基双酚A、1,3-双(N-N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等多元环氧化合物、通式R4-nSiXn(此处，R表示碳原子数1～20的烃基，X表示卤素，n表示3～4的整数)所表示的卤化硅化合物(例如甲基三氯硅烷、叔丁基三氯硅烷、四氯化硅和它们的溴化物等)、通式R4-nSnXn(此处，R表示碳原子数1～20的烃基，X表示卤素，n表示3～4的整数)所表示的卤化锡化合物(例如甲基三氯化锡、叔丁基三氯化锡、四氯化锡等多价卤化物)。另外可以使用碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。
(改性工序)
如上所述，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)可以为键接了具有官能团的原子团的改性嵌段共聚物。具有官能团的原子团优选作为后述的氢化工序的前工序而进行键接。
作为上述“具有官能团的原子团”没有特别限定，例如可以举出含有选自下述官能团中的至少一种官能团的原子团：羟基、羧基、羰基、硫代羰基、酰卤基、酸酐基、羧酸基、硫代羧酸基、醛基、硫醛基、羧酸酯基、酰胺基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、氨基、亚氨基、腈基、吡啶基、喹啉基、环氧基、硫代环氧基、硫醚基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、卤化硅基、硅烷醇基、烷氧基硅基、卤化锡基、硼酸基、含硼基、硼酸盐基、烷氧基锡基、苯基锡基等。特别优选具有至少1个选自羟基、环氧基、氨基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基中的官能团的原子团。
上述“具有官能团的原子团”通过改性剂进行键接。
作为改性剂没有特别限定，例如可以举出四缩水甘油基间苯二甲胺、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷、ε-己内酯、δ-戊内酯、4-甲氧基二苯甲酮、γ-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二甲基苯氧基硅烷、双(γ-环氧丙氧基丙基)甲基丙氧基硅烷、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、N,N’-二甲基丙烯脲、N-甲基吡咯烷酮等。
改性嵌段共聚物通过但不限于下述方式得到：例如，通过阴离子活性聚合，使用具有官能团的聚合引发剂或具有官能团的不饱和单体进行聚合；或者使在活性末端形成或含有官能团的改性剂进行加成反应。
作为其他方法，通过使有机锂化合物等有机碱金属化合物与嵌段共聚物反应(金属化反应)，并使具有官能团的改性剂与加成了有机碱金属的嵌段聚合物进行加成反应，由此得到改性嵌段共聚物。
但是，在后者的方法的情况下，在获得氢化嵌段共聚物(甲)之后进行金属化反应，之后使改性剂反应，由此也可以制作出改性氢化嵌段共聚物。
进行改性反应的温度优选为0～150℃、更优选为20～120℃。改性反应所需要的时间根据其他条件而不同，但优选为24小时以内、更优选为0.1～10小时。
根据所使用的改性剂的种类，在使改性剂发生了反应的阶段，通常会有氨基等变成有机金属盐的情况，但在该情况下，通过利用水或醇等具有活性氢的化合物进行处理，能够转换成氨基等。需要说明的是，对于这样的改性共聚物，在改性共聚物中可以混杂有部分未改性的共聚物。
另外，上述的改性嵌段共聚物可以为二次改性嵌段共聚物。二次改性嵌段共聚物通过使对改性嵌段共聚物的官能团具有反应性的二次改性剂与该改性嵌段共聚物进行反应而得到。
作为二次改性剂没有特别限定，例如可以举出具有选自羧基、酸酐基、异氰酸酯基、环氧基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基中的官能团的改性剂，为具有至少2个选自这些官能团中的官能团的二次改性剂。
但是，在官能团为酸酐基的情况下，也可以是具备1个酸酐基的二次改性剂。
如上所述，使二次改性剂与改性嵌段共聚物反应的情况下，相对于每1当量的与改性嵌段共聚物键接的官能团，二次改性剂的用量优选为0.3～10摩尔、更优选为0.4～5摩尔、进一步优选为0.5～4摩尔。
关于使改性嵌段共聚物与二次改性剂反应的方法，可以应用公知的方法，没有特别限定。例如可以举出后述的熔融混炼方法、将各成分溶解或分散混合在溶剂等中使其反应的方法等。需要说明的是，这些二次改性优选在氢化工序后进行。
作为二次改性剂，具体地说，适合为马来酸酐、均苯四酸二酐、1,2,4,5-苯四甲酸二酐、甲苯二异氰酸酯、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷、双-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-四硫烷等。
另外，本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)可以为利用α,β-不饱和羧酸或其衍生物、例如其酸酐、酯化物、酰胺化物、酰亚胺化物进行了接枝改性的改性嵌段共聚物。
作为α,β-不饱和羧酸或其衍生物的具体例没有特别限定，例如可以举出马来酸酐、马来酸酐酰亚胺、丙烯酸或其酯、甲基丙烯酸或其酯、桥-顺-双环[2,2,1]-5-庚烯-2,3-二羧酸或其酸酐等。
α,β-不饱和羧酸或其衍生物的加成量相对于每100质量份的氢化嵌段共聚物(甲)优选为0.01～20质量份、更优选为0.1～10质量份。
进行接枝改性的情况下的反应温度优选为100～300℃、更优选为120～280℃。
作为进行接枝改性的具体方法没有特别限定，例如可以应用日本特开昭62-79211号公报中记载的方法。
(氢化反应工序)
本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)通过使用特定的氢化催化剂将上述非氢化的非改性或改性嵌段共聚物供于加氢反应而得到。
作为氢化催化剂没有特别限定，例如可以使用公知的催化剂，即：(1)使Ni、Pt、Pd、Ru等金属负载于碳、氧化硅、氧化铝、硅藻土等上的负载型非均相氢化催化剂；(2)使用Ni、Co、Fe、Cr等的有机酸盐或乙酰丙酮盐等过渡金属盐与有机铝等还原剂的所谓齐格勒型氢化催化剂；(3)Ti、Ru、Rh、Zr等的有机金属化合物等所谓有机金属络合物等的均相氢化催化剂。
具体而言，可以使用但不限于例如日本特公昭42-8704号公报、日本特公昭43-6636号公报、日本特公昭63-4841号公报、日本特公平1-37970号公报、日本特公平1-53851号公报、日本特公平2-9041号公报中记载的氢化催化剂。
作为合适的氢化催化剂，可以举出环戊二烯钛化合物、还原性有机金属化合物、或者这些的混合物。
作为环戊二烯钛化合物，可以使用但不限于例如日本特开平8-109219号公报中记载的化合物。具体地说，例如可以举出双环戊二烯二氯化钛、单五甲基环戊二烯三氯化钛等具有至少1个以上的具有(取代)环戊二烯骨架、茚基骨架或芴基骨架的配位体的化合物。
作为还原性有机金属化合物，可以举出但不限于例如有机锂等有机碱金属化合物、有机镁化合物、有机铝化合物、有机硼化合物或有机锌化合物等。
对氢化反应进行说明。
反应温度通常优选0～200℃的温度范围、更优选30～150℃的温度范围。
氢化反应中使用的氢的压力优选为0.1～15MPa、更优选为0.2～10MPa、进一步优选为0.3～5MPa。
氢化反应时间通常优选为3分钟～10小时、更优选为10分钟～5小时。
氢化反应可以使用分批工艺、连续工艺或它们的组合中的任一种。
优选从经氢化反应得到的氢化嵌段共聚物的溶液中根据需要除去催化剂残渣，从溶液中分离出氢化嵌段共聚物。
作为分离方法，可以举出但不限于例如下述方法：向氢化后的反应液中加入丙酮或醇等对于氢化改性共聚物为不良溶剂的极性溶剂来使聚合物沉淀并进行回收的方法；在搅拌下向热水中投入反应液，通过汽提除去溶剂而进行回收的方法；直接将聚合物溶液加热而蒸馏除去溶剂的方法；等等。
需要说明的是，可以在本实施方式的氢化嵌段共聚物(甲)中添加各种酚系稳定剂、磷系稳定剂、硫系稳定剂、胺系稳定剂等稳定剂。
[氢化嵌段共聚物组合物]
本实施方式的氢化嵌段共聚物组合物含有：
上述的(甲)氢化嵌段共聚物：0.1～95质量％；
(乙)至少一种烯烃系树脂：0.1～95质量％；以及
(丙)氢化嵌段共聚物：0.1～99.8质量％，该氢化嵌段共聚物是包含乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的共聚物的氢化物，满足下述(4)～(10)。
(4)含有以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(A)(以下也简记为“聚合物嵌段(A)”)和/或以以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段(C)(以下也简记为“聚合物嵌段(C)”)。
(5)含有包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的无规共聚物嵌段(B)(以下也简记为“无规共聚物嵌段(B)”或“聚合物嵌段(B)”)。
(6)全部乙烯基芳香族单体单元的含量大于5质量％且小于95质量％。
(7)重均分子量为3万～100万。
(8)共轭二烯单体单元的双键的75％以上被氢化。
(9)粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在-25℃以上80℃以下存在至少1个。
(10)上述(B)无规共聚物嵌段的含量大于35质量％。
[氢化嵌段共聚物(丙)]
本实施方式中使用的氢化嵌段共聚物(丙)是满足上述(4)～(10)且与氢化嵌段共聚物(甲)不同的氢化嵌段共聚物。
(乙烯基芳香族化合物单体单元)
作为构成氢化嵌段共聚物的乙烯基芳香族化合物单体单元没有特别限定，例如可以举出源自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、N,N-二甲基对氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基对氨基乙基苯乙烯等的单体单元。特别是从价格与机械强度的平衡的方面出发，优选苯乙烯。这些成分可以单独使用，也可以合用两种以上。
(共轭二烯单体单元)
构成氢化嵌段共聚物的共轭二烯单体单元是源自具有一对共轭双键的二烯烃的单体单元。作为这样的二烯烃没有特别限定，例如可以举出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。特别是从良好的成型加工性与机械强度的平衡的方面出发，优选1,3-丁二烯、异戊二烯。
这些成分可以单独使用，也可以合用两种以上。
氢化嵌段共聚物(丙)中，从氢化嵌段共聚物组合物的低温伸长率、耐磨耗性和挤出成型性的方面出发，以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(A)的含量优选为5质量％以上95质量％以下、更优选为5质量％以上50质量％以下、进一步优选为5质量％以上30质量％以下。
氢化嵌段共聚物(丙)中，从氢化嵌段共聚物组合物的低温伸长率、耐磨耗性和挤出成型性的方面出发，含有共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族化合物单体单元的无规共聚物嵌段(B)的含量优选大于35质量％且为95质量％以下、更优选大于35质量％且为90质量％以下、进一步优选大于35质量％且为85质量％以下。
氢化嵌段共聚物(丙)中，从氢化嵌段共聚物组合物的低温伸长率、耐磨耗性和挤出成型性的方面出发，以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段(C)的含量优选为80质量％以下、更优选为70质量％以下、进一步优选为60质量％以下。
含有共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族化合物单体单元的无规共聚物嵌段(B)中，共轭二烯单体单元/乙烯基芳香族单体单元(质量比)优选为75/25～10/90、更优选为70/30～13/87、进一步优选为60/40～16/84。
氢化嵌段共聚物(丙)中，全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量大于5质量％且小于95质量％。全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量大于5质量％且小于95质量％时，耐磨耗性趋于提高。从同样的方面出发，氢化嵌段共聚物(丙)中，全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量优选为5质量％以上95质量％以下、更优选为10质量％以上90质量％以下、进一步优选为15质量％以上85质量％以下。
<氢化嵌段共聚物(丙)的重均分子量>
从最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中得到良好的耐热性、机械强度、流动性(成型加工性)的平衡的方面出发，本实施方式中使用的氢化嵌段共聚物(丙)的重均分子量为3万～100万、优选为5万～80万、更优选为8万～60万。
需要说明的是，本实施方式中，关于氢化嵌段共聚物(丙)的重均分子量，进行基于凝胶渗透色谱(GPC)的测定，使用由市售的标准聚苯乙烯的测定求出的校正曲线(使用标准聚苯乙烯的峰分子量制作)来求出。
<氢化嵌段共聚物(丙)的分子量分布>
氢化嵌段共聚物(丙)的分子量分布通过基于GPC的测定而求出，可以通过重均分子量与数均分子量的比例来计算出。
氢化嵌段共聚物(丙)的分子量分布优选为10以下、更优选为8以下、进一步优选为5以下。
<氢化嵌段共聚物(丙)中的共轭二烯单体单元的双键的加氢率>
从最终在目标氢化嵌段共聚物组合物中得到良好的耐热性、耐候性的方面出发，氢化嵌段共聚物(丙)中的共轭二烯单体单元的双键的加氢率为75％以上、优选为80％以上、更优选为85％以上。
<氢化嵌段共聚物(丙)中的乙烯基芳香族化合物单元的芳香族双键的加氢率>
对氢化嵌段共聚物(丙)的乙烯基芳香族化合物单元的芳香族双键的加氢率没有特别限制，优选为50％以下、更优选为30％以下、进一步优选为20％以下。
此处，氢化嵌段共聚物(丙)的加氢率可以使用核磁共振装置(NMR)等进行测定。
<氢化嵌段共聚物(丙)的结晶峰>
如上所述，关于氢化嵌段共聚物(丙)，在粘弹性测定图谱中，损失角正切(tanδ)的峰在-25℃以上80℃以下的范围存在至少1个。存在于上述范围的损失角正切(tanδ)的峰是因无规共聚物嵌段(B)(将含有共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族化合物单体单元的非氢化无规共聚物嵌段进行氢化而得到的氢化共聚物嵌段)所引起的峰。在上述范围以外，损失角正切(tanδ)的峰可以存在、也可以不存在。例如，氢化嵌段共聚物(丙)也可以包含在上述范围以外具有损失角正切(tanδ)的峰的聚合物嵌段。作为这样的聚合物嵌段没有特别限定，例如可以举出将含有共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的非氢化共聚物嵌段(其中含有45质量％以上的共轭二烯单体单元)进行氢化而得到的氢化共聚物嵌段、以及将含有乙烯基键合量为30％以上的共轭二烯单体单元的非氢化聚合物嵌段进行氢化而得到的氢化聚合物嵌段。但是，氢化嵌段共聚物(丙)含有这些聚合物嵌段时，推荐在针对该氢化嵌段共聚物(丙)得到的差示扫描量热测定(DSC)图谱中在-25～80℃、优选-50～100℃的范围实质上不存在结晶峰。
<氢化嵌段共聚物(丙)的结构>
对氢化嵌段共聚物(丙)的结构没有特别限定，任何结构均可使用。作为氢化嵌段共聚物(丙)的一个方式，可以举出包含至少1个聚合物嵌段(C)、至少1个无规共聚物嵌段(B)、以及某些情况下的至少1个聚合物嵌段(A)的氢化嵌段共聚物，作为这样的氢化嵌段共聚物(丙)没有特别限定，例如可以举出具有下式所表示的结构的物质。
(C-B)n、C-(B-C)n、B-(C-B)n、[(C-B)n]m-X、[(B-C)n-B]m-X、[(C-B)n-C]m-X、C-(B-A)n、C-(A-B)n、C-(A-B-A)n、C-(B-A-B)n、A-C-(B-A)n、A-C-(A-B)n、A-C-(B-A)n-B、[(A-B-C)n]m-X、[A-(B-C)n]m-X、[(A-B)n-C]m-X、[(A-B-A)n-C]m-X、[(B-A-B)n-C]m-X、[(C-B-A)n]m-X、[C-(B-A)n]m-X、[C-(A-B-A)n]m-X、[C-(B-A-B)n]m-X
另外，作为氢化嵌段共聚物(丙)的另一方式没有特别限定，例如可以举出包含至少2个聚合物嵌段(A)和至少1个无规共聚物嵌段(B)的氢化共聚物，作为这样的氢化嵌段共聚物(丙)没有特别限定，例如可以举出具有下式所表示的结构的物质。
(A-B)n+1、A-(B-A)n、B-(A-B)n+1、[(A-B)n]m-X、[(B-A)n-B]m-X、[(A-B)n-A]m-X
上述式中，各A各自独立地表示乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物嵌段(A)。各B各自独立地表示含有共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的无规共聚物嵌段(B)(将含有共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族单体单元的非氢化无规共聚物进行氢化而得到的氢化共聚物嵌段)。各C各自独立地表示以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段(C)(例如，将含有共轭二烯单体单元的乙烯基键合量小于30％的非氢化聚合物嵌段进行氢化而得到的氢化聚合物嵌段)。各嵌段的边界也可以未必需要明确区分。无规共聚物嵌段(B)中的乙烯基芳香族单体单元可以均匀分布，也可以呈递变状分布。
另外，在无规共聚物嵌段(B)中可以分别存在复数个乙烯基芳香族单体单元均匀分布的部分和/或呈递变状分布的部分。另外，在无规共聚物嵌段(B)中，乙烯基芳香族单体单元的含量不同的链段可以存在复数个。各n各自独立地为1以上的整数、优选为1～5的整数。各m各自独立地为2以上的整数、优选为2～11的整数。各X各自独立地表示偶联剂的残基或多官能引发剂的残基。作为偶联剂，可以使用后述的2官能以上的偶联剂。作为多官能引发剂，可以使用二异丙烯基苯与仲丁基锂的反应产物、二乙烯基苯与仲丁基锂和少量的1,3-丁二烯的反应产物等。
氢化嵌段共聚物(丙)可以为具有上述式所表示的结构的共聚物的任意的混合物。另外，氢化共聚物可以为具有上述式所表示的结构的氢化嵌段共聚物与选自由以乙烯基芳香族单体单元为主体的聚合物、具有A-B结构的共聚物以及具有B-A-B结构的共聚物组成的组中的至少1种聚合物的混合物。
关于氢化嵌段共聚物(丙)中的乙烯基芳香族化合物单体单元的分布，只要满足上述(6)的全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量的范围就没有特别限定，可以均匀分布，也可以分布成递变状、阶梯状、凸状、凹状。另外，乙烯基芳香族化合物单体单元的分布形式可以分别共存有复数个。此外，在氢化嵌段共聚物(丙)中可以共存有复数个乙烯基芳香族化合物单体单元的含量不同的链段。
另外，对于氢化嵌段共聚物(丙)中的各嵌段(A)、(B)中的乙烯基键合单元的分布没有特别限定，可以具有分布。乙烯基键合的分布可以通过在聚合中添加后述的调节剂、或者改变聚合中的温度来进行控制。
另外，氢化嵌段共聚物(丙)中的共轭二烯单体单元的加氢率也可以具有分布。关于加氢率的分布，可以通过改变乙烯基键合单元的分布来进行控制，或者例如在异戊二烯与丁二烯的共聚后使用后述的氢化催化剂进行加氢，通过利用异戊二烯单元与丁二烯单元的加氢速度之差的方法等来进行控制。
<氢化嵌段共聚物(丙)的结构的其他示例>
上述氢化嵌段共聚物(丙)可以是键接了具有特定官能团的原子团的改性嵌段共聚物。
另外，改性嵌段共聚物可以为二次改性嵌段共聚物。
<氢化嵌段共聚物(丙)的制造方法>
氢化嵌段共聚物(丙)的制造方法可以应用上述氢化嵌段共聚物(甲)的制造方法。特别是通过进行无规共聚物嵌段的含量调整的操作可得到满足上述(4)～(9)的条件的氢化嵌段共聚物(丙)。
<(乙)烯烃系树脂>
下面对构成本实施方式的氢化嵌段共聚物组合物的烯烃系树脂(乙)进行说明。
作为烯烃系树脂(乙)，可以举出但不限于例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等α-烯烃类的均聚物。还可以举出由选自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯等中的烯烃的组合构成的无规共聚物或嵌段共聚物。
具体地说，可以举出但不限于例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-3-甲基-1-丁烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯-乙烯共聚物、丙烯-1-辛烯-乙烯共聚物等乙烯和/或丙烯-α-烯烃共聚物。
另外，作为与乙烯和/或丙烯的共聚物，还包括与如下所示的其他不饱和单体的共聚物。
具体地说，可以举出但不限于例如乙烯和/或丙烯与丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、芳基马来酰亚胺、烷基马来酰亚胺等不饱和有机酸或其衍生物的共聚物；乙烯和/或丙烯与乙酸乙烯酯等乙烯基酯类的共聚物；以及乙烯和/或丙烯与双环戊二烯、4-亚乙基-2-降冰片烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯等非共轭二烯等的共聚物。
(乙)烯烃系树脂优选包含至少一种聚丙烯系树脂。
另外，烯烃系树脂(乙)可以利用特定的官能团进行了改性。
作为官能团没有特别限定，例如可以举出环氧基、羧基、酸酐、羟基等。
作为用于使烯烃系树脂(乙)改性的含官能团化合物或改性剂没有特别限定，例如可以举出下述的化合物。
例如可以举出甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等不饱和环氧化物、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、烯丙基琥珀酸、马来酸酐、富马酸酐、衣康酸酐等不饱和有机酸等。
此外可以举出但不限于例如离聚物、氯化聚烯烃等。
作为烯烃系树脂(乙)，从经济性、使本实施方式的氢化嵌段共聚物组合物中的相容性良好而得到高透明性的方面出发，优选聚丙烯均聚物、乙烯-丙烯无规或嵌段共聚物等聚丙烯系树脂。
特别是从透明性、柔软性的方面出发，更优选乙烯-丙烯无规共聚物。
烯烃系树脂(乙)可以由单独的材料构成，也可以将两种以上合用而成。
关于本实施方式中的氢化嵌段共聚物组合物，有作为第1实施方式的含有氢化嵌段共聚物(甲)与至少一种烯烃系树脂(乙)的组合物、如上所述作为第2实施方式的含有上述氢化嵌段共聚物(甲)、至少一种烯烃系树脂(乙)、以及氢化嵌段共聚物(丙)的组合物。
上述第1实施方式的氢化嵌段共聚物组合物中，氢化嵌段共聚物(甲)的含量优选为0.1质量％～95质量％、更优选为0.5质量％～70质量％、进一步优选为1质量％～50质量％。
氢化嵌段共聚物(甲)的含量为1质量％以上时，具有氢化嵌段共聚物组合物的低温伸长率、耐磨耗性提高的倾向。另一方面，氢化嵌段共聚物(甲)的含量为95质量％以下时，具有氢化嵌段共聚物组合物的耐磨耗性提高的倾向。
上述第2实施方式的氢化嵌段共聚物组合物中，氢化嵌段共聚物(甲)的含量为0.1质量％～95质量％、优选为1质量％～60质量％、更优选为3质量％～40质量％，氢化嵌段共聚物(丙)的含量为0.1质量％～99.8质量％、优选为5质量％～90质量％、更优选为10质量％～80质量％，烯烃系树脂(乙)的含量为0.1质量％～95质量％、优选为5质量％～90质量％、更优选为10质量％～80质量％。
氢化嵌段共聚物(甲)和(丙)以及烯烃系树脂(乙)的含量为上述上述范围内时，具有氢化嵌段共聚物组合物的耐磨耗性、低温伸长率和挤出成型性提高的倾向。
本实施方式的氢化嵌段共聚物组合物中，除了上述氢化嵌段共聚物(甲)和(丙)、聚烯烃系树脂(乙)以外，还可以混配例如任意的橡胶用软化剂、改性剂、添加剂等。
橡胶用软化剂使目标氢化嵌段共聚物组合物柔软化、且赋予流动性(成型加工性)。作为橡胶用软化剂没有特别限定，例如可以应用矿物油、液态或低分子量的合成软化剂，特别是环烷烃系和/或链烷烃系的操作油或增量油是合适的。
矿物油系橡胶用软化剂为芳香环、环烷烃环和链烷烃链的混合物，将链烷烃链的碳原子数占总碳的50％以上的成分称为链烷烃系，将环烷烃环的碳原子数为30～45％的成分称为环烷烃系，另外将芳香族碳原子数超过30％的成分称为芳香族系。
作为合成软化剂，例如可以使用聚丁烯、低分子量聚丁二烯、液体石蜡等，更优选上述矿物油系橡胶用软化剂。
在对目标氢化嵌段共聚物组合物要求高耐热性、机械物性的情况下，优选所应用的矿物油系橡胶用软化剂在40℃的运动粘度为60cst以上、优选为120cst以上。橡胶用软化剂可以单独使用，也可以合用两种以上。
改性剂具有提高目标氢化嵌段共聚物组合物的表面耐划伤性、改善粘着性的功能。作为改性剂没有特别限定，例如可以应用有机聚硅氧烷。其发挥出氢化嵌段共聚物组合物的表面改性效果，并且起到耐磨耗性改善助剂的功能。
作为改性剂的形态，可以是低粘度的液态～高粘度的液态物、固体状中的任一种，从确保在氢化嵌段共聚物组合物中的良好的分散性的方面出发，适合为液态物、即硅油。此外，关于运动粘度，从抑制聚硅氧烷自身的渗出的方面出发，优选为90cst以上、更优选为1000cst以上。作为聚硅氧烷的具体例没有特别限定，例如可以举出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等通用硅油或经烷基改性、聚醚改性、氟改性、醇改性、氨基改性、环氧改性等的各种改性硅油。尽管没有特别限定，但出于作为耐磨耗性改善助剂的效果高的原因，适合为二甲基聚硅氧烷。这些有机聚硅氧烷可以单独使用，也可以合用两种以上。
作为添加剂，只要是填充剂、润滑剂、防粘剂、增塑剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、抗静电剂、增强剂、着色剂、热塑性树脂或橡胶状聚合物的混配中通常使用的添加剂就没有特别限制。
作为填充剂没有特别限定，例如可以举出二氧化硅、滑石、云母、硅酸钙、水滑石、高岭土、硅藻土、石墨、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、硫酸钙、硫酸钡等无机填充剂、炭黑等有机填充剂。
作为润滑剂没有特别限定，例如可以举出硬脂酸、山嵛酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、乙撑双硬脂酸酰胺等。
作为增塑剂没有特别限定，例如可以举出有机聚硅氧烷、矿物油等。
作为抗氧化剂没有特别限定，例如可以举出受阻酚系抗氧化剂。
作为热稳定剂没有特别限定，例如可以举出磷系、硫系和胺系热稳定剂等。
作为光稳定剂没有特别限定，例如可以举出受阻胺系光稳定剂。
作为紫外线吸收剂没有特别限定，例如可以举出苯并三唑系紫外线吸收剂。
作为增强剂没有特别限定，例如可以举出有机纤维、玻璃纤维、碳纤维、金属晶须等。
作为着色剂没有特别限定，例如可以举出氧化钛、氧化铁、炭黑等。
此外还可以举出“ゴム·プラスチック配合薬品(橡胶-塑料混配化学药品)”(ラバーダイジェスト社(橡胶文摘社)编)等中记载的添加剂。
本实施方式的氢化嵌段共聚物组合物可以利用现有公知方法制造。
例如可以使用但不限于下述方法：使用班伯里混炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、蜗杆捏和机、多螺杆挤出机等混合机将各成分(上述氢化嵌段共聚物(甲)和(丙)以及聚烯烃系树脂(乙)、其他添加剂)熔融混炼的方法；将各成分溶解或分散混合后加热除去溶剂的方法；等等。特别是从生产率、良好的混炼性的方面出发，适合为利用挤出机的熔融混炼法。
关于氢化嵌段共聚物组合物的形状没有特别限定，例如可以为粒料状、片状、线料状、片屑状等任意的形状。另外，也可以在熔融混炼后直接制作成型品。
[使用了氢化嵌段共聚物组合物的成型体]
本实施方式的成型体为上述氢化嵌段共聚物组合物的成型体。
上述氢化嵌段共聚物组合物没有特别限定，例如可以通过挤出成型、注射成型、双色注射成型、夹心成型、中空成型、压塑成型、真空成型、旋转成型、粉末搪塑成型、发泡成型、层压成型、压延成型、吹塑成型等而加工成实际应用中有用的成型体。
作为本实施方式的成型体没有特别限定，例如可以制成片材、膜、各种形状的注射成型体、中空成型体、气压成型体、真空成型体、挤出成型体、发泡成型体、无纺布或纤维状的成型体、合成皮革等多种多样的成型体。
这些成型体可用于例如汽车用部件、食品包装材料、医疗器具、家电产品部件、电子器件部件、建筑材料、工业部件、家庭用品、玩具材料、鞋类用材料、纤维材料等。
作为汽车用部件的具体例没有特别限定，例如可以举出侧嵌条、封油环、旋钮、密封条、窗框及其密封材料、扶手、助手用把手、门把手、手柄、操作箱、头枕、仪表板、保险杠、阻流板、气囊罩等。
作为医疗器具没有特别限定，例如可以举出医疗用管、医疗用软管、导液管、血液袋、输液袋、血小板保存袋、人工透析用袋等。
作为建筑材料没有特别限定，例如可以举出墙壁材料、地板材料等。
此外还可以举出但不特别限于例如工业用软管、食品用软管、吸尘器软管、电冷密封、电线、其他各种被覆材料、把手用被覆材料、软质人偶等。
还可以对本实施方式的成型体适宜地实施发泡、粉末、拉伸、粘接、印刷、涂布、镀覆等加工。
本实施方式的氢化嵌段共聚物组合物在柔软性、低回弹性、透明性、耐弯折性方面表现出优异的效果，因此作为软管、管等的中空状组合物非常有用。
实施例
下面通过实施例和比较例更具体地说明本发明，但本发明并不限于下述实施例。
<聚合物结构的确定方法、物性的测定方法>
(1)氢化嵌段共聚物(甲)和(丙)中的全部乙烯基芳香族化合物(苯乙烯)单体单元的含量
使用氢化前的嵌段共聚物，利用紫外分光光度计(岛津制作所制造、UV-2450)对全部乙烯基芳香族化合物(苯乙烯)单体单元的含量进行测定。
(2)氢化嵌段共聚物(甲)和(丙)中的以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(聚苯乙烯嵌段)的含量
使用氢化前的嵌段共聚物，利用I.M.Kolthoff等,J.Polym.Sci.1,429(1946)中记载的四氧化锇酸法来测定以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(聚苯乙烯嵌段)的含量。
嵌段共聚物的分解中使用锇酸0.1g/125mL叔丁醇溶液。
(3)氢化嵌段共聚物(甲)和(丙)中的乙烯基键合量
使用氢化前的嵌段共聚物，采用红外分光光度计(日本分光公司制造、FT/IR-4100)进行测定。共聚物中的乙烯基键合量通过汉普顿法计算出。
(4)氢化嵌段共聚物(甲)和(丙)的分子量和分子量分布
利用GPC[装置：HLC-82209PC(东曹公司制造)、柱：TSK geguard colum SuperHZ-L(4.6mm×20cm)×3根]进行测定。
溶剂使用四氢呋喃。测定在35℃的温度下进行。
关于分子量，使用由市售的标准聚苯乙烯的测定求出的校正曲线(使用标准聚苯乙烯的峰分子量制作)来求出色谱图的峰分子量即重均分子量。
需要说明的是，色谱图中具有复数个峰的情况下的分子量是指由各峰的分子量和各峰的组成比(由色谱图的各峰的面积比求出)求出的平均分子量。
另外，分子量分布为所得到的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)。
(5)氢化嵌段共聚物(甲)和(丙)的氢化率以及氢化嵌段共聚物(甲)和(丙)的共轭二烯单体单元的双键的氢化率
使用氢化后的改性共聚物，采用核磁共振装置(JEOL RESONANCE公司制造、ECS400)对氢化嵌段共聚物(甲)和(丙)的氢化率以及共轭二烯单体单元的双键的氢化率进行测定。
(6)嵌段共聚物中的与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量
使用加氢前的嵌段共聚物，利用核磁共振装置(JEOL RESONANCE公司制造、ECS400)，采用Y.Tanaka,et al.,RUBBER CHEMISTRY and TECHNOLOGY 54,685(1981)中记载的方法对于嵌段共聚物中的与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量进行测定。
(7)氢化嵌段共聚物(甲)的一个末端的结构和各聚合物嵌段的含量
关于氢化嵌段共聚物(甲)的一个末端的各聚合物嵌段的含量，使用加氢前的嵌段共聚物，利用核磁共振装置(JEOL RESONANCE公司制造、ECS400)，采用Y.Tanaka,et al.,RUBBER CHEMISTRY and TECHNOLOGY 54,685(1981)中记载的方法进行测定。
(8)tanδ峰温度
首先，将试样切割成宽12.5mm、长40mm的尺寸，作为测定用样品。
接着，将该测定用样品置于装置ARES(TA Instruments株式会社制造、商品名)的扭转型布局中，在有效测定长度25mm、应变0.5％、频率1Hz、升温速度3℃/分钟的条件下求出。
tanδ峰温度为由通过RSI Orchestrator(TA Instruments株式会社制造、商品名)的自动测定而检测出的峰求出的值。
(9)硬度
按照JIS K6253，利用A型硬度计测定10秒后的值。
硬度的值优选为96以下。
(10)拉伸强度(Tb)、断裂伸长率(Eb)、低温伸长率(-30℃断裂伸长率、Tbc)
关于拉伸强度(Tb)、断裂伸长率(Eb)以及低温伸长率(-30℃断裂伸长率、Tbc)，按照JIS K6251，在3号哑铃形、十字头速度500mm/分钟的条件下进行测定。
(11)耐磨耗性
使用学振型摩擦试验仪(TESTER SANGYO株式会社制造、AB-301型)，将成型片表面(皮皱加工面)利用摩擦布平纹细棉布3号、负荷500g进行摩擦，通过摩擦后的体积减少量按下述基准进行判定。
◎：摩擦次数10,000次后的体积减少量为0.01ml以下
○：摩擦次数10,000次后的体积减少量大于0.01ml且为0.1ml以下
△：摩擦次数10,000次后的体积减少量大于0.1ml且为0.2ml以下
×：摩擦次数10,000次后的体积减少量大于0.2ml
(12)线料的易拉性(挤出成型性)
通过目视以3个等级对于经由公司制造的单螺杆挤出机TEX-30型排气口的模头喷嘴挤出的线料的易拉性进行评价。
将线料能以高速拉伸的情况作为评价“3”，将线料以高速拉伸时容易断裂，但在低速拉伸时不断裂的情况作为评价“2”，将线料即使以低速拉伸也容易断裂的情况作为评价“1”。
3阶段评价的数字越大，挤出成型性越优异。
<氢化催化剂的制备>
在后述的实施例和比较例中，制作氢化嵌段共聚物时使用的氢化催化剂通过下述方法制备。
将具备搅拌装置的反应容器进行氮气置换，向其中投入经干燥、精制的环己烷1升。
接着添加双(η5-环戊二烯)二氯化钛100毫摩尔。
一边将其充分搅拌一边添加包含三甲基铝200毫摩尔的正己烷溶液，在室温反应约3天。由此得到氢化催化剂。
<氢化嵌段共聚物>
如下制备构成氢化嵌段共聚物组合物的氢化嵌段共聚物(甲)-1～(甲)-22、(甲)-A～(甲)-J和(丙)-1～(丙)-3。
[制造例1]
(氢化嵌段共聚物(甲)-1)
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-1。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-1的加氢率为98％。将其他特性示于表1。
[制造例2]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.0摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为62质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为65质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-2。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-2的加氢率为97％。将其他特性示于表1。
[制造例3]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为0.6摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为51质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为55质量％)、重均分子量为20.4万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-3。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-3的加氢率为96％。将其他特性示于表1。
[制造例4]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯84.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯1.5质量份和丁二烯1质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为14.5质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为74质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.1万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-4。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-4的加氢率为96％。将其他特性示于表1。
[制造例5]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯74质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯8质量份和丁二烯5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为21质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为70质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.1万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-5。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-5的加氢率为96％。将其他特性示于表1。
[制造例6]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯63质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯15质量份和丁二烯9质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为28质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为62质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.3万、分子量分布为1.03。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-6。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-6的加氢率为96％。将其他特性示于表1。
[制造例7]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.040质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为40.1万、分子量分布为1.05。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-7。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-7的加氢率为95％。将其他特性示于表1。
[制造例8]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.16质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为10.1万、分子量分布为1.03。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-8。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-8的加氢率为96％。将其他特性示于表1。
[制造例9]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯10.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯71质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯10.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为26质量％、聚苯乙烯嵌段含量为21质量％、乙烯基键合量为70质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.1万、分子量分布为1.03。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-9。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-9的加氢率为97％。将其他特性示于表1。
[制造例10]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为21质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.1万、分子量分布为1.03。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-10。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-10的加氢率为80％。将其他特性示于表1。
[制造例11]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.1万、分子量分布为1.03。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-11。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-11的加氢率为60％。将其他特性示于表2。
[制造例12]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯2.5质量份和丁二烯5.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为15.5质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为74质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-12。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-12的加氢率为95％。将其他特性示于表2。
[制造例13]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯6质量份和丁二烯2质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为19质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为70质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.4万、分子量分布为1.03。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-13。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-13的加氢率为94％。将其他特性示于表2。
[制造例14]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯7质量份和丁二烯1质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为20质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为68质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-14。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-14的加氢率为96％。将其他特性示于表2。
[制造例15]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯2.5质量份和丁二烯1.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合2小时。接着加入包含丁二烯76质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯2.5质量份和丁二烯1.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为28质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.05。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-15。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-15的加氢率为94％。将其他特性示于表2。
[制造例16]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.16质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含苯乙烯13质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合2小时。接着加入包含丁二烯76质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着添加相对于1摩尔正丁基锂为0.4摩尔的苯甲酸乙酯，在70℃反应10分钟。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为28质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为19.7万、分子量分布为1.12。另外，由GPC曲线的峰面积比求出的偶联率为80％。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-16。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-16的加氢率为94％。将其他特性示于表2。
[制造例17]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯76质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯10.5质量份和丁二烯7质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为17质量％、聚苯乙烯嵌段含量为6.5质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.1万、分子量分布为1.02。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-17。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-17的加氢率为96％。将其他特性示于表2。
[制造例18]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯10.5质量份和丁二烯7质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含丁二烯76质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为17质量％、聚苯乙烯嵌段含量为6.5质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-18。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-18的加氢率为95％。将其他特性示于表2。
[制造例19]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯70质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。接着投入包含丁二烯9质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为74质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-19。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-19的加氢率为95％。另外，氢化嵌段共聚物(甲)-19的一个末端具有下式(ii)的结构。将其他特性示于表2。
(c-b)-···(ii)
(上述式(ii)中，b表示含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段(b)，c表示以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段(c)。)
[制造例20]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯5.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯5.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。接着投入包含苯乙烯2质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-20。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-20的加氢率为95％。另外，氢化嵌段共聚物(甲)-20的一个末端具有下式(iii)的结构。将其他特性示于表2。
(a-b)-···(iii)
(上述式(iii)中，a表示以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(a)，b表示含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段(b)。)
[制造例21]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.030质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为62.3万、分子量分布为1.08。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-21。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-21的加氢率为94％。将其他特性示于表2。
[制造例22]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯16质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯28质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯16质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯21质量份和丁二烯14质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为53质量％、聚苯乙烯嵌段含量为32质量％、乙烯基键合量为70质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.3万、分子量分布为1.05。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-22。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-22的加氢率为98％。将其他特性示于表2。
[制造例23]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为0.3摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.02摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯74质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为38质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为40质量％)、重均分子量为20.3万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-A。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-A的加氢率为96％。将其他特性示于表3。
[制造例24]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯47质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯21质量份和丁二烯14质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为34质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为45质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.05。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-B。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-B的加氢率为96％。将其他特性示于表3。
[制造例25]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯7.4质量份和丁二烯0.6质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为20.4质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为70质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.3万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-C。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-C的加氢率为96％。将其他特性示于表3。
[制造例26]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.1万、分子量分布为1.03。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-D。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-D的加氢率为40％。将其他特性示于表3。
[制造例27]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯82质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含丁二烯5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为13质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.4万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-E。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-E的加氢率为96％。将其他特性示于表3。
[制造例28]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯87质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯0.6质量份和丁二烯0.4质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为13.6质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为72质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.1万、分子量分布为1.03。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-F。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-F的加氢率为95％。将其他特性示于表3。
[制造例29]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯63质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯16质量份和丁二烯11质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为27质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为58质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.1万、分子量分布为1.03。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-G。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-G的加氢率为95％。将其他特性示于表3。
[制造例30]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯60质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。接着投入包含丁二烯9质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为29质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为55质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-H。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-H的加氢率为95％。将其他特性示于表3。
[制造例31]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯67质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯6.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。接着投入包含丁二烯12质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为74质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-I。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-I的加氢率为95％。另外，氢化嵌段共聚物(甲)-I的一个末端具有下式(ii)的结构。将其他特性示于表3。
(c-b)-···(ii)
(上述式(ii)中，b表示含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段(b)，c表示以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段(c)。)
[制造例32]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯4.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。
接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着加入包含丁二烯79质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合2小时。接着投入包含苯乙烯4.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合20分钟。接着投入包含苯乙烯5质量份和丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。接着投入包含苯乙烯2质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为18质量％、聚苯乙烯嵌段含量为13质量％、乙烯基键合量为73质量％(共轭二烯聚合物嵌段的乙烯基键合量为75质量％)、重均分子量为20.2万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(甲)-J。
所得到的氢化嵌段共聚物(甲)-J的加氢率为95％。另外，氢化嵌段共聚物(甲)-J的一个末端具有下式(iii)的结构。将其他特性示于表3。
(a-b)-···(iii)
(上述式(iii)中，a表示以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(a)，b表示含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段(b)。)
/>
/>
[制造例33]
(氢化嵌段共聚物(丙))
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯20质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。接着添加相对于100质量份的全部单体为0.081质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着投入包含苯乙烯47质量份和丁二烯33质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。接着添加相对于1摩尔正丁基锂为0.25摩尔的苯甲酸乙酯，在70℃反应10分钟。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为67质量％、聚苯乙烯嵌段含量为20质量％、乙烯基键合量为25质量％、重均分子量为27万、分子量分布为1.04。另外，由GPC曲线的峰面积比求出的偶联率为50％。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(丙)-1。
所得到的氢化嵌段共聚物(丙)-1的加氢率为98％。将其他特性示于表4。
[制造例34]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯7.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。接着添加相对于100质量份的全部单体为0.11质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着投入包含苯乙烯36质量份和丁二烯49质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。加入包含苯乙烯7.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为51质量％、聚苯乙烯嵌段含量为15质量％、乙烯基键合量为21质量％、重均分子量为15万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(丙)-2。
所得到的氢化嵌段共聚物(丙)-2的加氢率为97％。将其他特性示于表4。
[制造例35]
使用具备搅拌装置和夹套的槽型反应器(内容积10L)，进行分批聚合。
首先投入包含苯乙烯7.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)。接着添加相对于100质量份的全部单体为0.10质量份的正丁基锂、相对于1摩尔正丁基锂为1.8摩尔的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中称为“TMEDA”)、以及相对于1摩尔正丁基锂为0.08摩尔的叔戊醇钠，在70℃聚合20分钟。
接着投入包含苯乙烯17质量份和丁二烯67质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在60℃聚合1小时。投入包含苯乙烯7.5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，在70℃聚合1小时。其后添加甲醇，使聚合反应停止。
如上得到的嵌段共聚物中，苯乙烯含量为33质量％、聚苯乙烯嵌段含量为15质量％、乙烯基键合量为68质量％、重均分子量为16万、分子量分布为1.04。
进一步在所得到的嵌段共聚物中添加相对于每100质量份嵌段共聚物以Ti基准计为100ppm的如上制备的氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度65℃的条件下进行加氢反应。
接着，作为稳定剂，添加相对于100质量份的共聚物为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，得到氢化嵌段共聚物(丙)-3。
所得到的氢化嵌段共聚物(丙)-3的加氢率为97％。将其他特性示于表4。
[表4]
[应用制造例1～32]
将如上制作的氢化嵌段共聚物(甲)-1～(甲)-22以及(甲)-A～(甲)-J分别单独使用4英寸辊在160℃进行辊压，其后利用油压机在200℃、100kg/cm2的条件下进行加压成型，制作出2mm厚的成型片。
作为上述[制造例1～32]的氢化嵌段共聚物(甲)-1～(甲)-22以及(甲)-A～(甲)-J的结构，进行下述项目的数值的测定。
·全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量(质量％)
·(a)以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段的含量(质量％)
·(b)含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段的含量(质量％)
·(c)以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段的含量(质量％)
·上述(b)的氢化共聚物嵌段中的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量(质量％)
·共轭二烯单体单元中的乙烯基键合量(质量％)
·上述(c)的氢化聚合物嵌段中的乙烯基键合量(质量％)
·重均分子量(万)
·共轭二烯单体单元的双键的加氢率(％)
·与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量(质量％)
·末端中各聚合物嵌段的含量(质量％)
另外，对于氢化嵌段共聚物(甲)-1～(甲)-22以及(甲)-A～(甲)-J的粘弹性测定图谱中的tanδ(损失角正切)在小于-25℃和-25～80℃的温度区域的峰温度进行测定。
需要说明的是，聚合物嵌段(a)～(c)分别表示下述聚合物嵌段。
聚合物嵌段(a)：以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段
聚合物嵌段(b)：含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段
聚合物嵌段(c)：以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段
作为[制造例33～35]的氢化嵌段共聚物(丙)-1～(丙)-3的结构，进行下述项目的数值的测定。
·全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量(质量％)
·(A)以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段的含量(质量％)
·(B)含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段的含量(质量％)
·上述(B)的氢化共聚物嵌段中的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量(质量％)
·重均分子量(万)
·共轭二烯单体单元中的乙烯基键合量(质量％)
·共轭二烯单体单元的双键的加氢率(％)
另外，对于氢化嵌段共聚物(丙)-1～(丙)-3的粘弹性测定图谱中的tanδ(损失角正切)在小于-25℃和-25～80℃的温度区域的峰温度进行测定。
需要说明的是，聚合物嵌段(A)、(B)分别表示下述聚合物嵌段。
聚合物嵌段(A)：以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段
聚合物嵌段(B)：含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段
[氢化嵌段共聚物组合物的制造]
使用上述制造例中得到的氢化嵌段共聚物和下述烯烃系树脂(乙)来制造氢化嵌段共聚物组合物。
<烯烃系树脂(乙)>
作为烯烃系树脂(乙)，使用PM801A(PP/SunAllomer制；MFR＝15)。
[实施例1]
将制成粒料状的氢化嵌段共聚物(甲)-1与烯烃系树脂(乙)以下述表5所示的比例进行混配，利用双螺杆挤出机(TEX-30)进行混炼来制成粒料，由此得到氢化嵌段共聚物组合物。挤出条件为料筒温度230℃、螺杆转速300rpm。将所得到的组合物在200℃进行压缩成型，制作2mm厚的片，得到物性测定片。将物性测定的结果示于表5。
[实施例2～27和比较例1～11]
除了如表5～8变更各成分以外，与实施例1同样地制造氢化嵌段共聚物组合物，对其物性进行测定。将物性测定的结果示于表5～8中。
/>
[表7]
实施例26 实施例27
氢化嵌段聚合物(甲)-1 5 5
氢化嵌段聚合物(丙)-2 65 －
氢化嵌段聚合物(丙)-3 － 65
烯烃系树脂(乙) 30 30
耐磨耗性 ○ ○
-30℃断裂伸长率(％) 200 350
挤出成型性 3 3
本申请基于2019年3月20日提交的日本专利申请(日本特愿2019-053676号)，以参考的形式将其内容引入本说明书。
工业实用性
本发明的氢化嵌段共聚物及其组合物的耐磨耗性、低温伸长率优异，并且成型性良好。
本发明的氢化嵌段共聚物及其组合物可发挥它们的特征通过注射成型、挤出成型等加工成各种形状的成型品，可用于汽车部件(汽车内装材料、汽车外装材料)、医疗用具材料、食品包装容器等各种容器、家电用品、工业部件、玩具等中。

Claims (25)

1.一种氢化嵌段共聚物，其是包含乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的共聚物的氢化物，与共轭二烯单体单元相邻的乙烯基芳香族化合物单体单元的合计含量为1质量％～13质量％，满足下述(1)～(3)，
(1)含有至少1个下述(b)和(c)的聚合物嵌段：
(b)含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段，
(c)以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段；
(2)依据JIS K 6251测定的断裂伸长率为1000％以上；
(3)粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在-25℃以上80℃以下存在至少1个，
在至少一个末端含有包含下式(i)～(iii)中的任一结构的氢化共聚物嵌段，该一个末端中(c)氢化聚合物嵌段的含量为0质量％～10质量％，(a)聚合物嵌段的含量为0质量％～2质量％，
所述一个末端的结构为：
(b)-(i)
(c-b)-(ii)
(a-b)-(iii)
所述式(i)～(iii)中，a表示以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(a)，b表示含有乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的氢化共聚物嵌段(b)，c表示以共轭二烯单体单元为主体的氢化聚合物嵌段(c)。
2.如权利要求1所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述(c)氢化聚合物嵌段中的乙烯基键合量为50质量％以上。
3.如权利要求1或2所述的氢化嵌段共聚物，其中，共轭二烯单体单元中的乙烯基键合量为50质量％以上。
4.如权利要求1或2所述的氢化嵌段共聚物，其中，粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在小于-25℃处存在至少1个。
5.如权利要求1或2所述的氢化嵌段共聚物，其在至少一个末端含有所述(b)氢化共聚物嵌段。
6.如权利要求5所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述(b)氢化共聚物嵌段的含量为0.5质量％～35质量％。
7.如权利要求1或2所述的氢化嵌段共聚物，其中，全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量为10质量％～80质量％。
8.如权利要求1或2所述的氢化嵌段共聚物，其进一步含有至少1个(a)以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段。
9.如权利要求8所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述(a)聚合物嵌段的含量为3质量％～30质量％。
10.如权利要求1或2所述的氢化嵌段共聚物，其重均分子量为5万～60万。
11.如权利要求5所述的氢化嵌段共聚物，其中，一个末端的所述(b)氢化共聚物嵌段的含量为1.5质量％～25质量％。
12.如权利要求1所述的氢化嵌段共聚物，其中，依据JIS K 6251测定的断裂伸长率为1200％以上。
13.如权利要求1所述的氢化嵌段共聚物，其中，共轭二烯单体单元的双键的氢化率为60％以上。
14.如权利要求7所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量为10质量％～60质量％。
15.如权利要求1所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述(b)氢化共聚物嵌段中的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量为5质量％～80质量％。
16.如权利要求9所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述(a)聚合物嵌段的含量为5质量％～28质量％。
17.如权利要求6所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述(b)氢化共聚物嵌段的含量为1.5质量％～30质量％。
18.如权利要求1所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述(c)氢化聚合物嵌段的含量为10质量％～85质量％。
19.如权利要求1所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述(c)氢化聚合物嵌段的含量为30质量％～85质量％。
20.如权利要求10所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述重均分子量为10万～40万。
21.一种氢化嵌段共聚物组合物，其含有：
(甲)权利要求1～20中任一项所述的氢化嵌段共聚物；以及
(乙)至少一种烯烃系树脂。
22.一种氢化嵌段共聚物组合物，其含有：
0.1质量％～95质量％的(甲)权利要求1～20中任一项所述的氢化嵌段共聚物；
0.1质量％～95质量％的(乙)至少一种烯烃系树脂；以及
0.1质量％～99.8质量％的(丙)氢化嵌段共聚物，其是包含乙烯基芳香族化合物单体单元和共轭二烯单体单元的共聚物的氢化物，满足下述(4)～(10)：
(4)含有以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(A)和/或以共轭二烯单体单元为主体的聚合物嵌段(C)；
(5)含有包含共轭二烯单体单元和乙烯基芳香族化合物单体单元的无规共聚物嵌段(B)；
(6)全部乙烯基芳香族化合物单体单元的含量为5质量％以上95质量％以下；
(7)重均分子量为3万～100万；
(8)共轭二烯单体单元的双键的75％以上被氢化；
(9)粘弹性测定图谱中的tanδ的峰在-25℃以上80℃以下存在至少1个；
(10)所述(B)无规共聚物嵌段的含量大于35质量％。
23.如权利要求22所述的氢化嵌段共聚物组合物，其中，其含有：
3质量％～40质量％的所述(甲)、
10质量％～80质量％的所述(乙)、以及
10质量％～80质量％的所述(丙)。
24.如权利要求21～23中任一项所述的氢化嵌段共聚物组合物，其中，所述(乙)的烯烃系树脂包含至少一种聚丙烯系树脂。
25.一种成型体，其是权利要求21～24中任一项所述的氢化嵌段共聚物组合物的成型体。
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