JP3743583B2 - 多層積層体 - Google Patents
多層積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3743583B2 JP3743583B2 JP17171996A JP17171996A JP3743583B2 JP 3743583 B2 JP3743583 B2 JP 3743583B2 JP 17171996 A JP17171996 A JP 17171996A JP 17171996 A JP17171996 A JP 17171996A JP 3743583 B2 JP3743583 B2 JP 3743583B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block
- copolymer
- weight
- polymer
- hydrogenated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、フィルムおよびシート材料として好適な新規多層積層体に関し、更に詳しくは透明性、柔軟性、耐寒性、ヒートシール強度等に優れ、しかも透明性の経時変化の少ない多層積層体に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から、数多くの単層あるいは多層のフィルムおよびシート材料が開発されており、このような材料のうち、透明性、柔軟性、風合い等に優れる代表的なフィルムとして、ビニロンフィルムがある。しかし、ビニロンはその特性上、風合いが気温や湿度に影響を受けやすく、特に耐寒性が悪いため、冬季に気温の下がる地域や寒冷地での使用には限界がある。また、残留酢酸臭やブロッキングしやすいという問題のほか、製膜法が溶液キャスト法に限られるためコストも高くならざるを得ないという欠点がある。
これらの問題点を解決するために、ポリオレフィン系の単層および多層のフィルム材料が多数開発されている。これらのポリオレフィン系材料は、コストおよび耐寒性等の面で改善がみられるものの、透明性や柔軟性がビニロンフィルムより劣る点が問題となっている。
さらに近年、芳香族ビニル化合物系重合体ブロック、共役ジエン系化合物重合体ブロックもしくは芳香族ビニル化合物と共役ジエン系化合物とのランダム共重合体ブロック、芳香族ビニル化合物と共役ジエン系化合物からなり、芳香族ビニル化合物が漸増するテーパーブロックの2種以上のブロックより構成されるブロック共重合体を水素添加した水添ジエン系共重合体と、ポリオレフィン系樹脂とを主成分とする組成物からなるシート・フィルムに対して、ラミネート等の2次加工することが一般的に開示され(公開技報94−12864参照)、また、ポリプロピレン共重合体と少なくとも1個の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと水素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなる水添ブロック共重合体を配合した基層にポリプロピレン系樹脂を主体とするスキン層を積層することにより、柔軟性、透明性、耐熱性、低温耐衝撃性、ヒートシール性に優れたフィルムが得られることが開示されている(特開平7−227938号公報参照)。しかし、これらのフィルムおよびシートも、透明性、強度、ヒートシール性に加え透明性の経時変化や高温でのべたつき発生などを総合した特性バランスの面では、未だ満足できるレベルにない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の諸問題を背景になされたものであり、その課題は、透明性、強度、ヒートシール強度等に優れ、しかも透明性の経時変化が少なくさらに高温でのべたつきが発生しない多層積層体を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、基層(I)の少なくとも一方の面上に表層(II)が設けられた多層積層体において、該基層(I)が下記(イ)/(ロ)=90/10〜30/70重量%からなり、表層(II)が下記(イ)/(ハ)=95〜50/5〜50重量%からなる多層積層体を要旨とする。
(イ)ポリプロピレン系樹脂
(ロ)共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合が80%以上飽和された、数平均分子量が5万〜70万である水添ジエン系共重合体
(ハ)下記(ハ−a)または(ハ−b)の水添ジエン系共重合体
(ハ−a)芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック(A)と、ビニル結合含量が75〜95重量%である共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック(B)と、ビニル結合含量が25%以下であるポリブタジエン重合体ブロック(C)とからなる(A)−(B)−(C)ブロック共重合体もしくはこの官能基変性体であって、(A)ブロックの含量が4〜60重量%、(B)ブロックの含量が30〜90重量%、(C)ブロックの含量が4〜60重量%〔ただし、(A)+(B)+(C)=100重量%〕であるブロック共重合体、または該ブロック共重合体単位がカップリング剤残基を介して重合体分子鎖を延長または分岐させてなるブロック共重合体、を水素添加し、共役ジエン部分の2重結合が80%以上飽和された、数平均分子量が5万〜70万である水添ジエン系共重合体もしくはこの官能基変性体
(ハ−b)上記(C)ブロックと、(B)ブロックとからなる(C)−(B)または(C)−(B)−(C)ブロック共重合体、または該ブロック共重合体単位がカップリング剤残基を介して重合体分子鎖を延長または分岐させてなるブロック共重合体、を水素添加し、共役ジエン部分の2重結合が80%以上飽和された、数平均分子量が5万〜70万である水添ジエン系共重合体もしくはこの官能基変性体
【0005】
以下、本発明について詳細に説明する。
まず、基層(I)について述べる。本発明の基層(I)に(イ)成分として使用されるポリプロピレン系樹脂は、1種(プロピレン)またはプロピレンを含む2種以上のモノオレフィンを高圧法または低圧法のいずれかによる重合から得られる樹脂である。
該ポリプロピレン系樹脂は単独重合体であってもよく、次に示すような他のモノマーを共重合してある共重合体であってもよい。(イ)成分において、好ましい共重合成分としては、例えばエチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1などの直鎖状α−オレフィン、4−メチルペンテン−1、2−メチルプロペン−1、3−メチルペンテン−1、5−メチルヘキセン−1、4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1などの分岐状α−オレフィン、アクリル酸、メタクリル酸などのモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸などのジカルボン酸やそのモノエステル、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレートなどのアクリル酸またはメタクリル酸エステル、酢酸ビニルなどの飽和カルボン酸のビニルエステル、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、無水マレイン酸などの酸無水物、アクリロニトリルなどのα,β−不飽和ニトリル、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどのジエンモノマー、さらにアクリルアミド、メタクリルアミドなどが用いられる。
これら共重合可能なモノマーの内、ポリプロピレン共重合体におけるより好ましいモノマーとしてはエチレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1等の直鎖状α−オレフィンであり、特に好ましくは、エチレン、ブテン−1である。
これらの共重合可能なモノマーは単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。これら共重合成分の量としては好ましくは20重量%以下、より好ましくは10重量%以下である。これらを共重合した場合の共重合体の様式については特に制限はなく、例えばランダム型、ブロック型、グラフト型、これらの混合型などいずれであってもよい。ポリプロピレン系重合体においてはプロピレンの単独重合体または上記モノマーとのランダム共重合体がより好ましい。
【0006】
本発明においては、プロピレン単独重合体またはランダム共重合体を使用することにより、透明性、耐熱性、柔軟性等の物性バランスに優れた多層積層体が得られる。
本発明の(イ)ポリプロピレン系樹脂は、単独で用いても良く、また2種以上を組み合わせて用いても良い。ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート(MFR:230℃、2.16kg荷重)は、フィルムあるいはシートとして成形可能である限り特に制限はないが、好ましくは0.5〜15g/10分、さらに好ましくは1〜10g/10分とすることにより、成形性、透明性等に優れた多層積層体が得られる。
基層(I)中のポリプロピレン系樹脂の配合量は、90〜30重量%、最も好ましくは90〜40重量%である。この場合、ポリプロピレン系樹脂の配合量が20重量%未満では、得られる多層積層体の強度および多層積層体の成形性が低下する。
【0007】
次に、基層(I)の(ロ)成分として使用される水添ジエン系共重合体は、共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合の水素添加率が80%以上、好ましくは90%以上、さらに好ましくは95%以上、かつ数平均分子量が5万〜70万、好ましくは10万〜60万である水添ジエン系重合体である。水素添加率が80%未満であると透明性、機械的強度、耐熱性、耐候性が劣る。数平均分子量が5万未満では得られる水添ジエン系共重合体をペレット化した場合ブロッキングしやすくなるほか、他の樹脂とブレンドした場合、機械的強度、成形外観が劣り、70万を越えると加工性が劣る。
(ロ)成分としては、例えば共役ジエン化合物の単独重合体、共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物のランダム共重合体、芳香族ビニル化合物の重合体ブロックと共役ジエン化合物の重合体ブロックからなるブロック共重合体、芳香族ビニル化合物の重合体ブロックと芳香族ビニル化合物/共役ジエン化合物の共重合体ブロックからなるブロック共重合体などのジエン系重合体の水素添加物もしくはこれらの官能基変性体があげられる。
(ロ)成分としては、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合部分を主体とする重合体の共役ジエン部分の二重結合が80%以上飽和された数平均分子量が5万〜70万である水添ジエン系重合体(ロ−a)が好ましく、これを用いると透明性、柔軟性などにより優れた多層積層体が得られる。基層(I)の(ロ−a)成分として使用される水添ジエン系共重合体は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合部分を主体とする重合体(以下、「水添前重合体」ともいう)を水素添加したものである。ランダム共重合部分の水添前重合体中での割合は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、さらに好ましくは70重量%以上である。該ランダム共重合部分の割合が50重量%未満の場合、得られる多層積層体の透明性、柔軟性、耐寒性等が低下する。また上記ランダム共重合部分において、ランダム共重合部分中の全共役ジエンに対する1,2−または3,4−結合を有する共役ジエン含有量(「ビニル結合含量」ともいう。)は、好ましくは60%以上、より好ましくは65%以上、さらに好ましくは70%以上である。ビニル結合含量が60%未満の場合、(イ)ポリプロピレン系樹脂とブレンドした場合の透明性および柔軟性に対する改良効果が不十分となる。
【0008】
本発明に使用される(ロ−a)水添ジエン系共重合体は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物により構成される。ここで用いられる共役ジエン化合物としては、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、3−ブチル−1,3−オクタジエン、クロロプレンなどが挙げられるが、工業的に利用でき、また物性の優れた水添ジエン系重合体を得るには、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエンが好ましく、1,3−ブタジエン、イソプレンが特に好ましく、また芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α―メチルスチレン、p―メチルスチレン、t−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、N,N−ジメチル−p−アミノエチルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられ、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【0009】
水添前重合体を構成する共役ジエン化合物/芳香族ビニル化合物の割合は、本発明においては特に限定されるものではないが、好ましくは95/5〜40/60、さらに好ましくは93/7〜50/50である。芳香族ビニル化合物の割合が60%より多いと得られた多層積層体の柔軟性が劣り、また5%より少ないと得られた多層積層体の強度が劣る。
【0010】
本発明の(ロ−a)成分は、上述のようにランダム共重合部分を主体とする重合体を水添することによって得られるが、この水添前重合体の分子鎖中には、下記のごとき重合体ブロックが含まれていてもよい。水添前重合体に含まれてもよい重合体ブロックとしては、芳香族ビニル化合物重合体、1,4−結合を主体とするポリブタジエン重合体、および芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物からなり芳香族ビニル化合物が漸増するテーパー状重合体などがあげられる。これらの重合体ブロックが存在すると、(ロ−a)成分の物性上の特徴は若干損なわれるものの、材料のブロッキング性が低下することにより取扱い性が向上するため、工業的に有用な場合がある。水添前重合体における前記重合体ブロックの全分子鎖中の割合は、特に限定されるものではないが、50重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、30重量%以下がさらに好ましい。重合体ブロックの割合が50重量%を越える場合、得られる多層積層体の透明性、柔軟性、耐寒性等が低下する。
【0011】
前記水添前重合体は、カップリング剤の使用により重合体分子鎖がカップリング剤残基を介して延長または分岐された重合体であってもよい。
この際用いられるカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジエチル、ジビニルベンゼン、メチルジクロロシラン、四塩化ケイ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロ錫、ブチルトリクロロ錫、ジメチルジクロロケイ素、テトラクロロゲルマニウム、1,2−ジブロモエタン、1,4−クロロメチルベンゼン、ビス(トリクロロシリル)エタン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、1,2,4−ベンゼントリイソシアネートなどが挙げられる。
なお本発明の(ロ−a)成分としては、2種またはそれ以上の水添前重合体のブレンド物を水添したものも好適に用いられる。さらに、2種またはそれ以上の水添ジエン系重合体同士のブレンド物も、本発明の(ロ−a)成分として好適である。
【0012】
本発明の(ロ−a)水添ジエン系重合体において、分子鎖中の共役ジエン部分の二重結合の水素添加率は、好ましくは80%、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは90%以上である。80%未満では、透明性、機械的強度、耐熱性、耐候性等が低下する。
さらに、本発明の(ロ)水添ジエン系重合体のポリスチレン換算の数平均分子量(以下単に「数平均分子量」という)は5万〜70万であり、好ましくは5万〜60万である。5万未満では水添ジエン系共重合体をペレット化した場合ブロッキングしやすくなり、かつ(イ)ポリプロピレン系樹脂とブレンドした場合機械的強度が低下し、また70万を越えると、流動性、加工性等が低下する。
【0013】
前記水添ジエン系共重合体は、例えば特開平3−72512号公報に開示されている方法によって製造することができる。さらに、基層(I)の(ロ)成分として使用される水添ジエン系共重合体は、前記水添ジエン系共重合体に1種以上の官能基を導入した変性体であってもよい。前記官能基としては、例えばカルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基、アミノ基、アンモニウム塩基、ハロゲン原子含有基、スルホン酸基等や、これらの官能基から誘導される基、例えばエステル基等が挙げられる。このような官能基は、それらの種類に応じて、水添ジエン系共重合体(ロ)の水素添加の前または後に導入される。
【0014】
本発明の基層(I)は、前記(イ)成分と(ロ)成分からなり、該樹脂組成物中の(ロ)成分の配合量は、10〜70%、最も好ましくは10〜60%である。この場合、(ロ)成分が80重量%より多いと、得られる多層積層体の強度および成形性が低下する。
【0015】
次に表層(II)について述べる。本発明の表層(II)を形成するポリプロピレン系樹脂(イ)は基層(I)に使用されるものと同様のものが使用される。表層(II)中のポリプロピレン系樹脂(イ)の配合量は、95〜50重量%、好ましくは95〜60重量%、最も好ましくは90〜70重量%である。この場合、ポリプロピレン系樹脂の配合量が50重量%未満では、得られる多層積層体の耐ブロッキング性が低下する。
【0016】
次に本発明の表層(II)に使用される(ハ)は、以下の(ハ−a)および(ハ−b)のいずれかである。
(ハ−a)
ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック(A)〔以下「(A)ブロック」ともいう〕と、ビニル結合含量が75〜95重量%である共役ジエンを主体とする重合体ブロック(B)〔以下「(B)ブロック」ともいう〕およびビニル結合含量が25%以下であるポリブタジエン重合体ブロック(C)〔以下「(C)ブロック」ともいう〕とからなる(A)−(B)−(C)ブロック共重合体もしくはこの官能基変性体であって、(A)ブロックの含量が4〜60重量%、(B)ブロックの含量が30〜90重量%、(C)ブロックの含量が4〜60重量%〔ただし(A)+(B)+(C)=100〕であるブロック共重合体、または該ブロック共重合体単位が、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖を延長または分岐させてなるブロック共重合体、を水素添加し、共役ジエン部分の2重結合が80%以上飽和された、数平均分子量が5万〜70万である水添ジエン系共重合体もしくはこの官能基変性体。
【0017】
(ハ−b)
上記(C)ブロックと、(B)ブロックとからなる(C)−(B)または(C)−(B)−(C)ブロック共重合体、または該ブロック共重合体単位がカップリング剤残基を介して重合体分子鎖を延長または分岐させてなるブロック共重合体、を水素添加し、共役ジエン部分の2重結合が80%以上飽和された、数平均分子量が5万〜70万である水添ジエン系共重合体もしくはこの官能基変性体。
上記(ハ−a)および(ハ−b)において、(B)ブロック中の全共役ジエンに対する1,2−または3,4−結合した共役ジエンの割合(ビニル結合含量)は、75〜95%である。この共役ジエンの割合が60%未満の場合、(イ)ポリプロピレン系樹脂とブレンドした場合の透明性および柔軟性に対する改良効果が不十分となる。上記(ハ−a)および(ハ−b)は、例えば特開平3−72512号公報に開示されている方法によって製造することができる。
【0018】
これら(ハ−a)、(ハ−b)を使用することで透明性、ヒ−トシール強度等に優れ、しかも透明性の経時変化が少なく、高温でのべたつきが発生しない多層積層体を得ることができる。表層(II)中の水添ジエン系共重合体(ハ)の配合量は、5〜50重量%、好ましくは5〜40重量%、さらに好ましくは10〜30重量%である。この場合、水添ジエン系共重合体(ハ)の配合量が5重量%未満では、得られる多層積層体の透明性が低下し、50重量%を越えると、得られる多層積層体の耐ブロッキング性が低下する。
【0019】
本発明の多層積層体は、(イ)ポリプロピレン系樹脂および(ロ)共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合が80%以上飽和された、数平均分子量が5万〜70万である水添ジエン系共重合体から形成される基層(I)の少なくとも一方の面に、(イ)ポリプロピレン系樹脂および(ハ)1,2−ビニル結合含有量が25%以下であるポリブタジエン重合体が水素添加されたブロックを少なくとも片末端に有する水添ジエン系共重合体から形成される表層(II)を積層してなるものであり、かかる多層積層体においては、基層と表層とが相互に補いあるいは相乗して、優れた特性を有する多層積層体が形成される。したがって本発明においては、基層(I)中の(イ)成分と(ロ)成分との組合せ、(ロ)成分の配合量、表層(II)中の(イ)成分と(ハ)成分との組合せ、(ハ)成分の配合量等の諸条件は、多層積層体の所望の特性に応じて適宜選定される。
【0020】
本発明においては、本発明の特徴を本質的に損なわない範囲で、必要に応じてエチレン−プロピレン共重合体(EPM)、エチレン−ブテン−1共重合体(EBM)、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体(EPDM)、ポリブテン−1、ポリエチレン等のオレフィン系(共)重合体;アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)等の他の樹脂を、基層(I)および/または表層(II)中に配合することもできる。
また基層(I)および/または表層(II)には、本発明の特徴を本質的に損なわない範囲で、必要に応じてブロッキング防止剤、有機系抗菌剤、無機系抗菌剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、防曇剤、着色剤、紫外線吸収剤等の公知の添加剤を配合することもできる。前記ブロッキング防止剤としては、例えばシリカ、ゼオライト等が好適であり、これらは天然、合成の何れでもよい。また前記帯電防止剤としては、炭素数12〜18のアルキル基を有するN,N−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−アルキルアミン類やグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。さらに、前記滑剤としては、脂肪酸アミドが好ましく、具体的にはエルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。
【0021】
本発明の基層(I)における(イ)成分と(ロ)成分との混合および表層(II)における(イ)成分と(ハ)成分との混合は、例えばバンバリ−ミキサー、ロールミル、押出し成形機等の適宜の混合機を用いて行うことができるが、押出し機中で溶融混練することが好ましく、特に2軸押出し機を用いて溶融混練することが好ましい。このように2軸押出し機により溶融混練した樹脂組成物を使用することにより、フィルムおよびシート中のフィッシュアイが少なくなり、外観に優れるばかりでなく、透明性が更に優れたフィルムおよびシートが得られる。なお、2軸押出し機を用いて溶融混練した樹脂組成物は、通常、ペレット化して使用される。
本発明の多層積層体は、例えば(a)基層と表層とをインフレーション法、Tダイ法等の通常の方法でフィルムあるいはシートに成形したのち、熱貼合する方法、(b)共押出しタイプのインフレーション成形機やTダイ押出し成形機により直接積層成形する方法、(c)例えば前記(a)の方法で予め成形した基層あるいは表層の少なくとも一方の面に他方の層を押出しラミネートする方法等の公知の方法で積層して製造することができる。
前記(b)の方法に使用されるTダイ押出し成形機のTダイは、マルチマニホールドタイプまたはフィードブロックタイプの何れでもよい。
これらの方法のうち、(b)の方法が好ましく、最も好ましい方法は共押出しタイプのTダイ押出し成形機を用いる方法である。
【0022】
前記(b)の方法では、基層の一方の面に表層を積層する2層共押出し法、基層の両方の面に表層を積層する3層共押出し法のほか、4層以上の多層押出し法を採用することができる。なお、耐ブロッキング性および透明性の経時変化の点から基層の両面に表層を積層する事が好ましい。
本発明の多層積層体は、基層の一方の面または両方の面に表層が積層されているが、基層の両面に積層された各表層は同一でも異なってもよく、また基層の一方の面または両方の面に、表層を2層以上積層することもできる。
本発明の多層積層体は、場合により2つ以上貼合して使用することもできる。さらに本発明の多層積層体は綿やポリエステル等の布や紙などに貼り合わせて使用しても良い。本発明の多層積層体の厚さは、多層積層体の所望の特性や用途に応じて適宜選択されるが、成形性および強度の観点から、10μm以上であることが好ましく、より好ましくは20μm以上である。また、本発明の多層積層体における基層と表層との厚さの比率は、多層積層体の所望の特性や用途に応じて適宜選択されるが、基層/表層=1/1〜20/1の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは基層/表層=2/1〜8/1の範囲である。
【0023】
【発明の実施の形態】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に何ら制約されるものではない。また、実施例および比較例中の各種評価は、次のようにして行った。
ビニル芳香族化合物の結合量(重量%)
赤外分析法による679cm -1 のフェニル基の吸収により測定した。
共役ジエン部分のビニル結合含量(%)
赤外分析法を用い、ハンプトン法により算出した。
水素添加率(%)
溶媒として四塩化エチレンを用い、100MHzでの 1 H−NMRスペクトルにより算出した。
水添ジエン系共重合体の数平均分子量
溶媒としてトリクロルベンゼンを用い、135℃におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、ポリスチレン換算して算出した。
フィルム強度
ASTM D 882に準拠して、フィルム強度を測定し、以下の基準で判定した。
フィルム強度が300kgf/cm 2 以上・・・○
フィルム強度が300kgf/cm 2 未満・・・×
透明性
ASTM D 1003に準拠して、成形直後のフィルムヘーズ(%)を測定し、以下の基準で判定した。
〔厚さ40μmフィルムの場合〕
ヘーズが2%以下・・・○
ヘーズが2%より高く3%以下・・・△
ヘーズが3%より高い・・・×
〔厚さ100μmフィルムの場合〕
ヘーズが3%以下・・・○
ヘーズが3%より高く4%以下・・・△
ヘーズが4%より高い・・・×
【0024】
ヒートシール強度
135℃で加重2kg/cm 2 、1.5秒間ヒートシールした後、剥離強度を測定し以下の基準で評価した。
剥離強度が800g/2.5cm以上・・・○
剥離強度が800g/2.5cm以下・・・×
透明性の経時変化
50℃の恒温槽中に2週間放置したのちのフィルムヘーズ(%)をASTM D 1003に準拠して測定し、以下の基準で評価した。
初期ヘーズとの差が0.5以下・・・○
初期ヘーズとの差が0.5より大きく1.0以下・・・△
初期ヘーズとの差が1.0より大きい・・・×
高温でのべたつき評価
80℃の恒温槽中に2週間放置した後以下の基準で評価した。
指で触った時べたつかない・・・○
指で触った時ややべたつく・・・△
指で触った時べたつく・・・×
【0025】
実施例および比較例の配合処方に用いた各成分は、以下の通りである。
(イ)成分
(イ-1)ポリプロピレン(チッソ石油化学(株)製、商品名FM831B)
(イ-2)ポリプロピレン(三菱化学(株)製、商品名FX4)
(ロ)成分
表1に示す水添ジエン系共重合体(ロ-1) 〜(ロ-2)を合成した。
これらの水添ジエン系共重合体のミクロ構造、数平均分子量および水素添加率を、表1に示す。
【0026】
【表1】
【0027】
(ハ)成分
表2に示す水添ジエン系共重合体(ハ−1) 〜(ハ−8)を合成した。
これらの水添ジエン系共重合体のミクロ構造、数平均分子量および水素添加率を、表2に示す。
【0028】
【表2】
【0029】
【実施例】
実施例1
(イ-1)成分50重量部と(ロ-1)成分50重量部とを、(株)池貝製2軸押出し成形機PCM−45を用いて溶融混練りしたのちペレット化し、基層(I)用組成物のペレットを得た。また、同様にして(イ-1)成分85重量部、(ハ-1)成分15重量部およびブロッキング防止剤としてシリカ0.2重量部を溶融混練したのちペレット化し、表層(II)用組成物のペレットを得た。得られた各組成物を、フィードブロック付きTダイを備えた3層フィルムが成形可能な押出し成形機(モダンマシナリー社製、基層用:65mmφ、表層用:50mmφ)に供給し、押出し温度240℃、冷却ロール温度20℃として3層共押出しを行い、厚さ40μm、各層の厚み比率が1/4/1の3層積層体を得た。次いで、通常のエージングを行ったのち、各種評価を行った。その結果、得られた3層積層体は透明性、柔軟性、耐寒性、溶断シール強度およびフィルム強度が優れ、また透明性の経時変化も極めて小さいものであった。評価結果を表2に示す。
【0030】
実施例2〜7
組成、厚みおよび基層と表層の厚み比を表3に示した通りとした以外は実施例1と同様にして、各種評価を行った。その結果、得られた3層積層体は何れも、透明性、柔軟性、耐寒性、溶断シール強度およびフィルム強度が優れ、また透明性の経時変化も極めて小さいものであった。評価結果を表3に示す。
【0031】
【表3】
【0032】
比較例1〜4
組成、厚みおよび基層と表層の厚み比を表4に示した通りとした以外は実施例1と同様にして、各種評価を行った。比較例1の3層積層体は、基層の(イ)成分と(ロ)成分の組成比が本発明の範囲外でありヒートシール性には優れるもののフィルム強度が劣り好ましくなかった。比較例2の三層積層体は、表層の(イ)成分と(ハ)成分の組成比が本発明の範囲外であり、フィルム強度は十分であったが耐ブロッキング性が劣り好ましくなかった。比較例3の三層積層体は、表層の(ハ)成分が本発明の範囲外であり、フィルム強度は十分であったが、透明性が劣り、好ましくなかった。比較例4の三層積層体は、表層の(イ)成分と(ハ)成分の組成比が本発明の範囲外であり、フィルム強度などは十分であったが透明性およびヒートシール性が劣り好ましくなかった。評価結果を表4に示す。
【0033】
【表4】
【0034】
【発明の効果】
以上実施例で示したように本発明の多層積層体は、透明性、強度、ヒートシール性、耐ブロッキング性等に優れ、しかも透明性の経時変化が小さく、高温時のべたつきが発生しないのでポンチョ等の衣料用材料、衣料包装用フィルム、文具包装用フィルム、医療用包装フィルム等の各種包装材料、ブックカバー、電子回路基盤成型用フィルム、ダイシングフィルム、医療用廃棄袋、文具、医療衛生材料転写フィルム、表面保護フィルム、各種化粧フィルム、テ−ブルクロス等の様々な分野に好適に用いることができる。
Claims (3)
- 基層(I)の少なくとも一方の面上に表層(II)が設けられた多層積層体において、該基層(I)が下記(イ)/(ロ)=90/10〜30/70重量%からなり、表層(II)が下記(イ)/(ハ)=95〜50/5〜50重量%からなる多層積層体。
(イ)ポリプロピレン系樹脂
(ロ)共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合が80%以上飽和された、数平均分子量が5万〜70万である水添ジエン系共重合体
(ハ)下記(ハ−a)または(ハ−b)の水添ジエン系共重合体
(ハ−a)芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック(A)と、ビニル結合含量が75〜95重量%である共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック(B)と、ビニル結合含量が25%以下であるポリブタジエン重合体ブロック(C)とからなる(A)−(B)−(C)ブロック共重合体もしくはこの官能基変性体であって、(A)ブロックの含量が4〜60重量%、(B)ブロックの含量が30〜90重量%、(C)ブロックの含量が4〜60重量%〔ただし、(A)+(B)+(C)=100重量%〕であるブロック共重合体、または該ブロック共重合体単位がカップリング剤残基を介して重合体分子鎖を延長または分岐させてなるブロック共重合体、を水素添加し、共役ジエン部分の2重結合が80%以上飽和された、数平均分子量が5万〜70万である水添ジエン系共重合体もしくはこの官能基変性体
(ハ−b)上記(C)ブロックと、(B)ブロックとからなる(C)−(B)または(C)−(B)−(C)ブロック共重合体、または該ブロック共重合体単位がカップリング剤残基を介して重合体分子鎖を延長または分岐させてなるブロック共重合体、を水素添加し、共役ジエン部分の2重結合が80%以上飽和された、数平均分子量が5万〜70万である水添ジエン系共重合体もしくはこの官能基変性体 - 上記(ロ)成分が、(ロ−a)共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合部分を主体とする重合体を水素添加してなり、かつ、上記ランダム共重合部分の水添前重合体中での割合が50重量%以上であり、上記ランダム共重合部分中のビニル結合含量が60%以上である水添ジエン系共重合体である請求項1に記載の多層積層体。
- 上記基層(I)の両面上に上記表層(II)を設けてなる請求項1又は2に記載の多層積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17171996A JP3743583B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | 多層積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17171996A JP3743583B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | 多層積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09327893A JPH09327893A (ja) | 1997-12-22 |
JP3743583B2 true JP3743583B2 (ja) | 2006-02-08 |
Family
ID=15928409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17171996A Expired - Fee Related JP3743583B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | 多層積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3743583B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4086421B2 (ja) * | 1999-07-19 | 2008-05-14 | 郡是高分子工業株式会社 | 樹脂積層体 |
JP3989726B2 (ja) * | 2001-12-28 | 2007-10-10 | 日本ゼオン株式会社 | 粉体成形用樹脂組成物 |
JP3961284B2 (ja) * | 2001-12-28 | 2007-08-22 | 日本ゼオン株式会社 | 粉体成形用樹脂組成物 |
JP3960819B2 (ja) * | 2002-02-26 | 2007-08-15 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 多層フィルム・シート |
JP2005246882A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Jsr Corp | 積層体及びその製造方法 |
US10864710B2 (en) * | 2015-09-09 | 2020-12-15 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Film |
EP3348586B1 (en) | 2015-09-09 | 2024-08-21 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Tube using hydrogenated block copolymer |
SG11201801745SA (en) | 2015-09-09 | 2018-04-27 | Asahi Chemical Ind | Hydrogenated block copolymer, polypropylene resin composition, and molding |
EP3943523A4 (en) * | 2019-03-20 | 2022-04-27 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | HYDROGENATED BLOCK COPOLYMER |
-
1996
- 1996-06-11 JP JP17171996A patent/JP3743583B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH09327893A (ja) | 1997-12-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1028843B1 (en) | Multicomponent structures having improved adhesion | |
JP3671626B2 (ja) | 接着用樹脂組成物、積層体および延伸フィルム | |
JP3743583B2 (ja) | 多層積層体 | |
JP3731256B2 (ja) | 多層積層体 | |
JP3804100B2 (ja) | 多層積層体 | |
JP4525811B2 (ja) | 表面保護フィルム | |
JPH1135901A (ja) | 粘着積層体 | |
JP3867366B2 (ja) | 多層積層体およびその製造方法 | |
JP2006239877A (ja) | 樹脂組成物およびそれから得られる延伸フィルム | |
JP2000301677A (ja) | ポリプロピレン系積層フィルム | |
JP2834567B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2000108269A (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
JP3271301B2 (ja) | 積層フィルム | |
JPH08259752A (ja) | 押出被覆用ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JPH0925347A (ja) | ポリプロピレン系軟質フィルム・シート | |
USH1274H (en) | Polypropylene-polybutylene heat sealable laminated packaging film with improved optics | |
JP4029467B2 (ja) | 多層フィルム | |
JP2005002154A (ja) | 高周波接着性に優れたシート、フィルムおよびその用途 | |
JPH10147674A (ja) | 高周波シール用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP4363203B2 (ja) | 多層積層体及びその製造方法 | |
JPH0999522A (ja) | 複層成形品 | |
JPH06122182A (ja) | 包装用粘着フィルム | |
JP3541478B2 (ja) | 透明性に優れるポリプロピレン系フィルム | |
US5075157A (en) | Polypropylene-polybutylene laminated packaging film with improved tear strength | |
JPH09104848A (ja) | 粘着性フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050520 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050712 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050907 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20050907 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051028 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051110 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091125 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091125 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091125 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101125 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101125 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111125 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111125 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121125 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121125 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121125 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131125 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |