CN113398857B - 一种磁稳定反应装置及利用其的己二胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种磁稳定反应装置及利用其的己二胺的制备方法，所述磁稳定反应装置包括依次相连的第一加热装置和第二管式反应器；所述第二管式反应器外设置有轴向排布的至少两个赫姆霍兹线圈；所述磁稳定床具有轴向混流小、催化剂易分离以及床层压降低的优势，能够较好地应用在6‑氨基己腈直接加氢制备己二胺的反应中，提高了反应选择性以及反应效率。
Description
技术领域
本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种磁稳定反应装置及利用其的己二胺的制备方法。
背景技术
己二胺用途较广泛，主要用于生产尼龙66，并且在泡沫塑料、涂料、环氧树脂固化剂、有机交联剂、农药、铁矿和铜矿浮选剂等方面也有大量的应用与开发，因此己二胺在化工生产领域是一种非常重要的有机原料。
己内酰胺氨化法是生成己二胺的一种方法，CN111574400A公开了己内酰胺与氨在催化剂作用下反应生成关键中间体6-氨基己腈的方法，再对已经形成的6-氨基己腈通过精馏分离制备高纯6-氨基己腈，6-氨基己腈通过加氢反应从而得到己二胺产品。
2005年胡延韶采用三管沸腾式流化床反应器以己二腈加氢制备己二胺，并且通过沉降、倾析法分离催化剂和反应液(参见“己二腈加氢制己二胺”，胡延韶等，化工生产与技术，第01期，第43-44+52页)但该方法存在转化率低，催化剂易带出，产物与催化剂分离难，以及固定床气液相扩散阻力大，径向传热效率低，易产生沟流，床层压降高的缺点。
CN112812020A公开了一种由己内酰胺生产己二胺的方法及其装置，氨气、己内酰胺在催化剂作用下，进行氨化脱水反应，得到的氨化脱水反应产物经三级冷凝分离；将二级冷凝得到的己内酰胺、6-氨基己腈冷凝液在催化剂作用下进行加氢反应，反应得到的含己二胺和己内酰胺混合物经分离得己二胺，在加氢反应时加入该冷凝液总重量5％～500％的水用作加氢反应稀释剂。但该方法同样存在催化剂损耗和分离困难以及转化率低的问题。
因此，需要针对现有己内酰胺氨化方法存在的问题，开发一种催化剂损耗降低且便于装卸，选择性和转化率均高的己内酰胺氨化方法。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种磁稳定反应装置及利用其的己二胺的制备方法，所述磁稳定反应装置能克服流化床轴向混合剧烈，转化率低，催化剂易带出，产物与催化剂分离难，以及固定床气液相扩散阻力大，径向传热效率低，易产生沟流，床层压降高的缺点，能够较好地应用在6-氨基己腈直接加氢制备己二胺的反应中。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种磁稳定反应装置，所述磁稳定反应装置包括依次相连的第一加热装置和第二管式反应器；所述第二管式反应器外设置有轴向排布的至少两个赫姆霍兹线圈。
本发明提供的磁稳定反应装置通过设置至少两个赫姆霍兹线圈，提供磁场，从而实现第二管式反应器转化为磁稳定床反应器，能够使具有磁性的催化剂在磁场下均匀分布且减少催化剂的磨损和反应物料的混流，避免了催化剂的损耗和反应过程中沟流的产生；本发明还在第二管式反应器之前设置有第一加热装置，实现反应物料反应前的预热，反应效果更佳。
优选地，所述赫姆霍兹线圈各自独立地与变压装置相连。
优选地，每个所述赫姆霍兹线圈的匝数为1～500，例如可以是1、2、4、10、50、100、200、300、400或500等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第一加热装置外设置有加热部件。
优选地，所述第一加热装置内设置有惰性填料，例如可以是石英填料、陶瓷球或玻璃填料等。
本发明进一步通过添加惰性填料，提高传热和预热效率。
优选地，所述第一加热装置的底部和/或下部一侧设置有第一入口，顶部设置有第一出口。
优选地，所述第二管式反应器的底部和/或下部一侧设置有第二入口。
优选地，所述第二入口与第一出口相连。
优选地，所述第二管式反应器的底部和/或下部一侧还设置有氢气入口。
优选地，所述第二管式反应器的下部一侧设置有催化剂入口。
优选地，所述催化剂入口的设置位置在赫姆霍兹线圈的下面。
优选地，所述第二管式反应器的上部一侧设置有催化剂出口。
优选地，所述催化剂出口设置在赫姆霍兹线圈的上面。
优选地，所述第二管式反应器的上部一侧设置有产品出口。
优选地，所述第二管式反应器的顶部设置有尾气出口。
本发明对所述第二管式反应器的内径和长度没有特殊限制，可根据生产规模进行调整。
第二方面，本发明提供己二胺的制备方法，所述制备方法包括：混合6-氨基己腈和溶剂，通入第一方面所述的磁稳定床反应装置中，在催化剂作用下，6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺；所述催化剂为磁性催化剂。
本发明提供的己二胺的制备方法以6-氨基己腈为反应原料，相较于以己二腈为反应原料，具有制备流程短且反应效率高的优势；而且采用磁稳定床反应装置进行反应，使反应过程中气液分布更加均匀、进气气速更稳定且可调整，减少了催化剂的损耗和流失。
优选地，所述催化剂包括γ-Fe2O3/SiO2、Rh/SiO2、Pt-Rh/Al2O3、Fe3O4-SiO2-Ag、Ru-Fe2O3-Al2O3、雷尼镍或非晶态镍中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为γ-Fe2O3/SiO2和Rh/SiO2的组合，Pt-Rh/Al2O3和Rh/SiO2的组合，γ-Fe2O3/SiO2和Pt-Rh/Al2O3的组合，Fe3O4-SiO2-Ag和Rh/SiO2的组合，γ-Fe2O3/SiO2和Ru-Fe2O3-Al2O3的组合。
本发明优选采用上述催化剂，能够兼具适用于磁稳定床和较高催化活性的双重优势。
优选地，所述催化剂的粒径为10～1000μm，例如可以是10μm、120μm、230μm、340μm、450μm、560μm、670μm、780μm、890μm或1000μm等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明所述催化剂的粒径优选在上述范围，能够更有利于磁场与催化剂的相互作用，进一步提升反应的选择性和转化率。
优选地，所述6-氨基己腈与催化剂质量比为1:0.001～1，例如可以是1:0.001、1:0.01、1:0.02、1:0.1、1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9或1:1等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述反应的温度为25～200℃，例如可以是25℃、45℃、64℃、84℃、103℃、123℃、142℃、162℃、181℃或200℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述反应的压力为0.1～5MPa，例如可以是0.1MPa、0.7MPa、1.2MPa、1.8MPa、2.3MPa、2.9MPa、3.4MPa、4MPa、4.5MPa或5MPa等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述反应中磁场强度为1000～8000A·m-1，例如可以是1000A·m-1、2000A·m-1、3000A·m-1、4000A·m-1、5000A·m-1、6000A·m-1、7000A·m-1或8000A·m-1等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明优选将反应中的磁场强度控制在上述范围，更有利于反应转化率和选择性的提高。
优选地，所述6-氨基己腈的空速为0.01～20h-1，例如可以是0.01h-1、2.24h-1、4.46h-1、6.68h-1、8.9h-1、11.12h-1、13.34h-1、15.56h-1、17.78h-1或20h-1等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明选用上述空速，在磁稳定装置具有更佳的反应选择性和反应效率。
优选地，所述氢气与6-氨基己腈的摩尔比为2～100:1，例如可以是2:1、13:1、24:1、35:1、46:1、57:1、68:1、79:1、90:1或100:1等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述溶剂包括醇溶剂，优选包括乙醇、甲醇、叔丁醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇或正丁醇中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为乙醇和甲醇的组合，叔丁醇和正丙醇的组合，乙醇和叔丁醇的组合，叔丁醇和异丙醇的组合，异丙醇和异丁醇的组合，正丙醇和甲醇的组合，正丁醇和甲醇的组合。
优选地，所述混合中还加入助剂。
优选地，所述助剂包括碱和/或碱金属有机盐，优选包括NaOH、KOH、Ba(OH)2、CH3CH2ONa或CH3ONa中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为NaOH和KOH的组合，Ba(OH)2和CH3CH2ONa的组合，Ba(OH)2和CH3ONa的组合，CH3CH2ONa和KOH的组合。
优选地，所述6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.001～0.1，例如可以是1:0.001、1:0.01、1:0.02、1:0.03、1:0.04、1:0.05、1:0.06、1:0.07、1:0.08、1:0.09或1:0.1等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述催化剂装填至第二管式反应器中。
作为本发明优选的技术方案，所述制备方法包括如下步骤：
(1)粒径为10～1000μm的磁性催化剂装填至磁稳定床反应装置中的第二管式反应器中；
(2)混合6-氨基己腈、溶剂和助剂，通入第一加热装置预热至25～200℃，再通入第二管式反应器，在压力0.1～5MPa，磁场强度为1000～8000A·m-1的条件下6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺，其中6-氨基己腈的空速为0.01～20h-1，氢气与6-氨基己腈的摩尔比为2～100:1，6-氨基己腈与溶剂的质量比为1:0.1～50，6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.001～0.1。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明提供的磁稳定床反应装置能克服流化床轴向混合剧烈，转化率低，催化剂易带出，产物与催化剂分离难，以及固定床气液相扩散阻力大，径向传热效率低，易产生沟流，床层压降高的缺点；
(2)本发明提供的磁稳定床反应装置兼具预热和反应的作用，反应效率和选择性更高，能够实现己二胺的选择性在99.20wt％以上，6-氨基己腈的转化率在99.94wt％以上；
(3)本发明提供的己二胺的制备方法具有气液分布更加均匀、进气气速稳定并且可调，可避免催化剂流失，减少催化剂损耗以及催化剂装卸便利等优点，其中催化剂损耗率≤1.1wt％；
(4)本发明提供的己二胺的制备方法与己二腈加氢制备己二胺相比，通过6-氨基己腈直接加氢制备己二胺，减少了反应步骤，提高了反应选择性以及反应效率。
附图说明
图1是本发明实施例1提供的磁稳定反应装置的装置示意图。
图中：1-第一加热装置；2-第二管式反应器；3-加热部件；4-第一入口；5-第一出口；6-第二入口；7-氢气入口；8-催化剂入口；9-赫姆霍兹线圈；10-尾气出口；11-产品出口；12-催化剂出口。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
实施例1
本实施例提供一种磁稳定反应装置，所述磁稳定反应装置如图1所示，具体地，所述磁稳定反应装置包括依次相连的第一加热装置1和第二管式反应器2；所述第二管式反应器2外设置有轴向排布的4个赫姆霍兹线圈9；所述赫姆霍兹线圈9各自独立地与变压装置相连。
每个所述赫姆霍兹线圈9的匝数为500。
所述第一加热装置1外设置有加热部件3。所述第一加热装置1内设置有石英填料。所述第一加热装置1为管式反应器，长500mm，内径为5mm，材质为不锈钢管。所述第一加热装置1的底部和/或下部一侧设置有第一入口4，顶部设置有第一出口5。
所述第二管式反应器2的长500mm，内径为5mm，材质为不锈钢管。所述第二管式反应器2的底部和/或下部一侧设置有第二入口6。所述第二入口6与第一出口5相连。所述第二管式反应器2的底部和/或下部一侧还设置有氢气入口7。所述第二管式反应器2的下部一侧设置有催化剂入口8。所述催化剂入口8的设置位置在赫姆霍兹线圈9的下面。所述第二管式反应器的上部一侧设置有催化剂出口12。所述催化剂出口12设置在赫姆霍兹线圈9的上面。所述第二管式反应器的上部一侧设置有产品出口11。所述第二管式反应器的顶部设置有尾气出口10。
实施例2
本实施例提供一种磁稳定反应装置，所述磁稳定反应装置包括依次相连的第一加热装置和第二管式反应器；所述第二管式反应器外设置有轴向排布的8个赫姆霍兹线圈；所述赫姆霍兹线圈各自独立地与变压装置相连。
每个所述赫姆霍兹线圈的匝数为100。
所述第一加热装置外设置有加热部件。所述第一加热装置内设置有玻璃填料。所述第一加热装置为管式反应器，长1000mm，内径为20mm，材质为不锈钢管。所述第一加热装置的底部和/或下部一侧设置有第一入口，顶部设置有第一出口。
所述第二管式反应器的长1000mm，内径为20mm，材质为不锈钢管。所述第二管式反应器的底部和/或下部一侧设置有第二入口。所述第二入口与第一出口相连。所述第二管式反应器的底部和/或下部一侧还设置有氢气入口。所述第二管式反应器的下部一侧设置有催化剂入口。所述催化剂入口的设置位置在赫姆霍兹线圈的下面。所述第二管式反应器的上部一侧设置有催化剂出口。所述催化剂出口设置在赫姆霍兹线圈的上面。所述第二管式反应器的上部一侧设置有产品出口。所述第二管式反应器的顶部设置有尾气出口。
实施例3
本实施例提供一种磁稳定反应装置，所述磁稳定反应装置包括依次相连的第一加热装置和第二管式反应器；所述第二管式反应器外设置有轴向排布的6个赫姆霍兹线圈；所述赫姆霍兹线圈各自独立地与变压装置相连。
每个所述赫姆霍兹线圈的匝数为200。
所述第一加热装置外设置有加热部件。所述第一加热装置内设置有陶瓷球填料。所述第一加热装置为管式反应器，长800mm，内径为10mm，材质为不锈钢管。所述第一加热装置的底部和/或下部一侧设置有第一入口，顶部设置有第一出口。
所述第二管式反应器的长800mm，内径为10mm，材质为不锈钢管。所述第二管式反应器的底部和/或下部一侧设置有第二入口。所述第二入口与第一出口相连。所述第二管式反应器的底部和/或下部一侧还设置有氢气入口。所述第二管式反应器的下部一侧设置有催化剂入口。所述催化剂入口的设置位置在赫姆霍兹线圈的下面。所述第二管式反应器的上部一侧设置有催化剂出口。所述催化剂出口设置在赫姆霍兹线圈的上面。所述第二管式反应器的上部一侧设置有产品出口。所述第二管式反应器的顶部设置有尾气出口。
应用例1
本应用例提供一种己二胺的制备方法，所述制备方法采用实施例1提供的装置进行，具体包括如下步骤：
(1)50g粒径D50＝20μm的γ-Fe2O3/SiO2催化剂装填至磁稳定床反应装置中的第二管式反应器中；
(2)混合6-氨基己腈、溶剂甲醇和助剂NaOH，通入第一加热装置预热至100℃，再通入第二管式反应器，在压力2.0MPa，磁场强度为1000A·m-1的条件下6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺，其中6-氨基己腈的空速为20h-1，氢气与6-氨基己腈的摩尔比为5:1，6-氨基己腈与溶剂的质量比为1:3，6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.001。
应用例2
本应用例提供一种己二胺的制备方法，所述制备方法采用实施例2提供的装置进行，具体包括如下步骤：
(1)60g粒径D50＝300μm的Pt-Rh/Al2O3催化剂装填至磁稳定床反应装置中的第二管式反应器中；
(2)混合6-氨基己腈、溶剂乙醇和助剂NaOH，通入第一加热装置预热至150℃，再通入第二管式反应器，在压力3.0MPa，磁场强度为3000A·m-1的条件下6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺，其中6-氨基己腈的空速为15h-1，氢气与6-氨基己腈的摩尔比为10:1，6-氨基己腈与溶剂的质量比为1:1，6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.005。
应用例3
本应用例提供一种己二胺的制备方法，所述制备方法采用实施例3提供的装置进行，具体包括如下步骤：
(1)60g粒径为D50＝400μm的Fe3O4-SiO2-Ag催化剂装填至磁稳定床反应装置中的第二管式反应器中；
(2)混合6-氨基己腈、溶剂叔丁醇和助剂KOH，通入第一加热装置预热至90℃，再通入第二管式反应器，在压力1.5MPa，磁场强度为4000A·m-1的条件下6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺，其中6-氨基己腈的空速为10h-1，氢气与6-氨基己腈的摩尔比为15:1，6-氨基己腈与溶剂的质量比为1:1，6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.01。
应用例4
本应用例提供一种己二胺的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)50g粒径D50＝500μm的雷尼镍催化剂装填至磁稳定床反应装置中的第二管式反应器中；
(2)混合6-氨基己腈、溶剂异丙醇和助剂Ba(OH)2，通入第一加热装置预热至120℃，再通入第二管式反应器，在压力1.0MPa，磁场强度为5000A·m-1的条件下6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺，其中6-氨基己腈的空速为5h-1，氢气与6-氨基己腈的摩尔比为20:1，6-氨基己腈与溶剂的质量比为1:3，6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.05。
应用例5
本应用例提供一种己二胺的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)50g粒径D50＝600μm的非晶态镍催化剂装填至磁稳定床反应装置中的第二管式反应器中；
(2)混合6-氨基己腈、溶剂乙醇和助剂NaOH，通入第一加热装置预热至60℃，再通入第二管式反应器，在压力2.0MPa，磁场强度为5000A·m-1的条件下6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺，其中6-氨基己腈的空速为10h-1，氢气与6-氨基己腈的摩尔比为18:1，6-氨基己腈与溶剂的质量比为1:0.8，6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.005。
应用例6
本应用例提供一种己二胺的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)50g粒径为D50＝60μm的非晶态镍催化剂装填至磁稳定床反应装置中的第二管式反应器中；
(2)混合6-氨基己腈、溶剂乙醇和助剂NaOH，通入第一加热装置预热至100℃，再通入第二管式反应器，在压力2.0MPa，磁场强度为1000A·m-1的条件下6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺，其中6-氨基己腈的空速为12h-1，氢气与6-氨基己腈的摩尔比为3:1，6-氨基己腈与溶剂的质量比为1:2，6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.01。
应用例7
本应用例提供一种己二胺的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)30g粒径D50＝900μm的Ru-Fe2O3-Al2O3催化剂装填至磁稳定床反应装置中的第二管式反应器中；
(2)混合6-氨基己腈、溶剂正丁醇和助剂KOH，通入第一加热装置预热至160℃，再通入第二管式反应器，在压力3.0MPa，磁场强度为7000A·m-1的条件下6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺，其中6-氨基己腈的空速为18h-1，氢气与6-氨基己腈的摩尔比为20:1，6-氨基己腈与溶剂的质量比为1:1，6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.05。
应用例8
本应用例提供一种己二胺的制备方法，所述制备方法除磁场强度为12000A·m-1外，其余均与应用例1相同。
应用例9
本应用例提供一种己二胺的制备方法，所述制备方法除磁场强度为500A·m-1外，其余均与应用例1相同。
应用对比例1
本应用对比例提供一种己二胺的制备方法，所述制备方法包括：将6-氨基己腈与溶剂乙醇以质量比1:0.8，与助剂NaOH以质量比为1:0.005以及50g非晶态镍催化剂投入高压釜内，催化剂粒径D50＝600μm，控制反应温度60℃，反应压力2.0MPa，进行加氢反应。
测试方法：对应用例1～9以及应用对比例1中反应后的物料进行分析，采用气相色谱定量分析方法进行，并计算催化剂的磨损率，其结果如表1所示。
表1
从表1可以看出以下几点：
(1)综合应用例1～9可以看出，本发明提供的利用磁稳定反应装置进行己二胺反应的方法能够实现己二胺的选择性在99.20wt％以上，6-氨基己腈的转化率在99.94wt％以上以及催化剂的损耗率在1.1wt％以下的技术效果；
(2)综合应用例5和应用对比例1可以看出，应用例5中采用磁稳定床催化剂，相较于应用对比例1中采用高压釜而言，应用例5中6-氨基己腈的转化率高达99.99％，己二胺的选择性高达99.49％，催化剂的损耗率仅为1.00％，而应用对比例1中不仅6-氨基己腈的转化率和己二胺的选择性均比应用例5低，而催化剂的损耗率高达3.60％，由此表明，本发明通过采用磁稳定床进行反应，降低了催化剂的损耗率，提高反应的选择性和转化率。
综上所述，本发明提供的磁稳定反应装置具有轴向混流小、催化剂易分离以及床层压降低的优势，能够较好地应用在6-氨基己腈直接加氢制备己二胺的反应中，提高了反应选择性以及反应效率，并减少了催化剂的损耗。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (24)
1.一种催化剂损耗率≤1.1wt％的己二胺的制备方法，其特征在于，混合6-氨基己腈和溶剂，通入磁稳定床反应装置中，在催化剂作用下，6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺；所述催化剂为磁性催化剂；所述催化剂的粒径为10～1000μm；所述反应中磁场强度为1000～8000A·m-1；
所述磁稳定床反应装置包括依次相连的第一加热装置和第二管式反应器；
所述第二管式反应器外设置有轴向排布的至少两个赫姆霍兹线圈；
所述混合中还加入助剂；
所述助剂为碱和/或碱金属有机盐；
所述反应的压力为0.1～5MPa；
所述氢气与6-氨基己腈的摩尔比为2～20:1；
所述6-氨基己腈的空速为5～20h-1；
己二胺的选择性在99.20wt％以上，6-氨基己腈的转化率在99.94wt％以上。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述赫姆霍兹线圈各自独立地与变压装置相连。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，每个所述赫姆霍兹线圈的匝数为1～500。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述第一加热装置外设置有加热部件。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一加热装置内设置有惰性填料。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一加热装置的底部和/或下部一侧设置有第一入口，顶部设置有第一出口。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述第二管式反应器的底部和/或下部一侧设置有第二入口。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述第二入口与第一出口相连。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二管式反应器的底部和/或下部一侧还设置有氢气入口。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二管式反应器的下部一侧设置有催化剂入口。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂入口的设置位置在赫姆霍兹线圈的下面。
12.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二管式反应器的上部一侧设置有催化剂出口。
13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂出口设置在赫姆霍兹线圈的上面。
14.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二管式反应器的上部一侧设置有产品出口。
15.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二管式反应器的顶部设置有尾气出口。
16.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括γ-Fe2O3/SiO2、Rh/SiO2、Pt-Rh/Al2O3、Fe3O4-SiO2-Ag、Ru-Fe2O3-Al2O3、雷尼镍或非晶态镍中的任意一种或至少两种的组合。
17.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为25～200℃。
18.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括醇溶剂。
19.根据权利要求18所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括乙醇、甲醇、叔丁醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇或正丁醇中的任意一种或至少两种的组合。
20.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述6-氨基己腈与溶剂的质量比为1:0.1～50。
21.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述助剂包括NaOH、KOH、Ba(OH)2、CH3CH2ONa或CH3ONa中的任意一种或至少两种的组合。
22.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.001～0.1。
23.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂装填至第二管式反应器中。
24.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)粒径为10～1000μm的磁性催化剂装填至磁稳定床反应装置中的第二管式反应器中；
(2)混合6-氨基己腈、溶剂和助剂，通入第一加热装置预热至25～200℃，再通入第二管式反应器，在压力0.1～5MPa，磁场强度为1000～8000A·m-1的条件下6-氨基己腈和氢气进行反应，制备己二胺，其中6-氨基己腈的空速为5～20h-1，氢气与6-氨基己腈的摩尔比为2～20:1，6-氨基己腈与溶剂的质量比为1:0.1～50，6-氨基己腈与助剂的质量比为1:0.001～0.1。
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