CN1133976A

CN1133976A - 用于使静电图像显影的调色剂

Info

Publication number: CN1133976A
Application number: CN95121134A
Authority: CN
Inventors: 松永聪
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1994-12-21
Filing date: 1995-12-21
Publication date: 1996-10-23
Anticipated expiration: 2015-12-21
Also published as: EP0718703A3; DE69516649D1; SG38899A1; US5707771A; KR0172199B1; TW350042B; CN1094209C; EP0718703B1; DE69516649T2; EP0718703A2; HK1012060A1; KR960024718A

Abstract

用于使静电图像显影的调色剂，其包括粘合剂树脂，着色剂和蜡。该调色剂被指定含有(a)于100℃的储能模量(G′100)为1×10⁴-5×10⁴Pa，和(b)于60℃的储能模量(G′60)和于70℃的储能模量(G′70)，且比例(G′60/G′70)至少为30。该粘合剂树脂优选包括低模量成分和高模量成分。该蜡优选包括高熔点蜡成分和低熔点蜡成分。

Description

用于使静电图像显影的调色剂

本发明涉及一种用于各种成像方法如电子照相术、静电记录或静电印刷中使静电图像显影的调色剂，特别是适于热辊定影的调色剂。

迄今为上，业已知道大量电子照相法，包括美国专利2,297,691；3,666,363和4,071,361中所公开的那些。在这些方法中，通常由各种不同方式在包含光导材料的光敏元件上形成静电潜像，然后用调色剂使该潜像显影，所得调色剂图像在按需要转印到转印材料如纸等上之后，通过加热、加压或加热和热压，或用溶剂蒸汽使之定影，得到一个载有定影的调色剂图像的复制品或印刷品。

对于在上述步骤中为最后步骤的使调色剂图像定影于片状材料如纸上的步骤，业已开发出多种方法和设备，其中流行的是一种热压定影系统，它使用热辊或一层耐热膜与一个用于该膜加热调色剂图像的固定放热加热器的组合。

在使用热辊的热压系统中，载有待定影的调色剂图像的片材(下文称作“定影片”)通过热辊，此时热辊的一个对调色剂具有不粘性的表面在压力下与定影片的调色剂图像表面接触，使调色剂图像定影。在该方法中，当热辊表面与定影片上调色剂图像在压力下相互接触时，对于使调色剂图像熔融—定影于定影片上达到了很好的热效率，从而提供了快速定影。

在定影步骤中，热辊表面与调色剂图像在熔融态和加压下相互接触，从而使一部分调色剂转移并粘附于定影辊表面，然后再转印到后来的定影片上，弄脏该定影片。这叫透印现象，它显著受定影速度和温度影响。通常，在低速定影时将定影辊表面温度设置较低，而在快速定影时将其设置较高。这是因为不论定影速度有无差别，供于调色剂图像以使其定影的热量恒定。

然而，定影片上的调色剂沉积了好几层，因而在与加热辊接触的调色剂层和最低的调色剂层之间易出现大温差，特别是在使用高加热辊温度的热定影体系中。结果是，在高加热辊温度下最上面的调色剂层易于产生透印现象，而在低加热辊温度下因最下面的调色剂层溶化不足而易产生低温透印。

为了解决以上问题，通常的做法是在快速定影时增加定影压力，以促进调色剂对定影片的粘附。根据这一方法，加热辊温度可稍稍降低，而且有可能避免最上的调色剂层的高温透印现象。然而，当将很高的剪切力施于调色剂层时，易于产生几个问题，如定影片缠绕定影辊的缠绕透印，在用于使定影片与定影辊分离的分离元件的定影图像上出现痕迹、以及因高压产生较差的复制图像如线条图像的分辨失败和调色剂分散。

因此，在高速定影体系中，通常使用的调色剂的熔融粘度较低速定影时低，以便降低加热辊温度和定影压力，从而在避免高温透印和缠绕透印的同时完成定影。然而，在低速定影中使用低熔融粘度的调色剂时，因粘度低，易产生透印现象。

因此，希望有一种可定影温度范围宽、抗透印特性优异且从低速设备到高速设备都能用的调色剂。

使用粒径较小的调色剂可使图像的分辨率和清晰度较高，但另一方面导致由该小调色剂颗粒构成的半色调图像的可定影性较低。这一现象在高速定影体系中发生。这是因为，在调色剂覆盖度下的半色调图像部分，转印到定影片的凹处的调色剂图像受热很少，而且因凸起阻止了定影压力施于这一凹处。另一方面，转印到定影片的凸起处的半色调调色剂图像的各调色剂颗粒受到较调色剂层厚度较大的实像部分大的剪切力，因为调色剂层厚度较小，因此，易于产生透印现象并导致定影像的图像质量较低。

日本专利申请公开公报(JP-A)1-128071公开了一种用于电子照相术的调色剂，它包含一种聚酯粘合剂树脂且在95℃下具有特定的储能模量，然而其定影性和抗透印性还有改进的余地。

JP-A4-252866公开了一种用于电子照相术的调色剂，它具有流变性能，包括在100-110℃范围内储能模量降低的起始温度、在150℃下的特定储能模量和至少125℃的损耗模量峰温度。然而，储能模量和损耗模量都太小，而损耗模量峰温度太高，因而不能改进低温定影性而且因储能模量和损耗模量太小，耐热性低。

JP-A6-59504公开了一种用于使静电图像显影的调色剂，它包含其有特定结构的聚酯树脂粘合剂树脂，且在70-120℃具有特定的储能模量，在130-180℃具有特定的损耗模量。然而，因为储能模量在70-120℃下大而损耗模量在130-180℃下小，所以粒径小的磁性调色剂在低温下不易定影，而且还需要改进抗透印性。当粒径小的磁性调色剂含有大量磁性物质时，这一困难尤其明显。从流变观点来看，调色剂中着色剂量增加倾向于使储能模量和损耗模量增加。这种调色剂在供给复印机电能后立即在冷环境中得到的复制图像中表现出明显较差的定影性，因而需要改进。

JP-A4-358159公开了一种用于电子照相术的调色剂，它包含一种乙烯基聚合物和两种类型的聚乙烯蜡(和/或两种类型的具有不同软化点的聚丙烯蜡)，其中一种在聚合时加入，而另一种在熔融捏和时加入。然而，所用的蜡具有100℃或更高的高软化点，且这两种类型的蜡之间的软化点差小至2-20℃，所得调色剂的抗透印性得到改进，但低温定影性较差。

JP-A4-362953公开了一种调色剂，它含有一种无游离脂族酸的加洛巴蜡和一种酸值为10-30的氧化米蜡(ricewax)。该调色剂的低温定影性得到改进，但抗透印性和抗粘着性低，而且流动性也低。

JP-A6-130714公开了一种调色剂，它包含一种线性聚酯定影树脂和脱模剂，脱模剂包括一种软化点类似于线性聚酯的蜡和一种软化点高于线性聚酯的蜡。该调色剂的抗粘着性和抗透印性均实际可行，但因所用的蜡熔点太高，低温定影性较差。

本发明的基本目的是提供一种已解决了上述问题的用于静电图像显影的调色剂。

本发明的更具体目的是提供一种甚至在粒径小和着色剂(特别是磁性物质)含量增加时也显示良好定影性的用于使静电图像显影的调色剂。

本发明的另一目的是提供一种能在供能后立即在冷环境中显示良好定影性的用于使静电图像显影的调色剂。

本发明的另一目的是提供一种用于使静电图像显影的调色剂，它能对宽范围的设备(包括低速设备至高速设备)表现出良好定影性且还表现出优异的抗透印性能、抗粘着性能和流动性。

本发明的又一目的是提供一种即使在半色调图像部分也显示良好定影性和定影图像的良好质量的用于使静电图像显影的调色剂。

本发明的还一目的是提供一种能对宽范围的设备(包括低速设备至高速设备)提供无雾状高密度调色剂图像的用于使静电潜像显影的调色剂。

根据本发明，提供了一种用于使静电图像显影的调色剂，它包含：粘合剂树脂，着色剂和蜡；其中该调色剂具有

(a)在100℃下的储能模量(G’100)为1×10⁴-5×10⁴Pa，和

(b)在60℃下的储能模量(G’60)和在70℃下的储能模量(G’70)提供至少为30的(G’60/G’70)比。

本发明的这些和其他目的，特征和优点将通过结合附图及如下描述的本发明优选方案而变得更清楚。

图1是说明本发明调色剂的流变性能的曲线图。

图2是对本发明的调色剂可应用于其上的成像设备的线咱说明。

图3是图2所示设备的显影部分的放大图。

根据本人的研究，业已发现为了得到一种着色剂(特别是磁性物质)含量增加且粒径小，能通过使用热辊定影装置表现出良好定影性和抗粘着性而且还在供电后立即在冷环境中表现出良好定影性的调色剂，必须使用一种粘合剂，因此调色剂具有特定的流变性能。

迄今所研究的调色剂的流变性能局限于与处于供电后过了一定时间的热辊状态(即备用状态)下调色剂的定影性有关的流变性能，即在备用状态下上辊(加热辊)和下辊(加压辊)已充分受热。然而还希望改进供电后下辊(加压辊)还未充分受热的瞬时状态下的定影性。

本发明调色剂的特征在于在100℃下其储能模量(G’100)为1×10⁴-5×10⁴Pa，且60℃和70℃之间的储能模量之比(G’60/G’70)至少为30。

根据本人的研究，G’100取决于构成调色剂中所含粘合剂树脂的聚合物组分之间，即高分子量组分之间和/或高分子量组分与低分子量组分之间的链缠绕度。G’100可为1×10⁴-5×10⁴Pa，更优选1.5×10⁴-4×10⁴Pa。

G’100超过5×10⁴Pa表示在较多的聚合物链缠绕，而且调色剂在熔融态不易变形。当G’100低于1×10⁴Pa时聚合物链很少缠绕，熔融的调色剂易于变形，因此易于降低抗透印性。

G’60和G’70可理解代表粘合剂树脂在外力作用下在从其玻璃态或玻璃化转变起始态到可变形态的过渡态中的储能模量。含大量着色剂的调色剂，特别是含磁性物质作着色剂的磁性调色剂通常在着色剂含量与定影性之间表现出相关性，含量增加倾向于降低定影性。调色剂的定影性的降低在较低定影温度下或在即使定影温度高但整个定影装置未均匀受热的状况下发生。更具体地说，这一调色剂定影性的降低在给定影装置供电后该装置处于冷环境(加压辊尚未充分受热)的瞬时状态中发生。这一现象可根据含着色剂的调色剂的储能模量比单用粘合剂树脂增加更大来解释。

因此，已经发现G’60/G’70是一个用于评价调色剂在低温下，尤其是在供电后的瞬时还处于冷环境的定影装置中的定影性的重要指数。

要求G’60/G’70至少为30，但优选为35-120，更优选为40-110。当G’60/G’70低于30时，调色剂在低温下或在供电后的瞬时还处于冷环境的定影装置中的定影性下降。当G’60/G’70超过120时，只有与加热辊接触的调色剂的量上层易于在定影片(转印接收纸)上的调色剂图像通过定影装置时过度熔化或变形，从而易于发生透印。

调色剂的G’60优选至少为7×10⁶Pa，较优选为1×10⁷-5×10⁸Pa，更优选为2×10⁷-4×10⁸Pa，G’60低于7×10⁶Pa的调色剂在低温下定影有利，但易于显示较差的抗粘着性和抗透印性。调色剂的G’60超过5×10⁸Pa在抗粘着性和抗透印性方面有利，但调色剂的低温定影性存在问题。

同样，调色剂的G’70优选至多为7×10⁶Pa，较优选为6×10⁵-6×10⁶Pa，更优选为8×10⁵-5×10⁶Pa。调色剂的G’70超过7×10⁶可导致较低的低温定影性，而G’70低于6×10⁵可导致较低的抗透印性。

本发明的调色剂优选具有在48-65℃温度范围内表现出最大值的损耗模量(G”)。G”在低于48℃时呈现最大值可导致较低的抗粘着性，而G”在高于65℃呈现的最大值提供了良好的抗粘着性但可导致定影性较低。

调色剂的G”的最大值优选为8×10⁷-5×10⁸Pa，较优选9×10⁷-4×10⁸Pa，更优选1×10⁸-3×10⁸Pa。最大G”低于8×10⁷Pa可导致流动性较低或在调色剂长时间储存后出现附聚。最大G”超过5×10⁸Pa要求用于调色剂熔融变形的力大。

本发明调色剂优选在60-100℃的温度范围内损耗角正切值(tanδ)，即损耗模量/储能模量(G”/G’)的比率，至少为0.5，而在63-78℃的温度范围内最大tanδ至少为1.5。该调色剂较优选在64-75℃，更优选在65-73℃的温度范围内显示最大tanδ。当最大tanδ在低于63℃的温度下出现时，调色剂的抗粘着性和抗透印性较差。超过78℃时，定影性降低。

调色剂中所含的粘合剂树脂优选G’100为5×10³-1×10⁵Pa，较优选7×10³-9×10⁴Pa更优选1×10⁴-8×10⁴Pa。粘合剂树脂的G’100低于5×10³可导致调色剂的抗透印性较低，而G’100超过1×10⁵可导致调色剂的定影性较低。

用于本发明调色剂中的粘合剂树脂优选为树脂组合物形式，该组合物包含G’100为1×10⁴-1×10⁶Pa的高模量树脂组分和G’100低于1×10⁴Pa的低模量树脂组分。

高模量树脂组分的G”100优选为1×10⁴-5×10⁶Pa，优选为1.5×10⁴-8×10⁵Pa，低于1×10⁴时，所得调色剂的抗透印性低。高于1×10⁶Pa时，所得调色剂的定影性较低，而且高模量与低模量树脂组分的均匀混合在某些场合可能变难。

低模量树脂组分的G’100优选为低于1×10⁴Pa，较优选1×10²-9×10³Pa，更优选5×10²-8×10³Pa。如果G’100为1×10⁴Pa或更高，所得调色剂的定影性低。低于1×10²Pa时，所得调色剂的抗透印性低，而且高模量和低模量树脂组分难以均匀混合。

当粘合剂树脂如所述为包含高模量树脂组分和低模量树脂组分的树脂组合物形式时，这些树脂组分优选以90∶10-10∶90，较优选以80∶20-15∶85，更优选以70∶30-20∶80的重量百分比混合。如果粘合剂树脂中高模量组分低于10wt％，则所得调色剂的抗透印性低，高于90wt％时，调色剂的定影性低。

调色剂中的粘合剂树脂优选包含聚酯树脂或乙烯基树脂。

优选用于本发明的聚酯树脂可具有下述组成。

用于本发明的聚酯树脂优选含45-55mol％的醇组分和55-45mol％的酸组分。

醇组分的实例可包括：二元醇，如乙二醇，丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，2，3-丁二醇，二甘醇，三甘醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，2-乙基-1，3-己二醇，氢化双酚A，下式(A)所示的双酚及其衍生物：

其中R表示亚乙基或亚丙基，X和Y独立地为0或正整数，条件下X＋Y的平均值在0-10范围内；下式(B)所示二元醇：其中R’表示X’和Y’独立地为0或正整数，条件是X’＋Y’的平均值在0-10范围内。

占总酸量的至少50mol％的二元酸的实例可包括苯二甲酸，如邻苯二甲酸，对苯二甲酸和间苯二甲酸，及它们的酐类；烷基二甲酸，如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸，及它们的酐；C₆-C₈烷基或链烯基取代的琥珀酸及其酐；和不饱和二羧酸，如富马酸、马来酸、柠康酸和衣康酸，及其酐。

多羟基醇的实例可包括：甘油，季戊四醇，山梨醇，脱水出梨醇和酚醛清漆型酚醛树脂的氧化烯醚。具有3或更多官能基的多元羧酸的实例可包括：1，2，4-苯三酸，1，2，4，5-苯四酸，二苯酮四甲酸及其酐。

构成聚酯树脂的醇组分的特别优选组是上式(A)所示双酚衍生物，酸组分的优选实例可包括二羧酸，这包括邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸及其酐；琥珀酸，正十二碳烯基琥珀酸及其酐；富马酸，马来酸及马来酐。交联组分的优选实例可包括1，2，4-苯三酸酐、二苯酮四甲酸、季戊四醇及酚醛清漆型酚醛树脂的氧化烯醚。

聚酯树脂优选具有40-90℃，特别是45-85℃的玻璃化转变温度，1000-50000，更优选1500-20000，特别是2500-10000的数均分子量(Mn)和3×10³-3×10⁶较优选1×10⁴-2.5×10⁶，更优选4.0×10⁴-2.0×10⁶的重均分子量(Mw)。

用于提供乙烯基树脂的乙烯基单体的实例可包括：苯乙烯；苯乙烯衍生物，如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正壬基苯乙烯和对正十二烷基苯乙烯；烯属不饱和单烯，如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯；不饱和多烯，如丁二烯；卤代乙烯，如氯乙烯、偏氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯；乙烯酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；乙烯基醚，如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚；乙烯基酮，如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮；N-乙烯基化合物，如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺；下述α，β-不饱和酸的酯和下述二元酸的二酯。

提供酯值或含羧基的单体的实例可包括：不饱和二元酸，如马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基琥珀酸、富马酸和甲基富马酸；不饱和二元酸酐，如马来酐、柠康酐、衣康酐和链烯基琥珀酸酐；不饱和二元酸半酯，如马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丁酯、柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丁酯、衣康酸单甲酯、链烯基琥珀酸单甲酯、富马酸单甲酯和甲基富马酸单甲酯；不饱和二元酸酯，如马来酸二甲酯和富马酸二甲酯；α，β-不饱和酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸和肉桂酸；α，β-不饱和酸酐，如丁烯酸酐和肉桂酸酐；该α，β-不饱和酸与低级脂族酸的酐；链烯基丙二酸，链烯基戊二酸、链烯基己二酸及这些酸的酐和单酯。

还可以使用含羟基单体，包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯；4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。

该乙烯基树脂可具有45-80℃、优选55-70℃的玻璃经转变点，2.5×10³-5×10⁴、优选3×10³-2×10⁴的数均分子量(Mn)和1×10⁴-1.5×10⁶、优选2.5×10⁴-1.25×10⁶的重均分子量(Mw)。

优选该调色剂粘合剂树脂由其可溶部分(即来自其在溶剂如四氢呋喃(THF)中的溶液的滤液)的凝胶渗透色谱测得的分子量分布至少在2×10³-4×10⁴、优选3×10³-3×10⁴、、更优选3.5×10³-2×10⁴的分子量区域和在5×10⁴-1.2×10⁶、优选8×10⁴-1.1×10⁶、更优选1.0×10⁵-1.0×10⁶的分子量区域内提供峰值。

作为另一优选模式，优选粘合剂树脂的分子量分布使至多4.5×10⁴的分子量区域和较大分子量区域提供1∶9-9.5∶0.5、优选2∶8-9∶1、更优选3∶7-8.5∶1.5的面积比。

调色剂中所含蜡的实例可包括；脂族烃蜡，如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、微晶蜡和石蜡，脂族烃蜡的氧化产物，如氧化的聚乙烯蜡，及它们的嵌段共聚物；含脂族酯作主要成分的蜡，如加洛巴蜡、F-T蜡(sasol蜡)、褐煤酸酯蜡及部分或全部脱酸的脂族酯，如脱酸的加洛巴蜡。脱模剂的其他实例可包括：饱和的线性脂族酸，如软脂酸，硬脂酸和褐煤酸；不饱和脂族酸，如巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸；饱和醇，如硬脂醇、山俞醇、蜡醇和蜂花醇；多羟基醇，如山梨醇；脂族酰胺，如亚油酰胺、油酰胺和月桂酰胺；饱和脂族酸双酰胺，如亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双辛酰胺和亚乙基双辛酰胺；不饱和脂族酰胺，如亚乙基双油酰胺、六亚甲基双油酰胺、N，N’-二油基己二酰胺和N，N’-二油基癸二酰胺；芳族双酰胺，如间二甲苯双硬脂酰胺和N，N’-二硬脂基间苯二甲酰胺；脂族酸金属盐(通常叫作金属皂)，如硬脂酸钙、月桂酸钙、、硬脂酸锌和硬脂酸镁；通过乙烯基单体如(苯乙烯和丙烯酸)对脂族烃蜡接枝而得的接枝蜡；脂族酸和多羟基醇之间的部分酯化产物，如山俞酸单甘油酯；和氢化植物脂肪和油得到的带羟基的甲基酯化合物。

优选用于本发明的蜡是能使本发明调色剂更清楚地显示特征流变性能的蜡。从调色剂的低温定影性和抗透印性来看，含该蜡的调色剂可优选为如下一种：其DSC曲线(用DSC(示差扫描量热器)测定)在60-135℃、优选60-100℃温度区域内具有主吸热峰。从低温定影性抗透印性和抗粘着性来看，更优选含该蜡的调色剂的DSC曲线在60-135℃温度区域内具有主吸热峰或肩峰。

为了提供在60-135℃温度区域内显示清楚的吸热峰的调色剂DSC曲线，限制所使用的蜡。若蜡的熔点定义为在按下述方式用示差扫描量热器测得的蜡DSC曲线上给出最大吸热峰的温度，则优选使用熔点为60-135℃的蜡。还优选该蜡在功能上分离，以提供改善的低温定影性和抗高温透印性。因此，优选使用由至少两种类型的组分(包括熔点较低的低熔点蜡组分和熔点较高的高熔点蜡组分)组成的蜡。更具体地说，低熔点蜡组分的熔点优选为60-94℃，更优选70-90℃。高熔点蜡组分的熔点优选为95-135℃，较优选95-130℃，更优选100-130℃。

当低熔点蜡组分的熔点低于60℃时，所得调色剂的G’100低于1×10⁴Pa，从而导致抗粘着性较低。当高熔点蜡组分的熔点超过135℃时，调色剂的G’60/G’70比低于30，导致调色剂的低温定影性较差。

通过混合使用这种低熔点蜡组分和高熔点蜡组分，可在调色剂DSC曲线上提供上述主吸热峰和/或副吸热峰或肩峰。

更优选使用包含满足下述条件的低熔点蜡组分和高熔点蜡组分的蜡：

80℃≤(T_ML＋T_MH)/2≤110℃，且

T_MH-T_ML≥20℃其中，T_ML表示低熔点蜡组分的熔点，T_MH表示高熔点蜡组分的熔点。更优选的是满足：

20℃≤(T_MH＋T_ML)≤75℃

本发明的调色剂所用的蜡优选地可含重量比为1/19-9/1，较好的为1/9-8/1，更好的为1/7-7/1的低熔点蜡组分和高熔点蜡组分。

满足上述混合比，通过低熔点蜡组分和高熔点蜡组分所起的作用，可提供具有更加改善的低温定影性、抗粘特性和抗透印特性的调色剂。

除了低熔点蜡组分，可加入另一种第三蜡组分，其用量范围不妨碍本发明的作用，以便微调低温定影性、抗粘特性和抗透印特性。该另一种蜡组分的用量应优选为至多20％(重量)，其熔点应优选为60-140℃。

在调色剂中，按每100份(重量)粘合剂树脂计，所用的这种蜡的比例优选地可为1-20份(重量)较好的为2-17份(重量)，更好的为3-15份(重量)。采用上述比例的蜡可提供具有改善的低温定影性、抗粘特性和抗透印特性的调色剂，且还可减少从调色剂颗粒中分离出的蜡颗粒的量。

用于本发明的一类优选的低熔点蜡组分可包括具有长链烷基但几乎无支链的脂族烃蜡，其具体的例子可包括，例如，通过在高压下或在齐格勒催化剂存在下的低压下采用自由基聚合的方法聚合烯烃所获得的低分子量烯烃聚合物蜡，热分解高分子量的烯轻聚合物所获得的烯烃聚合物，和使含一氧化碳和氢的混合气经Arge法形成聚亚甲基烃混合物且蒸馏烃混合物以收集残留物，接着加氢或不加氢所获得的烃蜡。烃蜡的分级分离宜采用加压发汗法、溶剂法、真空蒸馏或分馏结晶。作为烃蜡的来源，宜使用通过在金属氧化爻催化剂(通常为二种或多种的复合体)存在下由一氧化碳和氢的混合物合成所获得的聚亚甲基蜡，和由合成燃料(synthol)法，铁催化剂流化床合成法(使用流化催化剂床)和提供富含蜡烃的产品的Arge法(采用固定催化剂床)所合成的蜡。

上述长链烷基可具有被羟基或由羟基衍生的官能团(例如羧基，酯基，乙氧基或磺酰基)取代的端部。长链烷醇按下述方法生产，在齐格勒催化剂存在下聚合乙烯，聚合后氧化，以提供催化剂金属和聚乙烯的醇盐，然后水解该醇盐以提供所需的长链烷醇。由此制得的长链烷醇几乎无支链且具有尖的分子量分布，适用于本发明。

用于本发明的一类优选的高熔点蜡组分可包括具有长链烷基但几乎无支链的脂族烃蜡，其具体的例子可包括，例如通过在高压下或在齐格勒催化剂存在下的低压下采用自由基聚合的方法聚合烯所获得的低分子量烯烃聚合物蜡；热分解高分子量的烯烃聚合物所获得的烯烃聚合物，和使含一氧化碳和氢的混合物以Arge法形成聚亚甲基烃混合物且蒸馏烃混合物以收集残留物，接着加氢或不加氢所获得的烃蜡，烃蜡的分级分离宜采用加压发汗法、溶剂法、真空蒸馏或分馏结晶。作为烃蜡的来源，宜使用通过在金属氧化物催化剂(通常为二种或多种的复合体)存在下由一氧化碳和氢的混合物的合成所获得的聚亚甲基蜡，和由合成燃料法、铁催化剂流化床合成法(采用流化催化剂床)和提供富含蜡烃的产品的Arge法(采用固定催化剂床)所合成的蜡。

上述长链烃基可具有被羟基或由羟基衍生的官能团(例如羧基，酯基，乙氧基或磺酰基)取代的端部。

宜用于本发明的低熔点蜡组分优选地具有300-1000，较好的为350-900的重均分子量(M_W)，其M_W/M_N(数均分子量)之比至多为2.8，较好的至多为2.3。高熔点蜡组分优选地可具有500-15,000，较好的为650-10,000，更好的为1,500-9,000的M_W，其M_W/M_N之比至多为3.0，较好的至多为2.5。由满足上述条件的低熔点和高熔点蜡组分组合所获得的蜡可提供具有改善的低温定影性、抗粘特性和抗透印特性的调色剂。

低熔点和高熔点蜡组分的某些优选组合列举如下：

(1)低熔点烃蜡组分和高熔点烃蜡组分的组合

低熔点烃蜡组分优选地可具有长链烷基但几乎无支链，70-90℃的熔点，400-700的M_w和1.5-2的M_w/M_n。

高熔点烃蜡组分优选地可具有长链烷基但几乎无支链，95-130℃的熔点，800-2500的M_W和2-2.5的M_W/M_N。

(2)低熔点烃蜡组分和高熔点取代的烷基蜡组分的组合

低熔点烃蜡组分优选地可为类似于上述(1)所用的烃蜡组分。

高熔点取代的烷基蜡组分优选地可含至少50％(重量)的包含不是氢而宜为羟基和/或羧基的分子内或终端取代基。高熔点取代的熔基蜡组分优选地可具有95-130℃的熔点，800-5000的M_W和1.5-2.5的M_W/M_N。

(3)低熔点取代的烷基蜡组分和高熔点烃蜡组分的组合

低熔点取代的烷基蜡组分优选地可含至少40％(重量)的这样组分，该组分具有长链烷基但几乎无支链，且包含不是氢而宜为羟基和/或羧基的分子内或终端取代基，低熔点取代的烷基蜡组分优选地可具有70-90℃的熔点，400-700的M_W和1.5-2.5的M_W/M_N。

高熔点烃蜡组分优选地可为类似于上述(1)所用的烃蜡组分。

(4)低熔点取代的烷基蜡组分和高熔点取代的烷基蜡组分的组合

低熔点取代的烷基蜡组分优选地可为类似于上述(3)所用的蜡组分。

高熔点取代的烷基蜡组分优选地可为类似于上述(2)所用的蜡组分。

用于本发明的粘合剂树脂的组合的某些优选例子列举如下：

(1)低模量乙烯基树脂和高模量乙烯基树脂的组合

低模量乙烯基树脂优选地可具有M_W＝5,000-50,000，M_W/M_N＝1.5-2.0，且1×10²Pa≤G’100＜1×10⁴Pa。

高模量乙烯基树脂优选地可具有M_W＝3×10⁴-1.5×10⁶，M_W/M_N＝1.5-20，且G’100＝1×10⁴-1×10⁶Pa。

(2)低模量聚酯树脂和高模量聚酯树脂的组合

低模量聚酯树脂优选地可具有M_W＝2000-30,000，M_W/M_N＝1.5-20和1×10²帕≤G’100≤1×10⁴帕。

高模量聚酯树脂优选地可具有M_W＝4×10⁴-1×10⁶，W/M_N＝1.5-20和1×10²Pa≤G’100≤1×10⁴-1×10⁶Pa。

(3)低模量乙烯基树脂和高模量聚酯树脂的组合

上述(1)的低模量乙烯基树脂和上述(2)的高模量聚酯树脂可被组合使用。

(4)低模量乙烯基树脂和高模量聚酯树脂的组合

上述(2)的低模量聚酯树脂和上述(1)的高模量乙烯基树脂可被组分使用。

在上面(1)-(4)所述的粘合剂树脂的组合中，也可加入用量在不妨碍本发明的作用范围内的第三树脂组分，该第三树脂组分可以是乙烯基树脂，聚酯树脂或通过不同方法生产的其它类型的树脂，其加入量优选地应被限制在至多30％(重量)或更少。

为了使本发明的调色剂显示出规定的流变性，适宜地选择和组合粘合剂树脂和蜡，进而适宜地混合过些材料是重要的。即使适宜地选择了粘合剂树脂和蜡，若这些材料被以不适当的方法混合，则难以获得所期望的好流变性。

宜用于生产本发明的调色剂的粘合剂树脂和蜡的混合法如下所述。

为了获得显示特征粘着性的本发明的调色剂，低模量粘合剂树脂，高模量粘合剂树脂，高熔点蜡组分和低熔点蜡组分可被组合使用并按各种方式混合。

一般来说，相应的粉碎的蜡、粘合剂树脂、着色剂(或磁性材料)和其它任意的添加剂可用掺和机，例如Henschel混合机掺和，然后熔融捏和以进行混合，可预先熔融捏和低熔点蜡组分，高熔点蜡组分和任意的第三蜡组分，然后可将熔融捏和的蜡混合物加入粘合剂树脂中并与之混合。作为加入蜡的另一种方法，可将粘合剂树脂在加热下溶于一种有机溶剂，将蜡加入溶液中，接着蒸发溶剂至干。另一种方法是不使用有机溶剂，可热熔化粘合剂树脂，然后往其中加入蜡，作为加入蜡的另一种方法，可将蜡在合成粘合剂树脂的步骤中加入。在这种情况下，可预先熔融捏和蜡组分。作为加入蜡的另一种方法，可仅将低熔点蜡组分预先加入粘合剂树脂中，更具体地说，可按下述过程进行，即仅仅熔融捏和粘合剂树脂，然后往其中加入低熔点蜡组分；将粘合剂树脂在加热下溶于有机溶剂，往其中加入低分子量蜡组分并通过蒸发有机溶剂干燥混合物；和在合成粘合剂树脂的步骤中加入低熔点蜡。在这种情况下，通过将高熔点蜡组分与含低熔点蜡组分，着色剂(磁性材料)等的粘合剂树脂掺合，并熔融捏和掺合物的方法可将高熔点蜡组分加入到调色剂中。

在本发明的用于静电图像显影的调色剂中，为了进一步稳定其充电性，若需要，可加入电荷控制剂。按每100份(重量)粘合剂树脂计，电荷控制剂的用量可为0.1-10份(重量)，较好的为0.1-5份(重量)。

电荷控制剂的例子可包括有机金属配合物，螯形化合物和有机金属盐，包括单偶氮金属配合物，芳族羟基羧酸和芳族二元羧酸化合物的金属配合物或金属盐。其它例子可包括芳族经基羧酸，芳族一元和多元羧酸，这些酸的酐和酯，和双酚类的酚衍生物。

当本发明的调色剂被形成磁性调色剂时，磁性调色剂可含磁性材料。磁性材料的例子可包括：氧化铁，如磁铁矿，赤铁矿和铁氧体；含其它金属氧化物的氧化铁；金属，如Fe，Co和Ni，和这些金属与其它金属的合金，上述其它金属的例子是Al，Co，Cu，Pb，Mg，Ni，Sn，Zn，Sb，Be，Bi，Cd，Ca，Mn，Se，Ti，W和V，和上述物质的混合物。

磁性材料的具体例子包括：四氧化三铁(Fe₃O₄)，三氧化二铁(γ-Fe₂O₄)，氧化铁锌(ZnFe₂O₄)，氧化铁钇(Y₃Fe₅O₁₂)，氧化铁镉(CdFe₂O₄)，氧化铁钆(Gd₃Fe₅O₁₂)，氧化铁铜(CuFe₂O₄)，氧化铁铅(PbFe₁₂O₁₉)，氧化铁镍(NiFe₂O₄)；氧化铁铌(NdFe₂O₃)，氧化铁钡(BaFe₁₂O₁₉)，氧化铁镁(MgFe₂O₄)，氧化铁锰(MnFe₂O₄)，氧化铁镧(LaFeO₃)，铁粉(Fe)，钴粉(Co)以及镍(Ni)。上述磁性材料可单独使用，也可以两种或多种混合使用。本发明特别合适的磁性材料是四氧化三铁或γ-三氧化二铁细粉。

磁性材料的平均粒径(Daυ.)为0.1-2μm，优选0.1-0.5μm。当施加10千奥测定时，这种磁性材料宜显示磁性，包括：矫顽力(Hc)20-150奥，饱和磁化强度(σs)50-200emu/g，特别是50-100emμ/g，以及残余磁化强度(σr)2-20emu/g。

磁性材料在调色剂中的含量比例可为每100份(重量)粘合剂树脂10-200份(重量)，优选20-150份(重量)。

本发明的调色剂还可含非磁性着色剂，其例子可包括：炭黑，钛白和其它颜料和/或染料。例如，当本发明的调色剂用作彩色调色剂时，可含一种染料，其例子可包括：C.I直接红1，C.I直接红4，C.I.酸性红1，C.I.碱性红1，C.I.媒染红30，C.I.直接蓝1，C.I.直接蓝2，C.I.酸性蓝9，C.I.酸性蓝15，C.I.碱性蓝3，C.I.碱性蓝5，C.I.媒染蓝7，C.I.直接绿6和C.I.碱性绿4，和C.I.碱性绿6。颜料的例子可包括矿物坚牢黄，海军黄，萘酚黄S，汉撒黄G，永久黄NCG，酒石黄色淀，钼橙，永久橙GTR，吡咯啉酮橙，联苯胺橙G，镉红，永久红4R，Watching红Ca盐，曙红色淀；亮洋红3B；锰紫，坚牢紫B，甲基紫色淀，钴蓝，碱蓝色淀，维多利亚蓝色淀，酞菁蓝，坚牢天蓝，阴丹士林蓝BC，铬绿，氧化铬，颜料绿B，孔雀绿色淀，和终黄绿G。

品红颜料的例子可包括：C.I.颜料红1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，，17，18，19，21，22，23，30，31，32，37，38，39，40，41，48，49，50，51，52，53，54，55，57，58，60，63，68，81，83，87，88，89，90，112，114，122，123，163，202，206，207，209，；C.I.颜料紫19；和C.I.紫1，2，10，13，15，29，35。

上述颜料可单独使用，也可与一种染料结合使用，以提高用于提供全色成像的彩色调色剂的清晰度。品红色染料的例子可包括：油溶性染料，如C.I.溶剂红1，3，8，23，24，25，27，30，49，81，82，83，84，100，109，121；C.I.分散红9，C.I.溶剂紫8，13，14，21，27，C.16分散紫1；和碱性染料，如C.I.碱性红1，2，9，12，13，14，15，17，18，22，23，24，27，29，32，34，35，36，37，38，39，40；C.I.碱性紫1，3，7，10，14，15，21，25，26，27，28。

其它颜料包括青色颜料，如C.I.颜料蓝2，3，15，16，17，；C.I.瓮染蓝6，C.I.酸性蓝45，和下式表示的并具有加入了1-5个邻苯二甲酰氨基甲基的酞菁骨架的酞菁铜颜料：

黄色颜料的例子是C.I.颜料黄1，2，3，4，5，6，7，10，11，12，13，14，15，16，17，23，65，73，83；C.I.瓮染黄1，13，20。

这种非磁性着色剂的加入量可以是每100份(重量)粘合剂树脂0.1-60份(重量)，优选0.5-50份(重量)。

可将流动性改进剂与调色剂掺合，以改进调色剂的流动性。其例子可包括含氟树脂粉末，如聚偏氟乙烯细粉和聚四氟乙烯细粉；细粉二氧化硅，如温法二氧化硅和干法二氧化硅，细粉二氧化钛和细粉氧化铝以及通过用硅烷偶合剂、钛偶合剂、硅氧烷油等表面处理(疏水化)细粉二氧化硅，细粉二氧化钛或细粉氧化铝而获得的处理过的二氧化硅、处理过的二氧化钛或处理过的氧化钛。

一类优选的流动性改进剂包括干法二氧化硅或通过汽相氧化卤化硅得到的烟化硅石。例如，可按照在氧-氢焰中使用热解氧化气态四氯化硅的方法生产二氧化硅粉，其基本反应流程如下所示：

在以上制备步骤中，通过使用其它金属卤化合物如氯化铝或氯化钛连同卤化硅化合物，也可得到二氧化硅和其它金属氧化物的复合细粉。这也包括在准备用于本发明的细二氧化硅粉中。

优选使用平均初级粒径为0.001-2μm、特别是0.02-0.2μm的细二氧化硅粉。

准备用于本发明的、汽相氧化卤化硅形成的市售细二氧化硅分包括以如下所示商品名出售的物质：

AEROSIL 130

(Nippon Aerosil Co.) 200

300

380

OX50

TT600

MOX80

COK84Cab-O-Sil M-5(Cabot Co.) MS-7

MS-75

HS-5

EH-5

Wacker HDK N20

(WACKER-CHEMIE GMBH) V15

N20E

T30

T40

D-C Fine Silica

(DOW Corning Co.)

Fransol

(Fransil Co.)

进一步优选使用通过对由汽相氧化卤化硅形成的二氧化硅细粉进行赋予疏水性处理得到的处理过的二氧化硅细粉。特别优选使用按照甲醇滴定试验疏水性为30-80的处理过的二氧化硅细粉。

通过用有机硅化合物等等化学处理粉末，与二氧化硅细粉反应或被其物理吸附，赋予了二氧化硅细粉疏水性。

这样的有机硅化合物的例子可包括：六甲基二硅氮烷，三甲基硅烷，三甲基氯硅烷，三甲基乙氧基硅烷，二甲基二氯硅烷，甲基三氯硅烷，烯丙基二甲基氯硅烷，烯丙基苯基二氯硅烷，苄基二甲基氯硅烷，溴甲基二甲基氯硅烷，α-氯乙基三氯硅烷，β-氯乙基三氯硅烷，氯甲基二甲基氯硅烷，三有机甲硅烷基硫醇(如三甲基甲硅烷基硫醇)，丙烯酸三有机甲硅烷基酯，乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷，二甲基乙氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，六甲基二硅氧烷，1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷，1，3-二苯基四甲基二硅氧烷，以及每分子具有2-12个硅氧烷单元并在端单元各含一个键于Si上的羟基的二甲基聚硅氧烷和其它硅氧烷油，如二甲基硅氧烷油。这些有机硅化合物既可单独使用，也可以两种或多种化合物的混合物形式使用。

通过用含氨基的硅烷偶合剂或硅氧烷油处理上述干法二氧化硅可使用流动性改进剂。上述含氨基的硅烷偶合剂或硅氧烷油如下所示：

H₂NCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃

H₂NCH₂CH₂CH₂Si(OC₂H₅)₃

H₂NCONHCH₂CH₂CH₂Si(OC₂H₅)₃

H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃H₃C₂OCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃H₅C₂OCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃H₅C₂OCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃

(H₂CO)₃SiCH₂CH₂CH₂-NHCH₂ H₂CNHCH₂CH₂CH₂Si(OC₂H₅)₃H₂N(CH₂CH₂NH)₂CH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃H₃C-NHCONHC₃H₆Si(OCH₃)₃作为硅氧烷油，可使用氨基改性的硅氧烷油，该硅氧烷油具有如下所示的包含在其侧链上的氨基的部分结构：

式中R₁表示氢，烷基，芳基或烷氧基，R₂表示亚烷基或亚苯基；R₃和R₄表示氢，烷基或芳基其条件是烷基、芳基、亚烷基和/或亚芳基可含一个氨基或一个其它取代基，如卤素，其程度要不损害充电性。m和n表示正整数。

含氨基的硅氧烷油的商售例子可包括下列：

商品名(制造厂商) 在25℃的粘度胺当量SF8417(Toray Silicone K.K.) 1200 3500KF393(Shin′Etsu Kagaku K.K.) 60 360KF857(″) 70 830KF860(″) 250 7600KF861(″) 3500 2000KF862(″) 750 1900KF864(″) 1700 3800KF865(″) 90 4400KF369(″) 20 320KF383(″) 20 320X-22-3680(″) 90 8800X-22-380D(″) 2300 3800X-22-3801C(″) 3500 3800X-22-3810B(″) 1300 1700

胺当量指胺的克当量，等于含氨基硅氧烷油的分子量除以硅氧烷油中的氨基个数。

按照氮吸的BET法测定，流动性改进剂可具有至少30m²/g优选50m²/g的比表面积。流动性改进剂的用量可为每100重量份调色剂0.01-8重量份、优选0.1-4重量份。

通过在诸如Henschel混合机或球磨机的掺合机中根据需要充分掺和粘合剂树脂，蜡，磁性或非磁性着色剂，和电荷控制剂或其它添加剂，接着熔融捏和互溶掺和物的树脂，冷却固化捏和的产物，粉磨和分级可制备本发明的调色剂，从而收集调色剂产物。

本发明的调色剂优选地可具有3-9μm，优选3-8μm的重均粒径，从而提供高分辨率和影像密度，且使这种小粒径调色剂也能在加热和加压下较好地定影。

调色剂可与外加的添加剂如充电性极性等同于调色剂充电性极性的流动性改进剂通过混合机(如Henschel混合机)进一步充分掺合，以得到本发明的调色剂，其中外加的添加剂载于调色剂颗粒的表面上。

本发明的调色剂的流变性和其它物理特性基于按下列方法测得的值。

(1)调色剂和粘合剂树脂的流变性

采用粘弹性测量装置(Rheometer RDA-II”由Rheometrics Co.购得)进行测量。

剪切工具：对高模量样品和低模量样品分别具有7.9mm和25mm直径的平行板。

测量样品：调色剂或粘合剂树脂被热熔，然后模塑成直径约为7.9mm和高度为2-5mm的圆柱或直径约为25mm和厚度为2-3mm的圆盘样品。

测量频率：6.28弧度/秒。

测量应变的设定：初始值设事实上在0.1％，按自动测量模式进行测量。

样品伸长的校正：按自动测量方式进行

测量温度：以1℃/分钟的速率，从25℃升高至150℃。测量结果的一个例子示于图1中。

(2)蜡的熔点

按ASTM D-3418-82法，采用差示扫描量热计(“DSC-7)，从Perkin-Elmer Corp.购得)进行测量。

准确称量2-10mg，优选约5mg的样品。

在常温和正常湿度的环境下将样品放在铝锅中并以10℃/分钟的升温速率在30-200℃的温度下进行测量。

在温度升高期间，在30-200℃的温度范围内在DCS曲线上出现热吸收的主峰，该温度被推定为蜡样品的熔点。

(3)调色剂的DSC曲线

按类似于上述蜡的熔点测定方法获得调色剂在升温阶段的DSC曲线。

(4)粘合剂树脂的玻璃转化温度(Tg)

按ASTM D3418-82法，采用差示扫描量热计(“DSC-7”，从Perkin-elmer Corp.购得)按下列方法进行测量。

准确称量5-20mg，优选约10mg的样品。

平行的空的铝锅作为参照，在常温和正常湿度的环境下将样品放在铝锅中并以10℃/分钟升温速率在30-200℃的温度范围内进行测量。

在升温期间，在40-100℃的温度区域内出现主吸收峰。

在这种情况下，玻璃化转变温度确定为DSC曲线和通过出现吸收峰之前和之后得到的基线之间的中线的交点的温度。

(5)蜡的分子量分布

在下述条件下用GPC(凝胶渗透色谱法)可测量蜡的分子量(分布)：

仪器、“GPC-150C(从Waters Co.购得)

柱：“GMH-HT”30cm-二元的(从Toso k.k.购得)

温度：135℃

溶剂：含0.1％ionol的邻二氯苯

流速：1.0毫升/分

样品：0.4ml的0.15％样品

基于上述GPC测量，只要基于用单分散聚苯乙烯标准样品制得的校准曲线并采用基于Mark-Horwink粘度公式的转化式重新算成与聚乙烯对应的分布便可获得样品的分子量分布。

(6)粘合剂树脂材料或调色剂中粘合剂树脂的分子量分布粘合剂树脂的分子量(分布)是基于GPC(凝胶渗透色谱)得到的色谱而测量的。

在该GPC仪器中，柱子是在40℃热室中稳定的，使四氢呋喃(THF)溶剂在该温度下以1ml/分钟流速流过该柱。将粘合树脂材料样品一次通过滚轧机(150℃，15分钟)用作测量样品。将调色剂样品一次溶于THF并将该溶液通过0.2μm过滤器，回收的滤液作为样品。制备50-200ml，浓度为0.05-0.6重量％的GPC样品溶液，然后注入柱中。样品分子量和其分子量分布的鉴定是基于由用几种单分散聚苯乙烯样品得到的和具有分子量对数对计数的校准曲线进行的。用于制备校准曲线的标准聚苯乙烯样品可购自例如PressureChemical Co.或Toso k.k.适宜原用至少10个标准聚苯乙烯样品，这样的样品包括分子量例如为6×10²，2.1×10³，4×10³，1.75×10⁴，5.1×10⁴，1.1×10⁵，3.9×10⁵，8.6×10⁵，2×10⁶，和4.48×10⁶，的那些聚苯乙烯样品。检测器可娄RI(折射指数)检测器。为了准确测量，可将几个市购聚苯乙烯凝胶结合起来购成柱子，从而有效准确地测量范围在10³-2×10⁶的分子量。柱子结合使用的优选例子可为由Waters Co.购得的μ-聚苯乙烯型交联共聚物500，10³，10⁴和10⁵的结合柱；由Showa Denko k.k购得的Shodex kF-801，802，803，804，805，806和807的结合柱。

下面参照图2和图3说明本发明调色剂可应用的成像设备的例子。静电成像元件(光敏元件)1的表面通过主充电器2带负电或正电并通过模拟曝光或用激光光线5扫描将其置于光像下，从而在其上形成静电图像(例如数字潜像)。根据逆显影模式或正常显影模式，静电图像用含在显影装置9中的磁性调色剂显影，装置9配有磁性叶片11和含有磁铁23的显影套筒4，磁铁23具有磁极N₁，N₂，S₁和S₂。在显影区，通过偏压应用装置12在光敏元件1的电导基底16和显影套筒4之间供应交流偏压脉冲偏压和/或直流偏压。在光敏元件1上形成的磁性调色剂像通过中间转印元件(未示出)或直接转印到转印纸P(转印一接收材料)上，更具体讲，已到达转印区的转印纸P通过转印充电器3而在其背面上(与敏每元件1相反的面上)带正电或负电，从而在光敏光件1表面上的带负或正电磁性调色象被静电转印到转印纸P上。然后在用去电荷装置22除去电荷后，转印纸P从光敏元件1分出，当其上的调色剂像通过含加热器21的热压定影装置7时，在热压下调色剂像在转印P上定影。

转印后在光敏元件1上残留的磁性调色剂通过包括清除叶片8的清洁装置除去。清洁后的光敏元件1通过除去电荷的曝光装置6消除暴光。然后再从用主充电器充电开始进入成像循环。

参照图3，静电图像元件(例如光敏磁鼓)1包括光层15和电导载体16并按箭头方向旋转。显影套筒4包括非磁性圆筒并在显影区以与静电影像元件1表面的相同方向旋转运动。作为磁场产生器的多磁极永久磁铁(磁铁辊)23被包在非磁性圆形套筒4中，所以不能旋转。显影装置9中的磁性调色剂13被应用到显影套筒4上，磁性调色剂颗粒通过与显影套筒4表面的摩察而摩擦带电。铁制的磁性辅助叶片11被安装贴近圆形显影套筒4的表面(具有50-500μm空间)，由此形成均匀可控小厚度的磁性调色剂层(30-300μm)，其等于或小于显影区中光敏元件1和显影套筒4之间的空间。显影套筒4的旋转速度提供了其表面速度，其实际上等于或接近于光敏元件1的表面速度。磁性辅助叶片17可用永久磁铁代替铁而形成，从而形成了一个计数磁极。在显影区，可通过偏压应用装置提供的AC偏压或脉冲偏压给显影套筒4供应能量。AC偏压可有200-4000Hz的频率(f)和500-3000伏的峰-峰压(Vpp)。

在显影区，在光敏元件表面和AC或脉问候偏压提供的静电力作用下，磁性调色颗粒朝静电成像面转移。

在磁性铁叶片17可被由弹性材料形成的弹性叶片代替，如聚硅氧烷橡胶，从而将磁性调色剂供应到显影套筒上并通过压力调节磁性调色剂层。

下面基于实施例描述本发明。

实施例1

由下面材料(a)-(f)制备调色剂

(a)低模量粘合剂树脂 70重量份

(用溶液聚合法制得的苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；Tg＝62.1℃，M_W＝12,300，M_W/M_N＝2.4，G’100＝2.3×10³Pa)

(b)高模量粘合剂树脂 30重量份

(用悬浮液聚合法制得的苯乙烯-丙烯羧丁酯共聚物；M_W＝793,600，M_W/M_N＝2.1，Tg＝60.7℃，G’100＝1.7×10⁵Pa)

(c)磁性材料 90重量份

(Dav.(平均粒径)＝0.2μm)

(d)单偶氮金属配合物 2重量份

(负电荷控制剂)

(e)低熔点蜡 4重量份

(用压力发汗法纯化石油蜡制得高纯度低熔点烃蜡)；Tmp(熔点)＝75℃，M_W＝520，M_W/M_N＝1.8)

(f)用Fischer-Tropshe法合成出高熔点蜡；Tmp＝108℃，M_W＝1080，M_W/M_N＝2.0)

上述材料通过Henschel混合器预先掺合，然后于130℃通过两螺旋捏和挤压机熔融捏和。冷却后，该捏和的产物用切割机粗粉碎，然后用喷气流通过细粉碎机粉化，随后分类得到重均粒径(Dw)＝6.4μm且可带负电的绝缘磁性调色剂。将100重量份该磁性调色剂与作为外部添加剂的1.0重量份可带负电的疏水干加工二氧化硅(S_RET(BET比表面积)＝300m²/g)通过Henschel混合器混合，从而得到磁性调色剂(1)。

为了测量磁性调色剂(1)的流变学性质，将该调色剂热熔并铸成直径约8mm，高为3mm的圆柱形样品。该样品被固定在直径7.9μm的锯齿平盘上并按普通方法测量温度与储能模量和损耗模量的关系。测量结果见图1。

调色剂中蜡的分散性是通过用配有偏光镜，低放大倍数约为60的光学显微镜观察该调色剂来评价的，在观察区对于约300调色剂颗粒仅观察到7-8个亮点，亮点表示存在的游离的蜡颗粒，从而表明处于良好的分散状态。

该磁性调色剂在数字复印机(“CG-55”’，购自Camon k.k)上连续成像1×10⁵张。

数字复印机包括光敏磁鼓，其带有由OPC光敏层涂覆的直径30mm的钻圆柱体。该光敏磁鼓通过主充电器于-700V带电并通过激光进行象扫描，从而在其上形成数字潜像，该潜象通过用上述制备的负电荷磁性调色剂(磁性调色剂1)以逆显影方式显影，该磁性调色剂在显影套筒上摩擦带电，显影套筒含固定磁铁，该磁铁包括含950高斯显影磁极的四个磁极。

显影套筒由-600VDC偏压和AC偏压(Vpp＝800V，8＝1800Hz)供电。在光敏元件上得到的磁性调色剂象通过转印装置静电转印到白纸上。除去电荷并将白纸从光敏磁鼓上分离后，带有磁调色剂象的白纸通过包括加热和压力辊的热压装置使调色剂象定影。

所得像在初始阶段(第1-10张)的像密度为1.33，在连续成象105张末尾的密度为1.35，这表明实际上密度无差别。得到了良好的象质量而不会引起象质量负担，如出现线象散射和变厚。完成连续成像105张纸后，观察OPC光敏磁鼓表面，由此可发现磁鼓表面不带游离的蜡或可见的损伤。所得像也未见由于OPC光敏磁鼓损伤而带来的像缺陷。

然后从复印机上取下数字复印机的定影仪，将靠外部驱动的定影仪改造以便其以定影辊速为100mm/分钟的速度旋转，其还配有温度控制器以使显影辊温度可在100-250℃范围内变化。定影试验在温度可在3-5℃的恒温槽中进行，在确定了定影仪设定的槽温度后，供电给定影仪，这样在加热(上部辊)达到110℃后马上进行定影试验。此时压力辊(下部辊)设定的温度为约70℃。然后当加热器通电时，定影辊连续旋转20分钟以有效进行定影试验，此时压力辊(下部辊)显示的温度为约90℃。

上述定影试验的结果是：供电后所得定影像的密度马上降低了18％，20分钟后密度降低了13％，由此表明实际水平没问题。该调色剂在温度控制在50℃的恒温槽中放置7天以进行抗粘着试验，所得调色剂显示了轻微的附聚，但可容易分散，从而恢复良好的流动性。

该调色剂表示玻璃化温度(Tg)基本上不低于粘合剂树脂的玻璃化温度，并且DSC曲线表明热吸收峰相应于低熔点蜡和高熔点蜡的热吸收峰(指这些蜡单独进行DSC测量时的热吸收峰)。

实施例2

磁性调色剂(2)除了用粘合剂树脂外，按与实施例1同样的方法制备，所用粘合剂树脂如下制备：将低模量粘合剂树脂和高模量粘合剂树脂溶于有机溶剂进行均匀混合，然后蒸发掉有机溶剂。该磁性调色剂按实施例1的同样方法进行象密度，定影性和流变学性质的评估。结果见表1。

实施例3

除了用低熔点蜡和高熔点蜡的均匀混合物(熔融混合制备)和实施例2制备的粘合剂树脂混合物外，磁性调色剂(3)按实施例1的同样方法制备。包括流变学性质的该磁性调色剂评价的结果见表1。

实施例4

除了用按实施例2制备的粘合剂树脂混合物并同时加入实施例3的熔融混合蜡外，按实施例1的同样方法制备磁性调色剂(4)，评价结果见表1。

实施例5

用相同的高模量粘合剂树脂，低熔点蜡和高熔点蜡，但用下面一种树脂代替低模量粘合剂树脂，按实施例4的同样方法制备磁性调色剂(5)。低模量粘合剂树脂(由溶液聚合法制备的苯乙烯-丙烯酸共聚物；Tg＝59.3℃，M_W＝8,800，M_W/M_N＝2.3，G’100＝9.2×10²Pa)。

按实施例1的同样方法评价磁性调色剂。结果见表1。

实施例6

用相同的低模量粘合剂树脂，低熔点蜡和高熔点蜡，但用下面一种高模量树脂代替高模量粘合剂树脂，按实施例5相同的方法制备磁性调色剂(6)。

高模量粘合树脂(由悬浮液聚合法制备的苯乙烯-丙烯酸共聚物；Tg＝59.4℃，M_W＝573,000，W_W/M_N＝1.9，G’100＝8.8×10⁴Pa)。

按实施例1的相同方法评价该磁性调色剂，结果见表1。

实施例7

除了用下面所示量的聚硅树脂和蜡外，按实施例1的同样方法制备磁性调色剂(7)。

低模量粘合剂树脂 40重量份

(聚酯由富马酸，双酚丙氧基加合物和1，2，4-苯三酸羟制备；Tg＝63.3℃，M_W＝6,700，W_W/M_N＝2.3，G’100＝1.7×10²Pa)。

高模量粘合剂树脂 60重量份

(聚酯由对苯二酸，富马酸，1，2，4-苯三酸酐，双酚丙氧基加合物和双酚乙氧基加合物制备；Tg＝61.2℃，M_W＝43,200，W_W/M_N＝5.1，G’100＝3.6×10⁴Pa)。低熔点蜡 3重量份(低熔点烃蜡；Tmp＝69℃，M_W＝410，M_W/M_N＝1.6)高熔点蜡 4重量份(高熔点长链烷基醇蜡；Tmp＝103℃，M_W＝980，M_W/M_N＝1.8)评价结果见表1。

实施例8

除了用通过热熔融低模量粘合剂树脂并往其中加入低熔点蜡和高熔点蜡制备的粘合剂树脂-蜡均匀混合物外，按实施例7同样的方法制备磁性调色剂(8)。评价结果见表1。

实施例9

除了用低熔点蜡和高熔点蜡的均匀熔融混合产物外，按实施例7的同样方法制备磁性调色剂(9)。评价结果见表1。

实施例10

除了用下面高模量粘合剂树脂外，按实施例9的同样方法制备磁性调色剂(10)。评价结果见表1。

高模量粘合树脂 60重量份

(聚酯由对苯二酸，富马酸，1，2，4-苯三酸酐，双酚丙氧基加合物和双酚乙氧基加合物制备；Tg＝58.7℃，M_W＝39,800，M_W/M_N＝3.4，G’100＝2.5×10⁴Pa)。

实施例11

除了用实施例10中所用的高模量聚酯粘合剂代替高模量粘合剂树脂外，按实施例4相同的方法制备磁性调色剂(11)。评价结果见表1。

实施例12

除了用实施例1中所用的低模量乙烯基粘剂树脂代替低模量粘合剂树脂外，按实施例10的同样方法制备磁性调色剂(12)。评价结果见表1。

实施例13

除了将磁性材料的量增加到100重量份外，按实施例3的同样方法制备磁性调色剂(13)。按实施例1的同样方法评价，尽管与磁性调色剂(3)相比增加了磁性材料的量，磁性调色剂(13)定影能力和其它评价项目上显示出几乎相同的结果，所显示的良好结果见表1。

比较实施例1

除了用7重量份乙烯-丙烯共聚物(Tmp＝146℃，M_W＝17，700，W_W/M_N＝3.1)代替蜡，外按实施例3的相同方法制备比较磁性调色剂(1)。按实施例1的同样方法评价比较磁性调色剂(1)。结果见表1。

比较实施例2

除了用苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(M_W＝278,300，W_W/M_N＝2.3，G’100＝4.1×10³Pa，Tg＝57.8℃)代替高模量粘合剂树脂，删去高熔点蜡，并用7重量份低熔点蜡外，按实施例3的同样方法制备比较磁性调色剂(2)。

按实施例1的相同定影试验评价比较磁性调色剂(2)，供电后其马上显示出良好定影能力，但供电给加热器后20分钟出现了透印现象(可能是高温—透印现象)。

比较实施例3

按实施例1的同样方法制备比较磁性调色剂(3)。与比较磁性调色剂(1)相比，比较磁性调色剂(3)显示出更差的显影能力及差的抗粘和抗透印特性。

比较实施例4

除了用7重量份低分子量聚丙烯蜡(“Viscol 550P”，mfd来自Sanyo Kasei Kogyo k.k.)代替蜡外，按实施例1相同的方法制备比较磁性调色剂(4)。按实施例1中的同样方法评价该磁性调色剂，结果见表1。

评价方法如下解释：

低温定影能力(于110℃)

于加热辊表面温度为110℃下，将调色剂象定影到白纸上，然后将定影的调色剂象与镜头清洁纸(“dasper”，来自Ozu Paper Co.ltd)摩擦10次以检测由于摩擦造成的象密度降低。定影能力按下面标准分5级评价。

5级：密度降低0-5％

4级：密度降低5-10％

3级：密度降低11-20％

2级：密度降低21-40％

1级：密度降低≥41％

抗透印性能

于加热辊表面温度为210℃下，将调色剂象定影到白纸上，将另一张白纸通过定影仪以观察调色剂是否从加热辊表面转移到白纸上。结果按下面标准分5级评价：

5级：无调色剂转移

4级：非常少量调色剂转移

3级：少量调色剂转移

2级：清楚地观察到调色剂转移

1级：纸被加热辊缠绕

抗粘试验

约209磁性调色剂样品放在100℃塑料杯中并于50℃放置10天，用肉眼观察状态。结果如下分5级评价：

5级：无变化

4级：形成附聚，但很容易分散

3级：不容易分散的附聚

2级：无流动性

1级：存在明显的饼状物

象密度(I.D)

对于第一阶段和连续成像10⁵张的最后阶段得到的象，用密度检测仪(“Macbeth RD918”，得自Macbeth Co.)检测固体黑色象部分(无边界效应)的最大象密度。

蜡在调色剂中的分散性能

通过配有偏光镜的光学显微镜，于低放大倍数(例如50-500)观察调色剂颗粒，针对视野中300个调色剂剂颗粒，检测其中的代表从调色剂颗粒游离出的蜡颗粒的亮点数目。结果按下面标准评价：

5级：无亮点

4级：1-10个亮点

3级：11-20个亮点

2级：21-50个亮点

1级：≥51个亮点

表1

磁性调色剂评价结呆

实施例或比较实施例	磁性调色剂	G′₁₀₀(Pa)	G′₆₀/G′₇₀	G″_max		tanδ_max		调色剂DSC曲线(吸收)		定影能力		抗透印(210℃)	抗粘(50℃10天)	像密度		蜡分散性
				G″_max		tanδ_max		调色剂DSC曲线(吸收)		定影能力				像密度			值	温度(℃)	值	温度(℃)	主峰(℃)	副峰或有肩峰(℃)	供电后	20分钟后	开始	最后
				实施例1234567810111213比较 1实施 2例 34	(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)比较 (1)(2)(3)(4)	2.6×10⁴2.7×10⁴3.1×10⁴3.2×10⁴2.8×10⁴2.2×10⁴3.9×10⁴3.5×10⁴3.7×10⁴3.3×10⁴3.2×10⁴3.0×10⁴3.5×10⁴6.3×10⁴2.7×10³7.5×10⁴6.7×10⁴	43.349.652.153.368.273.878.484.788.094.472.181.350.718.812915.719.1	1.1×10⁸1.6×10⁸2.0×10⁸1.9×10⁸2.1×10⁸2.1×10⁸2.8×10⁸2.6×10⁸2.7×10⁸2.6×10⁸2.3×10⁸2.1×10⁸2.1×10⁸4.3×10⁸7.2×10⁷5.7×10⁸4.1×10⁸	52.753.153.954.353.754.457.858.058.257.054.055.254.255.547.456.254.9	3.23.23.53.63.53.72.12.32.32.73.02.83.32.92.62.52.7	66.767.268.869.668.569.269.569.669.468.368.168.869.276.461.777.076.1			75.474.875.175.675.475.969.369.369.869.775.569.675.0145.774.776.3139.7	106.8107.0108.0108.4108.8108.9101.7102.6103.3103.2108.2103.6108.1----		值	温度(℃)	值	温度(℃)	主峰(℃)	副峰或有肩峰(℃)	供电后	20分钟后	开始	最后	级34445555555442512	级44555555555552112	级34555545554553123	级33454545555544133	1.331.351.391.41.41.421.371.41.431.411.361.371.361.181.31.051.16	1.351.361.41.41.41.411.41.421.421.421.381.381.381.231.221.01.20	级34455545554442122

实施例14

用包括表2中低熔点蜡(1)和表3中高熔点蜡(1)的下面材料制备磁性调色剂。

粘合剂树脂 100重量份

(用溶液聚合法制备的苯乙烯-丙烯酸丁酯-二乙烯苯共聚物；M_W＝387,500，主峰位于分子量5,400处，亚峰位于分子量127，500处；Tg＝62.4℃)

磁性材料 90重量份

(Dav.＝0.2μm)

单一偶氮金属配合物 2重量份

(负电荷控制剂)

低熔点蜡(1) 3重量份

高熔点蜡(1) 3重量份

上述材料通过Henschel混合器先掺合，然后通过双螺旋捏和挤压机于130℃熔融捏和。冷却后，用切割机将捏和产物粗粉碎，然后用喷气流通过细粉碎机进行粉碎，随后分级得到重均粒径(D_W)＝6.4μm的可带负电荷绝缘磁性调色剂。将100重量份该磁性调色剂通过Henschel混合器与作为外部添加剂的1.0重量份可带负电荷疏水干法二氧化硅(S_BET＝300M²/g)混合，得到磁性调色剂(14)。

调色剂中蜡的分散性是如下评价的：观察调色剂通过低放大倍数约为60且配有偏光镜的光学显微镜，在视野中针对300个调色剂颗粒仅观察到几个亮点(其表明游离的蜡颗粒存在)，这表明处于良好的分散状态。

该磁性调色剂在数字复印机(“GP-55”，来自Canon k，k.)进行连续成象1×10⁵张。所得象在开始阶段(第1-10张)显示的象密度为1.35，在连续成象10⁵张的最后为1.37，这表明密度基本上无变化。在不造成象质量负担，如线象的散射和变厚下，得到良好的象质量。完成连续成象10⁵张后，观察光敏磁鼓表面，则会发现磁鼓表面不带游离的蜡或无明显的损伤。所得的象还表明光敏磁鼓上的损伤不会造成像的缺陷。

然后将数字复印机的定影仪从复印机上取下，并将外驱动的定影仪改造使其以100mm/分钟的定影辊速度旋转，并配上温度控制器以使定影辊温度可在100-200℃范围变化。作为以该台式进行的定影试验结果，在120℃定影的调色剂象通过摩擦，其密度降低约8％，且在200℃不会引起高温透印。当10g调色剂(14)于温度控制在50℃的恒温槽中放置7天以进行抗粘试验时，所得调色剂显示出轻微附聚，但其能很容易分散，从而恢复良好的流动性。

该调色剂的玻璃化温度(Tg)为62℃，其基本上不低于粘合树脂的Tg，并且DSC曲线所示的其热吸峰相应低熔点蜡和高熔点蜡单独进行DSC测量所得的热吸收峰。评价结果见表4(由表4-1和表4-2组成)。

实施例5

除通过用熔融混合低熔点蜡(1)和高熔点蜡(1)制备蜡混合物外，按实施例14相同的方法制备磁性调色剂(15)。按实施例14的同样方式评价磁性调色剂15，所得的结果见表4。

实施例16

磁性调色剂(16)按实施例14中的相同方法制备，但将低熔点蜡(1)和高熔点蜡(1)分别加入到溶液聚合法后含实施例14中所用的粘合树脂的溶液中，然后从混合物中蒸发掉溶剂，得到含这些蜡和粘合树脂的组合物，其随后用于该调色剂制备。

按实施例14的同样方法对磁性调色剂(16)评价，所得结果见表4。

实施例17

除了使用实施例15中所用的预先熔融混合的蜡外，按实施例16中的同样方法制备磁性调色剂(17)。该磁性调色剂的评价结果见表4。

实施例18-20

除了用表2中所示的低熔点蜡和表3中所示的高熔点蜡外，按实施例15的同样方法制备磁性调色剂(18)-(20)。评价结果见表4。

实施例21

对苯二酸 15mol.％

富马酸 18mol.％

1，2，4-苯三酸酐 15mol.％

双酚A丙氧基加合物 28mol.％

双酚A乙氧基加合物 20mol.％

将上述材料进行缩聚制得非线性聚酯树脂(M_W＝496，500，M_W/M_N＝93.1，Tg＝61℃)。

将下面单体分别进行缩聚制得线性聚酯树脂(M_W＝3000，M_W/M_N＝2.3)。

对苯二酸 31mol％

富马酸 18mol％

双酯A丙氧基加合物 28mol％

双酚A乙氧基加合物 20mol％将70重量份线性聚酯和30重量份非线性聚酯树脂用作粘合剂树脂，按实施例15中的相同方法，用表2中所示低熔点蜡和表3中所示的高熔点蜡制备一种蜡再按实施例14中的相同方法，用上述粘合剂树脂和所制备的蜡制备磁性调色剂(21)。评价结果见表4。

实施例22

除了加热熔融粘合剂树脂并往其中加入蜡，从而混合制得粘合剂树脂-蜡混合物外，按实施例21中的相同方法制备磁性调色剂(22)。评价结果见表4。

实施例23-25

除了按实施例15的方法通过将表2中所示低熔点蜡和表3中所示高熔点蜡混合制备蜡外，按实施例21中的相同方法制备磁性调色剂(23)-(25)。评价结果见表4。

比较实施例5

除了单独用低熔点蜡(1)外，按实施例14中的同样方法制备比较磁性调色剂(5)。按实施14中的相同方法评价该磁性调色剂。结果见表5(由表5-1和表5-2组成)。

比较实施例6

除了单独用高熔点蜡(2)外，按实施例14中相同的方法制备在比较磁性调色剂(6)。按实施例14中的相同方法评价该磁性调色剂。结果见表5。

比较实施例7

除了用低熔点蜡(6)和高熔点蜡(9)(乙烯-丙烯共聚物)外，按实施例14中的相同方法制备比较磁性调色剂17)。按实施例14中的相同方法评价该磁性调色剂。结果见表5。

该调色剂提供了低象密度1.1，并表明在调色剂颗粒中存在着大量游离出的蜡颗粒。在连续成像2×10⁴张后，在光敏磁鼓表面上发现附有游离的蜡并且在光敏磁鼓表面上有部分损伤，这导致在所得的影象中出现痕迹和模糊。

定影试验的结果是：于120℃定影的象的密度降低了约35％。在升高的定影温度200℃处，定影是有效的，但观察到部分透印。

DSC测量结果是：比较磁性调色剂(7)显示出更低的Tg，为59℃，且在DSC曲线上，于高熔点蜡成份的熔点处基本上未见到热吸收峰。结果见表5。

比较实施例8

除了用表2中低熔点蜡(9)和表3中高熔点蜡(9)外，按比较实施例7的同样方法制备比较磁性调色剂(8)。按实施例14中的相同方法，所得的评价结果表明：该磁性调色剂具有良好的低温定影性，但抗透印和抗粘性能较差。结果见表5。

比较实施例9

除了用表2中低熔点蜡(10)和表3中高熔点蜡(10)(乙烯-丙烯共聚物)外，按比较实施例7中的相同方法制备比较磁性调色剂(9)。按实施例14中相同的方法评价该磁性调色剂。结果见表5。

低温定影性能加热辊表面温度被变至120℃，并进行与实施例1中相似的评价。

抗透印性

加热辊表面温度变至200℃，并进行与实施例1中相似的评价。

抗粘性能象密度蜡分散性评价按类似于实施例1中的进行。

表2

低熔点蜡

标号	(℃)	Mw	Mw/Mn	取代基
				取代基		有或无	类型
				(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)	69817563788671665357	有或无	类型	460670450430540600510440340390	1.71.92.01.52.12.21.92.22.12.0	无无无无有有无有无无	----羟基羟基羧基--

表3

高熔点蜡

标号	Tmp(℃)	Mw	Mw/Mn	取代基
				取代基		有或无	类型
				(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)	10510911893120113108123147138	有或无	类型	820106020607404180135097093001710021800	2.01.92.21.41.51.72.41.63.44.7	有无无无无有有无无无	羟基----羟基羧基---

表4-1磁性调色剂的评价

表4-2磁性调色剂的评价

实施例或比较实施例	G′₁₀₀(Pa)	G′₆₀/G′₇₀	G″_max		tanδ_max		调色剂DSC曲线(吸收)		像密度		定影性(120℃)	抗透印(200℃)	抗粘着(50℃，7天)	蜡分散性
			G″_max		tanδ_max		调色剂DSC曲线(吸收)		像密度						值	温度(℃)	值	温度(℃)	主峰(℃)	副峰或肩峰(℃)	开始	最后
			实施14例 1516171819202122242526	1.9×10⁴2.0×10⁴2.2×10⁴2.3×10⁴2.9×10⁴2.7×10⁴1.7×10⁴1.4×10⁴1.7×10⁴1.8×10⁴1.5×10⁴1.5×10⁴	40.742.647.150.243.146.753.363.663.761.265.362.0	2.3×10⁸2.4×10⁸2.5×10⁸2.1×10⁸2.8×10⁸2.7×10⁸2.0×10⁸2.2×10⁸2.0×10⁸2.6×10⁸1.8×10⁸2.4×10⁸	55.755.856.055.656.656.555.256.656.957.356.856.9	3.93.84.04.03.73.23.12.72.92.62.32.7	72.271.373.573.974.674.372.669.869.770.169.468.8	69.369.069.169.781.675.763.877.977.786.571.766.6					值	温度(℃)	值	温度(℃)	主峰(℃)	副峰或肩峰(℃)	开始	最后	104.7105.2105.7106.1108.8119.193.8119.6120.3113.4108.1123.7	1.351.421.361.431.41.41.381.361.41.391.421.36	1.371.431.41.441.41.431.41.41.421.411.431.38	级454545555454	级555555455455	级455555445545	级4555755545554

表5-1比较磁性调色剂的评价

表5-2比较磁性调色剂的评价

实施例或比较实施例	G′₁₀₀(Pa)	G′₆₀/G′₇₀	G″_max		tanδ_max		调色剂DSC曲线(吸收)		像密度		定影性(120℃)	抗透(200℃)	抗粘着(50℃，7_天)	蜡分散性
			G″_max		tanδ_max		调色剂DSC曲线(吸收)		像密度						值	温度(℃)	值	温度(℃)	主峰(℃)	副峰或肩峰(℃)	开始	最后
			比较实施例 56789	8.2×10³8.2×10⁴7.1×10⁴6.9×10³7.6×10³	15.214.913.717.310.1	7.3×10⁷3.4×10⁸3.2×10⁸7.0×10⁷7.1×10⁷	49.358.959.246.547.1	1.31.41.41.21.2	61.975.473.960.861.2	68.8108.986.252.753.3					值	温度(℃)	值	温度(℃)	主峰(℃)	副峰或肩峰(℃)	开始	最后	--147.4146.2138.5	1.151.221.11.01.1	1.181.251.051.01.1	级51252	级15312	级25312	级13111

Claims

1.用于使静电像显影的调色剂，其包括：粘合剂树脂，着色剂和蜡，其中该调色剂具有

(a)在100℃处1×10⁴Pa-5×10⁴Pa的储能模量(G’100)，和

(b)于60℃的储能模量(G’60)和于70℃的储能模量(G’70)的比例(G’60/G’70)至少为30。

2.权利要求1的调色剂，其中G’60/G’70比例为30-120。

3.权利要求1或2的调色剂，其中粘合剂树脂包括低模量粘合剂树脂成份和高模量粘合剂树脂成份。

4.权利要求3的调色剂，其中低模量粘合剂树脂成份具有的G’100满足1×10²Pa≤G’100＜1×10⁴Pa。

5.权利要求3的调色剂，其中高模量粘合剂树脂成份具有G’100＝1×10⁴-1×10⁶Pa。

6.权利要求3的调色剂，其中低模量粘合剂树脂具有的G’100满足1×10²Pa≤G’100＜1×10⁴Pa，高模量粘合剂树脂成份具有的G’100＝1×10⁴Pa-1×10⁶Pa。

7.权利要求1的调色剂，其中该调色剂提供了用差式扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-135℃温度范围的热吸收主峰。

8.权利要求7的调色剂，其中该调充剂提供了用差式扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-100℃温度范围的热吸收主峰。

9.权利要求7的调色剂，其中该调色剂提供了用差式扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-135℃温度范围的热吸收主峰和热吸收副峰。

10.权利要求9的调色剂，其中该调色剂提供了用差式扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-100℃温度范围的热吸收主峰。

11.权利要求7的调色剂，其中该调色剂提供了用差式扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-135℃温度范围的热吸收主峰和热吸收肩峰。

12.权利要求11的调色剂，其中该调色剂提供了用差式扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-100℃温度范围的热吸收主峰。

13.权利要求1的调色剂，其中该蜡提供了用差式扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-135℃温度范围的热吸收主峰。

14.权利要求13的调色剂，其中该蜡提供了用差式扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-100℃温度范围的热吸收主峰。

15.权利要求13的调色剂，其中该蜡提供了用差式的扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-135℃温度范围的热吸收主峰和热吸收副峰。

16.权利要求15的调色剂，其中该蜡提供了用差式的扫描量热计测量得的DSC曲线，该曲线表示在60-100℃温度范围的热吸收主峰。

17.权利要求13的调色剂，其中该蜡提供了用差式扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-135℃温度范围的热吸收主峰和热吸收肩峰。

18.权利要求17的调色剂，其中该蜡提供了用差式扫描量热计测得的DSC曲线，该曲线表示在60-100℃温度范围的热吸收主峰。

19.权利要求1的调色剂，其出该蜡包括熔点60-94℃的低熔点蜡和熔点95-135℃的高熔点蜡。

20.权利要求1的调色剂，其中该蜡包括熔点70-90℃的低熔点蜡和熔点95-130℃的高熔点蜡。

21.权利要求1的调色剂，其中该蜡包括熔点70-90℃的低熔点蜡和熔点100-130℃的高熔点蜡。

22.权利要求1的调色剂，其中该蜡包括熔点为T_ML(℃)的低熔点蜡和熔点为T_MH(℃)的高熔点蜡，且满足：

80≤(T_ML＋T_MH)/2≤110，且

T_MH-T_ML≥20。

23.权利要求22的调色剂，其中T_ML和T_MH间的差别为20-75℃。

24.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有的G’100＝1×10⁴-4.5×10⁴Pa。

25.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有的G’100＝1.5×10⁴-4×10⁴Pa。

26.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有的G’60/G’70＝35-120。

27.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有G’60/G’70＝40-110。

28.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有G’60≥7×10⁶Pa。

29.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有G’60＝1×10⁷-5×10⁸Pa。

30.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有G’60＝2×10⁷-4×10⁸Pa。

31.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有G’70≤7×10⁶Pa。

32.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有G’70＝6×10⁵-6×10⁶Pa。

33.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有G’70＝8×10⁵-5×10⁶Pa。

34.权利要求1的调色剂，其中该调色剂在48-68℃温度范围具有的最大损耗模量(G″)为8×10⁷-5×10⁸Pa。

35.权利要求1的调色剂，其中该调色剂在49-63℃温度范围具有的最大损耗模量(G″)为9×10⁷-4×10⁸Pa。

36.权利要求1的调色剂，其中该调色剂在50-60℃温度范围具有的最大损耗模量(G″)为1×10⁷-3×10⁸Pa。

37.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有损耗模量G’和储能模量G’，且在60-100℃范围，(G″/G’＝tanδ)比例至少为0.5。

38.权利要求37的调色剂，其中比例(G″/G’＝δ)在63-78℃温度范围具有的最大值至少为1.5。

39.权利要求38的调色剂，其中比例(G″/G’＝δ)在64-75℃温度范围具有最大值。

40.权利要求38的调色剂，其中比例(G″/G’＝δ)在65-73℃温度范围具有最大值。

41.权利要求1的调色剂，其中着色剂包括磁性材料。

42.权利要求41的调色剂，其中磁性材料的含量为10-200重量份/100重量份粘合剂树脂。

43.权利要求41的调色剂，其中磁性材料的含量为20-150重量份/100重量份粘合剂树脂。

44.权利要求1的调色剂，其中着色剂包括非磁性着色剂。

45.权利要求44的调色剂，其中非磁性着色剂的含量为0.1-60重量份/100重量份粘合剂树脂。

46.权利要求44的调色剂，其中非磁性着色剂的含量为0.5-50重量份/100重量份粘合剂树脂。

47.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有的重均粒径为3-9μm。

48.权利要求1的调色剂，其中该调色剂具有的重均粒径为3-8μm。