CN113388123B - 一种高粘度尼龙的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法包括：混合尼龙盐预聚物和烯烃‑顺丁烯二酸酐共聚物，进行缩聚反应，制备高粘度尼龙。所述制备方法引入烯烃‑顺丁烯二酸酐交替共聚物进行原位改性，一步得到高粘度高流动性尼龙，简化了流程，操作简单，提高经济效益，而且所述制备方法避免了助剂及尼龙的氧化，同时可减少反应工序，节约反应时间，提高工作效率。
Description
技术领域
本发明涉及材料科学技术领域，尤其涉及一种高粘度尼龙的制备方法。
背景技术
尼龙是一种机械强度高、耐腐蚀、价格适中的通用工程塑料，成型工艺简单，可替代金属用于制造汽车、电子电器等行业的零部件。但是，尼龙也有非常明显的缺点，如耐热性和耐酸性较差，在干态和低温下抗冲击强度低这些缺点限制了尼龙在高端领域广泛的应用。因此需要进一步对其性能进行改性，以提高其性能。
高粘度尼龙具有高分子量，从而具有优异的机械性能，可用于发动机周边、齿轮等高强度配件。目前生产高粘度尼龙的方法主要是通过延长固相缩聚时间达到扩链的目的，从而提高尼龙的粘度。但是这种方法需长时间高温反应，提升了反应能耗，过程尼龙高温易分解。同时反应后期粘度较大，搅拌不均，出料困难。
CN105086432A公开了一种高粘度尼龙6的制备方法，在加工过程加入耐低温增韧剂和扩链剂从而达到提高粘度同时保证性能的目的，但增加了工艺流程，同时加工过程无法隔绝空气，易造成产品氧化。
CN1348973A公开了一种高拉伸性和高粘度尼龙6的制备方法，所述制备方法以尼龙6树脂为主要成分，再加入润滑剂、塑料透明剂、塑料开口剂、流变改性剂、荧光增白剂和磷酸催化剂进行改性和尼龙6的制备，但该方法同样增加了工艺流程，反应过程中易造成产品氧化。
CN1521199A公开了一种超韧性、高粘度尼龙6树脂的制备方法，该方法包括以下步骤：(1)对己内酰胺和催化剂进行真空脱水，得到含水量小于300ppm的己内酰胺单体，(2)加入助催化剂，混合后对己内酰胺单体进行开环预聚，得到预聚物，(3)对预聚物进行本体聚合，在聚合完全后加入封端助剂，所述本体聚合是用连续反应挤出法对预聚物进行连续本体聚合。但该方法并未涉及到尼龙的流动性问题。
因此，需要开发一种能够兼顾高粘度、流动性和色度的尼龙的制备方法。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法能够一步得到高粘度高流动性尼龙，且尼龙的色度有所提升，简化了流程，操作简单，提高经济效益。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法包括：混合尼龙盐预聚物和烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物，进行缩聚反应，制备高粘度尼龙。
本发明所述制备方法中烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物每个分子上有上百个活性基团，可提升尼龙的粘度及分子量，从而能够提高尼龙的性能；并且由于支链化效应，所得的尼龙在高粘度的情况下仍具有很好的流动性。本发明直接将烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物与尼龙盐预聚物混合反应，其中尼龙盐预聚物中胺和酸还未完全完成缩聚，烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物上的活性基团，比如酸酐基团，能够很好地与尼龙端的氨基结合达到增韧和扩链的作用，显著提高了尼龙的粘度和流动性。本发明所述高粘度尼龙是指相对粘度大于3的尼龙。
本发明中将尼龙的改性与聚合合成组成为一步，发明人经过探索研究发现，虽然现有尼龙改性的操作条件与尼龙聚合的操作条件并不相同，但将烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物作为改性物质，能够良好地与尼龙聚合的条件的组合，相比针对尼龙产品改性而言，本发明的方法具有更好的粘度和流动性，同时能够提高尼龙产品的色度。
优选地，所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.001～0.2:1，例如可以是0.001:1、0.01:1、0.04:1、0.06:1、0.08:1、0.1:1、0.12:1、0.14:1、0.16:1、0.18:1或0.2:1等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明进一步控制烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物与尼龙盐预聚物的重量比在0.001～0.2:1之间，更有利于得到具有更好的粘度和流动性的尼龙。
优选地，所述缩聚反应包括常压缩聚。
本发明所述常压缩聚中的常压是指不进行加压或减压操作的压力，根据地理位置、气候条件和温度的不同，压力有一定范围波动，大约在98～102kPa左右。
优选地，所述常压缩聚的温度为190～280℃，例如可以是190℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃、270℃或280℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述常压缩聚的时间为0.1～2h，例如可以是0.1h、0.4h、0.6h、0.8h、1h、1.2h、1.4h、1.6h、1.8h或2h等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述常压缩聚在保护气氛下进行。
优选地，所述保护气氛包括氮气气氛。
本发明所述常压缩聚在保护气氛下进行，能够有效防止尼龙氧化，而且也能防止烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物氧化，显著提升了尼龙产品的色度。
优选地，在所述常压缩聚之后，所述缩聚反应还包括负压缩聚。
优选地，所述负压缩聚的真空度为-70～-10kPa，例如可以是-70kPa、-60kPa、-50kPa、-40kPa、-30kPa、-20kPa或-10kPa等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述负压缩聚的温度为195～290℃，例如可以是195℃、206℃、217℃、227℃、238℃、248℃、259℃、269℃、280℃或290℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述负压缩聚的温度大于常压缩聚的温度。
本发明进一步优选负压缩聚的温度大于常压缩聚的温度，具有减少氨基氧化，降低产品黄色指数的优势。
优选地，所述负压缩聚的时间为0.01～2h，例如可以是0.01h、0.1h、0.2h、0.3h、0.4h、0.5h、0.6h、0.7h、0.8h、0.9h、1h或2h等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述混合包括：在氮气气氛下，烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物加入至尼龙盐预聚物中。
优选地，所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物以匀速加入至尼龙盐预聚物中。
优选地，所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物的加料时长为0.1～0.3h，例如可以是0.1h、0.12h、0.13h、0.14h、0.15h、0.18h、0.2h、0.21h、0.22h、0.25h或0.3h等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明优选采用匀速加料的方式并控制加料时长，更有利于烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物的均匀混合，最终得到的尼龙产品性能更佳。本发明所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物的加料时间点既可以在常压缩聚过程中，也可以在常压缩聚与负压缩聚之间，或者在负压缩聚过程中加料，对此没有特殊限制。
优选地，所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物为烯烃-顺丁烯二酸酐交替共聚物。
优选地，所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物包括乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物或丙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物和苯乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物的组合，苯乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物和丙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物的组合。
优选地，所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物的分子量Mw为40000～200000，例如可以是40000、50000、60000、80000、90000、100000、120000、150000、180000或200000等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述尼龙盐预聚物包括己内酰胺预聚物、尼龙46盐预聚物、尼龙66盐预聚物、尼龙610盐预聚物、尼龙612盐预聚物、尼龙1010盐预聚物或尼龙1012盐预聚物中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为己内酰胺预聚物和尼龙46盐预聚物的组合，尼龙66盐预聚物和尼龙46盐预聚物的组合，己内酰胺预聚物和尼龙66盐预聚物的组合，尼龙610盐预聚物和尼龙46盐预聚物的组合，尼龙1010盐预聚物和尼龙610盐预聚物的组合。
优选地，所述尼龙盐预聚物的制备方法包括：混合尼龙盐预聚物的反应原料，经预聚反应，得到尼龙盐预聚物。
本发明对所述反应原料没有特殊限制，可采用本领域技术人员熟知的尼龙盐预聚物的反应原料，例如可以是尼龙盐等，也可根据实际情况进行调整。
优选地，所述尼龙盐包括己内酰胺、尼龙46、尼龙66盐、尼龙610盐、尼龙612盐、尼龙1010或尼龙1012盐中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为己内酰胺和尼龙46盐的组合，尼龙66盐和尼龙46盐的组合，己内酰胺和尼龙66盐的组合，尼龙610盐和尼龙46盐的组合，尼龙1010盐和尼龙610盐的组合。
优选地，所述预聚反应的压力0.5～2MPa，例如可以是0.5MPa、0.7MPa、0.9MPa、1MPa、1.2MPa、1.4MPa、1.5MPa、1.7MPa、1.9MPa或2MPa等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述预聚反应的温度为150～250℃，例如可以是150℃、160℃、170℃、180℃、190℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃或250℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述预聚反应在升温过程中进行。
优选地，所述预聚反应的时间为0.5～5h，例如可以是0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选地技术方案，所述制备方法包括：混合尼龙盐预聚物的反应原料，经0.5～2MPa、150～250℃预聚反应0.5～5h，得到尼龙盐预聚物；在氮气气氛下，烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物加入至所述尼龙盐预聚物中，所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.001～0.2:1，进行缩聚反应，制备高粘度尼龙。
作为本发明优选地技术方案，所述制备方法包括：混合尼龙盐预聚物的反应原料，经0.5～2MPa、150～250℃预聚反应0.5～5h，得到尼龙盐预聚物；在氮气气氛下，烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物匀速加入至所述尼龙盐预聚物中，所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.001～0.2:1，加料时间为0.1～0.3h，将常压缩聚温度升至190～280℃，常压缩聚的时间为0.1～2h；常压缩聚结束后，缓慢带真空度至-70～-10kPa，将负压缩聚温度升至195～290℃，负压缩聚的时间为0.01～2h，制备高粘度尼龙；
或者所述制备方法包括：混合尼龙盐预聚物的反应原料，经0.5～2MPa、150～250℃预聚反应0.5～5h，得到尼龙盐预聚物；在氮气气氛下，将常压缩聚温度升至190～280℃，常压缩聚的时间为0.1～2h；常压缩聚结束后，在氮气气氛下，烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物匀速加入至所述尼龙盐预聚物中，所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.001～0.2:1，加料时间为0.1～0.3h，再缓慢带真空度至-70～-10kPa，将负压缩聚温度升至195～290℃，负压缩聚的时间为0.01～2h，制备高粘度尼龙。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明提供的高粘度尼龙的制备方法在尼龙聚合过程同时进行改性，减少后续加工改性过程，简化了工艺流程，降低了成本；
(2)本发明提供的高粘度尼龙的制备方法采用原位改性，不同于后期加工改性，烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物在无氧环境和尼龙端氨基充分反应，改性效果更优，且尼龙的色度更佳，尼龙的黄色指数均在8以下，较优条件下可达到6以下；
(3)本发明提供的高粘度尼龙的制备方法选用烯烃-顺丁烯二酸酐交替共聚物进行改性，极大提高了尼龙分子量，提高了其力学性能，其相对粘度高达3.5以上，拉伸强度在100MPa以上，冲击强度在10KJ/m以上，同时还可以保证较好的流动性，熔融指数在9.0g/10min以上。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
一、实施例
实施例1
本实施例提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法包括：
混合1700g尼龙66盐和700g去离子水，氮气置换后升温，温度升至200℃时，通过排气控制压力为1.5MPa进行预聚反应，所述预聚反应过程中升温至240℃，预聚反应时间为1h，得到尼龙盐预聚物；
缓慢泄压至常压，通入氮气，在氮气气氛下，匀速加入乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物(分子量Mw为40000～60000)至所述尼龙盐预聚物中，所述乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.01:1，加料时间0.2h，控制升温速率将常压缩聚温度升至275℃，常压缩聚的时间为0.4h；常压缩聚结束后，缓慢带真空度至-70kPa，控制升温速率将负压缩聚温度升至285℃，负压缩聚的时间为0.5h，反应毕氮气破空出料，对出料进行冷却后切粒，制备得到高粘度尼龙。
实施例2
本实施例提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法包括：
混合1700g尼龙66盐和700g去离子水，氮气置换后升温，温度升至200℃时，通过排气控制压力为1.5MPa进行预聚反应，所述预聚反应过程中升温至240℃，预聚反应时间为1h，得到尼龙盐预聚物；
缓慢泄压至常压，通入氮气，在氮气气氛下，控制升温速率将常压缩聚温度升至275℃，常压缩聚的时间为0.4h；常压缩聚结束后，缓慢带真空度至-70kPa，匀速加入乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物(分子量Mw为40000～200000)至所述尼龙盐预聚物中，所述乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.01:1，加料时间0.2h，控制升温速率将负压缩聚温度升至285℃，负压缩聚的时间为0.5h，反应毕氮气破空出料，对出料进行冷却后切粒，制备得到高粘度尼龙。
实施例3
本实施例提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法包括：
混合1700g尼龙66盐和900g去离子水，氮气置换后升温，温度升至160℃时，通过排气控制压力为0.5MPa进行预聚反应，所述预聚反应过程中升温至240℃，预聚反应时间为5.0h，得到尼龙盐预聚物；
缓慢泄压至常压，通入氮气，在氮气气氛下，匀速加入乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物至所述尼龙盐预聚物中，所述乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物(分子量Mw为40000～200000)与尼龙盐预聚物的重量比为0.01:1，加料时间0.3h，控制升温速率将常压缩聚温度升至275℃，常压缩聚的时间为0.4h；常压缩聚结束后，缓慢带真空度至-70kPa，控制升温速率将负压缩聚温度升至285℃，负压缩聚的时间为0.5h，反应毕氮气破空出料，对出料进行冷却后切粒，制备得到高粘度尼龙。
实施例4
本实施例提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法包括：
混合1700g尼龙66盐和700g去离子水，氮气置换后升温，温度升至225℃时，通过排气控制压力为2.0MPa进行预聚反应，所述预聚反应过程中升温至250℃，预聚反应时间为5h，得到尼龙盐预聚物；
缓慢泄压至常压，通入氮气，在氮气气氛下，匀速加入乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物(分子量Mw为2000～20000)至所述尼龙盐预聚物中，所述乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.01:1，加料时间0.3h，控制升温速率将常压缩聚温度升至275℃，常压缩聚的时间为2h；常压缩聚结束后，缓慢带真空度至-70kPa，控制升温速率将负压缩聚温度升至285℃，负压缩聚的时间为0.5h，反应毕氮气破空出料，对出料进行冷却后切粒，制备得到高粘度尼龙。
实施例5
本实施例提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法包括：
混合1700g尼龙66盐和500g去离子水，氮气置换后升温，温度升至205℃时，通过排气控制压力为1.5MPa进行预聚反应，所述预聚反应过程中升温至240℃，预聚反应时间为1h，得到尼龙盐预聚物；
缓慢泄压至常压，通入氮气，在氮气气氛下，匀速加入乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物(分子量Mw为40000～200000)至所述尼龙盐预聚物中，所述乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.001:1，加料时间0.2h，控制升温速率将常压缩聚温度升至275℃，常压缩聚的时间为0.1h；常压缩聚结束后，缓慢带真空度至-70kPa，控制升温速率将负压缩聚温度升至285℃，负压缩聚的时间为0.5h，反应毕氮气破空出料，对出料进行冷却后切粒，制备得到高粘度尼龙。
实施例6
本实施例提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法包括：
混合1700g尼龙56盐和700g去离子水，氮气置换后升温，温度升至175℃时，通过排气控制压力为1.0MPa进行预聚反应，所述预聚反应过程中升温至240℃，预聚反应时间为1h，得到尼龙盐预聚物；
缓慢泄压至常压，通入氮气，在氮气气氛下，匀速加入乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物(分子量Mw为40000～200000)至所述尼龙盐预聚物中，所述乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.2:1，加料时间0.2h，控制升温速率将常压缩聚温度升至275℃，常压缩聚的时间为0.1h；常压缩聚结束后，缓慢带真空度至-70kPa，控制升温速率将负压缩聚温度升至285℃，负压缩聚的时间为0.5h，反应毕氮气破空出料，对出料进行冷却后切粒，制备得到高粘度尼龙。
实施例7
本实施例提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法包括：
混合1700g尼龙610盐和800g去离子水，氮气置换后升温，温度升至180℃时，通过排气控制压力为1.5MPa进行预聚反应，所述预聚反应过程中升温至240℃，预聚反应时间为1h，得到尼龙盐预聚物；
缓慢泄压至常压，通入氮气，在氮气气氛下，匀速加入乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物(分子量Mw为40000～200000)至所述尼龙盐预聚物中，所述乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.01:1，加料时间0.2h，控制升温速率将常压缩聚温度升至275℃，常压缩聚的时间为0.4h；常压缩聚结束后，缓慢带真空度至-10kPa，控制升温速率将负压缩聚温度升至275℃，负压缩聚的时间为2h，反应毕氮气破空出料，对出料进行冷却后切粒，制备得到高粘度尼龙。
实施例8
本实施例提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法与实施例1不同点在于，将乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物改为丙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物(分子量Mw为40000～200000)。
实施例9
本实施例提供一种高粘度尼龙的制备方法，所述制备方法与实施例1不同点在于，将乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物改为苯乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物(分子量Mw为40000～200000)。
对比例1
本对比例提供一种尼龙的制备方法，所述制备方法除不加入乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物外，其余均与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供一种尼龙的制备方法，所述制备方法对对比例1中的尼龙进行改性处理，具体包括如下步骤：
尼龙与和乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物按照实施例1比例混合，将混合物加入双螺杆挤出机共混挤出，双螺杆温度六区加热温度为160℃、200℃、220℃、240℃、260℃、270℃。控制螺杆转速为33Hz，模口温度275℃，水冷切粒，得到改性高粘尼龙。
测试方法：参照ISO1133方法测熔融指数；参照ISO527方法测拉伸强度；参照ISO180方法测冲击强度；参照HG/T3862方法测尼龙的黄色指数；参照HG/T4182-2012方法测相对粘度。
以上实施例和对比例的测试结果如表1所示。
表1
从表1可以看出以下几点：
(1)综合实施例1～9可以看出，本发明提供的高粘度尼龙的制备方法制得的尼龙的黄色指数均在8以下，较优条件下可达到6以下，且其相对粘度高达3.5以上，熔融指数在9.0g/10min以上，拉伸强度在100MPa以上，冲击强度在10KJ/m以上，得到了高粘度高流动性高色度尼龙，应用前景广阔；
(2)综合实施例1和对比例1可以看出，实施例1中加入乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物进行改性，相较于对比例1中不加入该改性剂而言，实施例1中相对粘度为3.72，熔融指数为9.9g/10min，拉伸强度和冲击强度分别高达101MPa和13.1KJ/m，而对比例1中相对粘度仅为2.69，熔融指数仅为8.5g/10min，拉伸强度和冲击强度分别仅为75MPa和5.4KJ/m，由此表明，本发明通过加入烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物进行改性，显著提高了尼龙的粘度和流动性和力学性能；
(3)综合实施例1和对比例2可以看出，对比例2无论从相对粘度还是力学性能，均低于实施例1中的改性产品，说明使用双螺杆挤出共混改性，其反应效果均低于共聚改性。而且对比例2中产品黄色指数显著高于实施例1中尼龙产品，由此表明，对比例2中使用双螺杆改性，过程中不可避免接触到空气，尼龙中的氨基被氧化，导致产品发黄，而实施例1中产品由于制备过程中，不予空气接触，所以产品颜色显著提高，由此表明，本发明在选用烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物改性的基础上，选择缩聚反应即共聚改性，显著提高了尼龙的力学性能、粘度、流动性和产品色度。
综上所述，本发明提供的高粘度尼龙的制备方法引入烯烃-顺丁烯二酸酐交替共聚物进行原位改性，能够一步得到高粘度高流动性尼龙，而且避免了助剂及尼龙的氧化，同时可减少反应工序，可适用于工业大规模生产。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (11)
1.一种高粘度高流动性尼龙的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：混合尼龙盐预聚物的反应原料，经0.5~2MPa、150~250℃预聚反应0.5~5h，得到尼龙盐预聚物；混合尼龙盐预聚物和烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物，进行缩聚反应，制备高粘度高流动性尼龙；所述尼龙盐预聚物中胺和酸还未完全完成缩聚；所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物为烯烃-顺丁烯二酸酐交替共聚物；所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物与尼龙盐预聚物的重量比为0.001~0.2:1；所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物的分子量Mw为40000~200000；
所述缩聚反应包括常压缩聚；在所述常压缩聚之后，所述缩聚反应还包括负压缩聚；所述负压缩聚的温度大于常压缩聚的温度；
所述高粘度高流动性尼龙的相对粘度高达3.5以上，熔融指数在9.0 g/10min以上，黄色指数在8以下。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述常压缩聚的温度为190~280℃。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述常压缩聚的时间为0.1~2h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述常压缩聚在保护气氛下进行。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述保护气氛包括氮气气氛。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述负压缩聚的真空度为-70~-10kPa。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述负压缩聚的温度为195~290℃。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述负压缩聚的时间为0.01~2h。
9.根据权利要求1~8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述混合包括：在氮气气氛下，烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物加入至尼龙盐预聚物中。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烯烃-顺丁烯二酸酐共聚物包括乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物或丙烯-顺丁烯二酸酐交替共聚物中的任意一种或至少两种的组合。
11.根据权利要求1~8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述尼龙盐预聚物包括己内酰胺预聚物、尼龙46盐预聚物、尼龙66盐预聚物、尼龙610盐预聚物、尼龙612盐预聚物、尼龙1010盐预聚物或尼龙1012盐预聚物中的任意一种或至少两种的组合。
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