CN113351874A - 一种钒铬钛粉的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及冶金领域，公开了一种钒铬钛粉的制备方法，该方法包括：(1)将CaCl2、Ca、Ti、V2O5和Cr2O3混合均匀，得到混合料，然后在惰性气氛下依次进行升温、保温和冷却，得到初产物；(2)向步骤(1)得到的冷却后的初产物中加水进行反应，反应平稳后进行固液分离，将得到的固体进行酸洗，控制酸洗过程中溶液的pH值保持1.6‑1.8，接着依次进行过滤、清洗、真空干燥、筛分和真空脱氢处理，得到钒铬钛粉。本发明所述的制备方法，制备成本相对较低，制备得到的钒铬钛粉具有广阔的应用前景。

Description

一种钒铬钛粉的制备方法
技术领域
本发明涉及冶金领域，具体涉及一种钒铬钛粉的制备方法。
背景技术
聚变堆结构材料(尤其是第一壁材料)所处环境极为恶劣，强中子辐照、电磁辐射、复杂的机械负荷、物理与化学冲击等会对材料造成辐照损伤、能量沉积、机械应变及热应变等不可逆的损伤，所以材料的要求很高。钒基合金V-4Cr-4Ti因其具有最好的综合性能而被美国能源部推荐为最具应用前景的聚变核反应堆第一壁结构材料。
国内外熔炼制备V-4Cr-4Ti合金的方法主要有真空自耗电极电弧熔炼(VAR)，电子束熔炼(EBM)和磁悬浮熔炼(LM)三种，因均采用高纯金属为原料，生产成本高昂，以金属钒为例，市场价格约300万元/吨。因此，印度巴巴原子研究中心于2011年提出了铝热共还原法制备V-Ti-Cr合金的技术，该技术采用Al作还原剂制得了V-Ti-Cr-Al-O合金粗品，再通过电子束精炼去除多余的Al和O，所得合金均匀性好，但存在残余Al的问题；韩国材料科学院也于2013年在实验室采用C作还原剂利用TiO2，V2O5，Cr2O3得到了Ti，Cr，V1.93Cr0.07O3和VC相，而利用C和TiH2，Cr和V则得到了V-Cr-Ti合金。
粉末冶金法是目前国内外各种合金制备工艺的主要选择之一，而粉末冶金法制备合金过程中，原料的质量对最终合金性能起着至关重要的作用。专利申请CN110340374A公布了一种钒铬钛粉的制备方法，该方法采用气基还原法，采用该方法制备得到的钒铬钛粉成本较低，满足纯度使用要求，但是该方法在制备过程中会产生金属蒸汽，生产过程较难控制，具有一定的危险性。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的钒铬钛粉生产过程产生金属蒸汽，生产过程较为危险的问题，提供一种钒铬钛粉的制备方法，该方法成本较低，工艺条件简单易控，制备出的钒铬钛粉质量较高。
为了实现上述目的，本发明提供一种钒铬钛粉的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将CaCl2、Ca、Ti、V2O5和Cr2O3按质量比1:(0.6369-0.7511):(0.0082-0.0088):(0.34-0.36):(0.012-0.013)混合均匀，得到混合料，然后在惰性气氛下依次进行升温、保温和冷却，得到初产物，其中，所述保温的温度为780-800℃，所述保温的时间为1-1.5h；
(2)向步骤(1)得到的冷却后的初产物中加水进行反应，反应平稳后进行固液分离，将得到的固体进行酸洗，控制酸洗过程中溶液的pH值保持1.6-1.8，接着依次进行过滤、清洗、真空干燥、筛分和真空脱氢处理，得到钒铬钛粉。
优选地，在步骤(1)中，所述CaCl2的粒度为120-200目，所述CaCl2的纯度≥99重量％，所述CaCl2中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％。
优选地，所述Ca的粒度为3-5mm，所述Ca的纯度≥99重量％，所述Ca中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.02重量％。
优选地，所述Ti的粒度为120-200目，所述Ti的纯度≥99.7％，所述Ti中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.02重量％。
优选地，所述V2O5的粒度为120-200目，所述V2O5的纯度≥99.8重量％，所述V2O5中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％。
优选地，所述Cr2O3的粒度为120-200目，所述Cr2O3的纯度≥99.5重量％，所述Cr2O3中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.03重量％。
优选地，在步骤(1)中，所述惰性气氛的流量为20-25mL/min；
优选地，所述惰性气氛由氩气、氦气、氖气、氪气和氙气中的至少一种提供；
进一步优选地，所述惰性气氛由氩气提供。
优选地，在步骤(1)中，所述升温的速度为8-10℃/min。
优选地，在步骤(2)中，所述加水进行反应的具体过程为：将步骤(1)得到的冷却后的初产物置于容器中，将容器置于冷却水中，然后向容器中加水进行反应，反应平稳后进行固液分离。
优选地，在步骤(2)中，所述反应平稳以反应体系中无明显冒泡，无明显声音为标准。
优选地，在步骤(2)中，所述酸洗的具体过程为：向得到的固体中加酸进行酸洗，控制酸洗过程中溶液的pH值保持1.6-1.8，溶液的pH值稳定后停止加酸，然后进行过滤。
优选地，所述pH值稳定以半小时溶液的pH值波动≤0.1为标准。
进一步优选地，所述酸为盐酸。
优选地，在步骤(2)中，所述真空干燥的真空度为10-20mbar，所述真空干燥的温度为45-50℃，所述真空干燥的时间为3-4h。
优选地，在步骤(2)中，筛分后控制物料的粒度＜160目。
优选地，在步骤(2)中，所述真空脱氢处理的温度为1000-1100℃，所述真空脱氢处理的时间为10-20min，所述真空脱氢处理的真空度＜0.1Pa。
本发明所述的方法成本较低，工艺条件简单易控，制备出的钒铬钛粉质量较高。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供一种钒铬钛粉的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将CaCl2、Ca、Ti、V2O5和Cr2O3按质量比1:(0.6369-0.7511):(0.0082-0.0088):(0.34-0.36):(0.012-0.013)混合均匀，得到混合料，然后在惰性气氛下依次进行升温、保温和冷却，得到初产物，其中，所述保温的温度为780-800℃，所述保温的时间为1-1.5h；
(2)向步骤(1)得到的冷却后的初产物中加水进行反应，反应平稳后进行固液分离，将得到的固体进行酸洗，控制酸洗过程中溶液的pH值保持1.6-1.8，接着依次进行过滤、清洗、真空干燥、筛分和真空脱氢处理，得到钒铬钛粉。
在本发明中，在步骤(1)中，所述CaCl2、Ca、Ti、V2O5和Cr2O3均可以为市售产品，也可以为自制产品。
在优选情况下，为了使制备得到的钒铬钛粉的杂质元素含量满足制备V-4Cr-4Ti合金的要求，所述的CaCl2的纯度≥99重量％，CaCl2中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％；Ca的纯度≥99重量％，Ca中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.02重量％；Ti的纯度≥99.7％，Ti中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.02重量％；V2O5的纯度≥99.8重量％，V2O5中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％；Cr2O3的纯度≥99.5重量％，Cr2O3中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.03重量％。
进一步的，如果原料粒度过大，则会影响传质，降低反应速度，延长反应时间，还可能使反应不充分，但金属Ca因其强还原性，粒度过小在操作中容易燃烧甚至爆炸，因此所述CaCl2的粒度优选为120-200目；所述Ca的粒度优选为3-5mm；所述Ti的粒度优选为120-200目；所述V2O5的粒度优选为120-200目；所述Cr2O3的粒度优选为120-200目。
在本发明中，在步骤(1)中，将混合料放入反应容器内，然后将反应容器放入加热炉内，在惰性气氛下依次进行升温、保温和冷却，待炉温降至室温后进行拆炉，得到初产物。
在本发明中，在步骤(1)中，对于所述反应容器没有特殊要求，只要材质较纯，不会因为反应渗入物料即可，可以为本领域的常规选择。优选地，所述反应容器为氧化镁坩埚。
在本发明中，对于加热炉没有特殊要求，可以为本领域的常规选择。优选地，所述加热炉为管式炉。
为确保安全，在本发明中，拆炉结束后再停止通入惰性气氛。
在本发明中，在步骤(1)中，所述惰性气氛的流量为20-25mL/min。具体地，所述所述惰性气氛的流量可以为20mL/min、20.5mL/min、21mL/min、21.5mL/min、22mL/min、22.5mL/min、23mL/min、23.5mL/min、24mL/min、24.5mL/min或25mL/min。
在本发明中，所述惰性气氛由氩气、氦气、氖气、氪气和氙气中的至少一种提供。优选地，所述惰性气氛由氩气提供。
在本发明中，在步骤(1)中，所述升温的速度为8-10℃/min。具体地，所述升温的速度可以为8℃/min、8.1℃/min、8.2℃/min、8.3℃/min、8.4℃/min、8.5℃/min、8.6℃/min、8.7℃/min、8.8℃/min、8.9℃/min、9℃/min、9.1℃/min、9.2℃/min、9.3℃/min、9.4℃/min、9.5℃/min、9.6℃/min、9.7℃/min、9.8℃/min、9.9℃/min或10℃/min。
在具体情况下，所述保温的温度可以为780℃、785℃、790℃、795℃或800℃，所述保温的时间可以为1h、1.1h、1.2h、1.3h、1.4h或1.5h。
在本发明中，在步骤(2)中，所述加水进行反应的具体过程为：将步骤(1)得到的冷却后的初产物置于容器中，将容器置于冷却水中，然后向容器中加水进行反应，反应平稳后进行固液分离。
在本发明中，在步骤(2)中，加水反应时对水的用量没有特殊要求，使反应达到平稳即可。
在本发明中，所述冷却后的初产物中金属钙过量，加水反应时反应激烈，放热量大，因此为确保安全，将容器置于冷却水中，然后再向容器中加水进行反应。
在本发明中，在步骤(2)中，所述反应平稳以反应体系中无明显冒泡，无明显声音为标准。
在本发明中，在步骤(2)中，所述酸洗的具体过程为：向得到的固体中加酸进行酸洗，控制酸洗过程中溶液的pH值保持1.6-1.8，溶液的pH值稳定后停止加酸，然后进行过滤。
在本发明中，在步骤(2)中，进行酸洗是为了去除氧化钙，钙和一些酸溶性杂质。
本发明中，所述pH值稳定以半小时溶液的pH值波动≤0.1为标准。
在本发明中，在步骤(2)中，所述酸为盐酸。
在本发明中，在步骤(2)中，所述真空干燥的真空度为10-20mbar，所述真空干燥的温度为45-50℃，所述真空干燥的时间为3-4h。
在具体情况下，所述真空干燥的真空度可以为10mbar、11mbar、12mbar、13mbar、14mbar、15mbar、16mbar、17mbar、18mbar、19mbar或20mbar，所述真空干燥的温度可以为45℃、46℃、47℃、48℃、49℃或50℃，所述真空干燥的时间可以为3h、3.1h、3.2h、3.3h、3.4h、3.5h、3.6h、3.7h、3.8h、3.9h或4h。
在本发明中，对于所述真空干燥操作的设备没有特殊要求，可以为本领域的常规选择。优选地，所述真空干燥操作在真空干燥箱中进行。
在本发明中，在步骤(2)中，筛分后控制物料的粒度＜160目。
在本发明中，在步骤(2)中，所述真空脱氢处理的温度为1000-1100℃，所述真空脱氢处理的时间为10-20min，所述真空脱氢处理的真空度＜0.1Pa。
在具体情况下，所述真空脱氢处理的温度可以为1000℃、1010℃、1020℃、1030℃、1040℃、1050℃、1060℃、1070℃、1080℃、1090℃或1100℃，所述真空脱氢处理的时间可以为10min、11min、12min、13min、14min、15min、16min、17min、18min、19min或20min。
在本发明中，对于所述真空脱氢处理操作的设备没有特殊要求，可以为本领域的常规选择。优选地，在真空炉中进行真空脱氢处理。
在本发明中，所述真空度均为绝对真空度。
本发明所述的方法采用原料直接进行反应，制备成本相对较低，生产过程安全可控，制备出的钒铬钛粉中V含量为91.3-92.1wt％，Cr含量为3.7-4.2wt％，Ti含量为3.7-4.2wt％，且影响中子辐照的Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag杂质总量≤0.05wt％，间隙杂质原子C、N、O的总量≤0.2wt％，产品质量较好，具有广阔的应用前景。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明的保护范围不仅限于此。
实施例1
本实施例所用原料如下：
CaCl2：纯度为99.3重量％，CaCl2中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％，粒度为160-200目。
Ca：纯度为99.3重量％，金属Ca中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.012重量％，粒度为3-4mm。
Ti：纯度为99.7重量％，金属Ti中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.02重量％，粒度为120-160目。
V2O5：纯度为99.8重量％，V2O5中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％，粒度为120-160目。
Cr2O3：纯度为99.6重量％，Cr2O3中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.02重量％，粒度为160-200目。
(1)称取100gCaCl2，74gCa，0.83gTi，34.5gV2O5和1.25gCr2O3混合均匀(所用CaCl2、Ca、Ti、V2O5和Cr2O3的质量比为1:0.74:0.0083:0.345:0.0125)，得到混合料，将混合料装入氧化镁坩埚后放入管式炉内，通入流量为23mL/min的氩气，在氩气气氛下进行升温，升温速度为8℃/min，然后进行保温，保温的温度为800℃，保温的时间为1.5h，然后冷却，待炉温降至室温后拆炉(拆炉结束后再停止通入氩气)，得到初产物；
(2)将步骤(1)得到的冷却后的初产物置于烧杯中，将烧杯置于冷却水中，然后缓慢向烧杯中加水进行反应，反应平稳(反应体系中无明显冒泡，无明显声音)后进行固液分离，向得到的固体中加入盐酸进行酸洗，控制酸洗过程中溶液的pH值保持1.6-1.7，待溶液的pH稳定(半小时溶液的pH值波动≤0.1)后停止加酸，过滤清洗后放入真空干燥箱，在真空度为20mbar，温度为45℃的条件下真空干燥4h，真空干燥后用240目的筛子进行筛分(筛分后物料的粒度＜240目)，将筛分后的物料放入真空炉中，在温度为1100℃，真空度为0.08Pa的条件下真空脱氢处理20min后得到钒铬钛粉A1。
实施例2
本实施例所用原料如下：
CaCl2：纯度为99.1重量％，CaCl2中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％，粒度为120-160目。
Ca：纯度为99.2重量％，金属Ca中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.015重量％，粒度为3-4mm。
Ti：纯度为99.7重量％，金属Ti中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.02重量％，粒度为160-200目。
V2O5：纯度为99.8重量％，V2O5中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％，粒度为120-160目。
Cr2O3：纯度为99.6重量％，Cr2O3中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.02重量％，粒度为160-200目。
(1)称取300gCaCl2，210gCa，2.55gTi，106.5gV2O5和3.81gCr2O3混合均匀(所用CaCl2、Ca、Ti、V2O5和Cr2O3的质量比为1:0.7:0.0085:0.355:0.0127)，得到混合料，将混合料装入氧化镁坩埚后放入管式炉内，通入流量为20mL/min的氩气，在氩气气氛下进行升温，升温速度为9℃/min，然后进行保温，保温的温度为790℃，保温的时间为1h，然后冷却，待炉温降至室温后拆炉(拆炉结束后再停止通入氩气)，得到初产物；
(2)将步骤(1)得到的冷却后的初产物置于烧杯中，将烧杯置于冷却水中，然后缓慢向烧杯中加水进行反应，反应平稳(反应体系中无明显冒泡，无明显声音)后进行固液分离，向得到的固体中加入盐酸进行酸洗，控制酸洗过程中溶液的pH值保持1.7-1.8，待溶液的pH稳定(半小时溶液的pH值波动≤0.1)后停止加酸，过滤清洗后放入真空干燥箱，在真空度为10mbar，温度为48℃的条件下真空干燥3h，真空干燥后用240目的筛子进行筛分(筛分后物料的粒度＜240目)，将筛分后的物料放入真空炉中，在温度为1050℃，真空度为0.06Pa的条件下真空脱氢处理15min后得到钒铬钛粉A2。
实施例3
本实施例所用原料如下：
CaCl2：纯度为99.2重量％，CaCl2中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％，粒度为160-200目。
Ca：纯度为99.1重量％，金属Ca中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.018重量％，粒度为4-5mm。
Ti：纯度为99.8重量％，金属Ti中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.015重量％，粒度为120-160目。
V2O5：纯度为99.9重量％，V2O5中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％，粒度为160-200目。
Cr2O3：纯度为99.5重量％，Cr2O3中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.025重量％，粒度为160-200目。
(1)称取500gCaCl2，360gCa，4.35gTi，177.5gV2O5和6.35gCr2O3混合均匀(所用CaCl2、Ca、Ti、V2O5和Cr2O3的质量比为1:0.72:0.0087:0.355:0.0127)，得到混合料，将混合料装入氧化镁坩埚后放入管式炉内，通入流量为25mL/min的氩气，在氩气气氛下进行升温，升温速度为10℃/min，然后进行保温，保温的温度为780℃，保温的时间为1.3h，然后冷却，待炉温降至室温后拆炉(拆炉结束后再停止通入氩气)，得到初产物；
(2)将步骤(1)得到的冷却后的初产物置于烧杯中，将烧杯置于冷却水中，然后缓慢向烧杯中加水进行反应，反应平稳(反应体系中无明显冒泡，无明显声音)后进行固液分离，向得到的固体中加入盐酸进行酸洗，控制酸洗过程中溶液的pH值保持1.6-1.7，待溶液的pH稳定(半小时溶液的pH值波动≤0.1)后停止加酸，过滤清洗后放入真空干燥箱，在真空度为15mbar，温度为50℃的条件下真空干燥3.5h，真空干燥后用200目的筛子进行筛分(筛分后物料的粒度＜200目)，将筛分后的物料放入真空炉中，在温度为1000℃，真空度为0.05Pa的条件下真空脱氢处理10min后得到钒铬钛粉A3。
测试例1
检测实施例1-3中制备得到钒铬钛粉的V含量，Cr含量，Ti含量，影响中子辐照的Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag杂质总量，间隙杂质原子C、N、O的总量和粒度。
结果如表1所示。
表1
Figure BDA0003044282840000111
通过表1的结果可以看出，采用本发明所述的方法制备得到的钒铬钛粉的V、Cr和Ti含量较高，影响中子辐照的Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag杂质总量和间隙杂质原子C、N、O的总量较少，并且制备成本相对较低，生产过程安全可控。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种钒铬钛粉的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将CaCl2、Ca、Ti、V2O5和Cr2O3按质量比1:(0.6369-0.7511):(0.0082-0.0088):(0.34-0.36):(0.012-0.013)混合均匀，得到混合料，然后在惰性气氛下依次进行升温、保温和冷却，得到初产物，其中，所述保温的温度为780-800℃，所述保温的时间为1-1.5h；
(2)向步骤(1)得到的冷却后的初产物中加水进行反应，反应平稳后进行固液分离，将得到的固体进行酸洗，控制酸洗过程中溶液的pH值保持1.6-1.8，接着依次进行过滤、清洗、真空干燥、筛分和真空脱氢处理，得到钒铬钛粉。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述CaCl2的粒度为120-200目，所述CaCl2的纯度≥99重量％，所述CaCl2中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％；
优选地，所述Ca的粒度为3-5mm，所述Ca的纯度≥99重量％，所述Ca中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.02重量％；
优选地，所述Ti的粒度为120-200目，所述Ti的纯度≥99.7％，所述Ti中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.02重量％；
优选地，所述V2O5的粒度为120-200目，所述V2O5的纯度≥99.8重量％，所述V2O5中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.01重量％；
优选地，所述Cr2O3的粒度为120-200目，所述Cr2O3的纯度≥99.5重量％，所述Cr2O3中Ni、Cu、Nb、Mo、Co、Al、Ag的杂质总量≤0.03重量％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述惰性气氛的流量为20-25mL/min；
优选地，所述惰性气氛由氩气、氦气、氖气、氪气和氙气中的至少一种提供；
优选地，所述惰性气氛由氩气提供。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述升温的速度为8-10℃/min。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述加水进行反应的具体过程为：将步骤(1)得到的冷却后的初产物置于容器中，将容器置于冷却水中，然后向容器中加水进行反应，反应平稳后进行固液分离。
6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述反应平稳以反应体系中无明显冒泡，无明显声音为标准。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述酸洗的具体过程为：向得到的固体中加酸进行酸洗，控制酸洗过程中溶液的pH值保持1.6-1.8，溶液的pH值稳定后停止加酸，然后进行过滤；
优选地，所述pH值稳定以半小时溶液的pH值波动≤0.1为标准；
优选地，所述酸为盐酸。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述真空干燥的真空度为10-20mbar，所述真空干燥的温度为45-50℃，所述真空干燥的时间为3-4h。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，筛分后控制物料的粒度＜160目。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，所述真空脱氢处理的温度为1000-1100℃，所述真空脱氢处理的时间为10-20min，所述真空脱氢处理的真空度＜0.1Pa。
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