CN1133413C - α-羟基脂肪酸衍生物及含有该衍生物的化妆品用的外用组合物 - Google Patents

α-羟基脂肪酸衍生物及含有该衍生物的化妆品用的外用组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1133413C
CN1133413C CNB998066419A CN99806641A CN1133413C CN 1133413 C CN1133413 C CN 1133413C CN B998066419 A CNB998066419 A CN B998066419A CN 99806641 A CN99806641 A CN 99806641A CN 1133413 C CN1133413 C CN 1133413C
Authority
CN
China
Prior art keywords
fatty acid
alpha
acid
hydroxy fatty
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB998066419A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1303260A (zh
Inventor
药丸雅史
弘子
中津川弘子
子
岩本美子
池本毅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kanebo Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanebo Ltd filed Critical Kanebo Ltd
Publication of CN1303260A publication Critical patent/CN1303260A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1133413C publication Critical patent/CN1133413C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A61K47/14—Esters of carboxylic acids, e.g. fatty acid monoglycerides, medium-chain triglycerides, parabens or PEG fatty acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/74—Biological properties of particular ingredients
    • A61K2800/75—Anti-irritant
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A61Q1/04—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments for lips
    • A61Q1/06—Lipsticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种用通式(1)所示的α-羟基脂肪酸衍生物以及该衍生物的1种或2种以上的外用组合物，通式(1)中，R1为碳数10-24的直链或支链的烷基，R2为碳数1-31的直链或支链的烷基，R3为碳数11-31的直链或支链的烷基。这种衍生物可作为一种稳定性优良、熔点低，对皮肤无刺激性并且使用感优良的新油性基剂和外用组合物。

Description

α-羟基脂肪酸衍生物及含有该衍生物的化妆品用的外用组合物
技术领域
本发明涉及一种新α-羟基脂肪酸衍生物及以含有该衍生物为特征的化妆品用的外用组合物。
背景技术
为能使抑制从皮肤或头发的水分散失，并付与其光滑性及光泽性等的目的通常使用油性基质剂。这些油性基质剂由于其使用部位是人体的皮肤或头发，因此其成分及性状类似人体组成物质的基质剂是理想的，特别是从安全性的角度看对于皮肤等无刺激性及毒性是重要的。
迄今，曾研究过涉及与人的皮脂所类似的化合物，另外近年来曾尝试用在人的角质层中含有多的神经酰胺(ceramide)(特公开6-57651号公报、特公平6-37429号公报)。另外，由于具有在体温或皮肤的表面温度附近或在其以下熔点的化合物是理想的，所以为了得到具有这样熔点的化合物，曾尝试在化合物的结构中导入不饱和键。但是，通常具有不饱和键的脂肪质对于光或空气等非常不稳定，除有容易被氧化的缺点之外，其氧化物对于皮肤表现出很强的刺激性或毒性，所以在将这样的脂肪质配合成皮肤外用剂时必须采取防氧化等处理。另一方面，大多在人角质层所含有的神经酰胺昂贵、熔点一般都非常高，并且有明显的结晶性，所以其用途是非常有限的。另一方面，曾有报导作为在自然界由α-羟基脂肪酸和脂肪酸以及高级醇所构成的石蜡二酯在牛、羊、猫等动物的毛的表面存在(T.Nikkari andE.Haahti，Biochim.Biophys.Acta，164，294-305)(1968)N.Nicolaides，H.C.Fu and M.N.A.Ausari，Lipids，5，299-307(1970)。这些石蜡二酯，其中α-羟基脂肪以碳数14-22，脂肪酸以碳数14-28，高级醇以碳数14-28作为主要成分所构成的化合物，而没有报导由碳数为2-6等的短链脂肪酸所构成的化合物。另外，尚未见到把具有这样结构的石蜡二酯用作外用组合物的任何报导。
发明内容
本发明的目的是提供一种新油性基质剂及化妆品用的外用组合物。这种基质剂其稳定性优良、熔点低、对皮肤无刺激并且使用感优良。
本发明者们为了实现上述目的进行了锐意的研究，结果发现，用下述通式(1)所示的α-羟基脂肪酸衍生物。这种衍生物虽然是饱和化合物，但是具有熔点低、对皮肤无刺激性并且使用感也优良等与本发明目的相一致的特性，进而完成了本发明。也就是说，本发明为含有用下述通式(1)所示的α-羟基脂肪酸衍生物的一种或2种以上的化妆品用的外用组合物。
式中，R1为碳数10-24的直链或支链的烷基，R2为碳数1-31的直链或支链的烷基，R3为碳数11-31的直链或支链的烷基。
另外，本发明为一种用下述通式(2)所示的α-羟基脂肪酸衍生物及以含有该衍生物为特征的化妆品用的外用组合物。
Figure C9980664100052
式中，R4为碳数10-20的直链的烷基、R5为碳数1-5的直链或者异型或反异型支链的烷基、R6为碳数11-31的直链或者异型或反异型支链的烷基。
附图说明
图1为表示本发明的2-棕榈酰胺氧基棕榈酸棕榈酰酯(2-palmitoyloxypalmitic acid pal mityl ester)的13R-NMR的光谱图。
图2为表示本发明的2-异丁酰氧基长链脂肪酸(14-25)长链支链醇(12-31)酯的13R-NMR光谱图。
图3为表示本发明的由开士米山羊的石蜡二酯馏分(α-羟基脂肪酸衍生物混合物)13R-NMR的光谱图。
图4为表示由开士米山羊的α-羟基脂肪酸衍生物混合物所得到的α-羟基脂肪酸的气相色谱谱图。
图5为表示的由开士米山羊的α-羟基酯肪酸衍生物混合物所得到的脂肪酸的气相色谱谱图。
图6为表示由开士米山羊的α-羟基酯肪酸衍生物混合物所得到的醇的气相色谱谱图。
具体实施方式
下面详细地说明本发明的实施例。
本发明的所述通式(1)及通式(2)的α-羟基酯肪酸衍生物，可把用下述化学式(3)所表示的α-羟基脂肪酸或该脂肪酸甲酯等的α-羟基酯肪酸衍生物、用下述化学式(4)所表示的脂肪酸或该脂肪酸酸酐、卤氧化物等的脂肪酸衍生物、用下述化学式(5)所表示的高级醇为原料使用，并用公知的方法可以制造。
式中，R7为碳数10-24的直链或支链的烷基。
Figure C9980664100062
式中，R8为碳数1-31的直链或支链的烷基。
                 R9-CH2-OH            (5)
式中，R9为碳数11-31的直链或支链的烷基。
也就是说，使用公知的酸性催化剂或酵母等可以容易地制造。而且，根据需要用常规方法可进行脱氧、脱色及脱味等精制处理。另外，即使有未反应的α-羟基脂肪酸、脂肪酸、高级醇以及中间产物的α-羟基脂肪酸单烷基酯等残存混入也可以。
另外，本发明的α-羟基脂肪酸衍生物(1)及(2)通过用有机溶剂等可以从开士米山羊的毛中萃取出。并且根据需要也可用常规方法进行精制。另外、在牛、羊、猫等动物的毛的表面所存在的物质在α-羟基脂肪酸衍生物(2)中不存在，而为含在该衍生物(1)中的物质。
通过上述方法等所得到的本发明的α-羟基脂肪酸衍生物，由于其熔点低、安全性及使用感等，可用于配合洗液、乳液、乳油、美容化妆品类、洗面液、衬底类、口红类、洗浴液等皮肤用组合物，洗发液、头发梳理液、乳发油等头发用组合物。即，可用于配制通常的化妆品、外用医药、药品等。
另外，在本发明的外用组合物中，α-羟基脂肪酸衍生物的配合量，根据利用配合所得到的效果及成本等因素，对于总外用组合物为0.1-60.0重量％(以下称wt％)是理想的。
在本发明的外用组合物中，根据需要可用在化妆品、外用药品、药品等通常所配合的成分。也就是，作为具体的成分，可列举油脂类、色料、香料、防腐剂、表面活性剂、颜料、抗氧化剂、螯合剂、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、高分子胶粘剂、无机盐类、多元醇、维生素类、高级醇、植物油萃取液等。另外，在本说明书中所谓外用组合物也包括头发用组合物及皮肤用组合物。
作为表面活性剂、可用以阳离子、阴离子、非离子、两性及其它的表面活性剂中任何一种。作为阳离子表面活性剂，可列举脂肪族胺盐、季铵盐、烷基三烷撑基乙二醇铵盐、烷醚铵盐、吡啶盐或咪唑啉盐、新洁尔灭盐等环式季铵盐。作为阴离子表面活性剂可列举酰基氨基酸盐、烷醚羟羧酸盐、脂肪酸盐等的羧酸盐；N-酰甲基氨基乙磺酸盐、α-烯烃磺酸盐等的磺酸盐；烷基硫酸盐、脂肪酸烷醇酰胺硫酸盐等的硫酸盐；聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、脂肪酸酰胺醚磷酸盐等的磷酸盐。作为非离子表面活性剂可列举山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、乙二醇单脂肪酸酯等多元醇脂肪酸酯或多元醇烷基醚；聚氧乙烯基烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯胆固醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等的聚氧乙烯醚；聚氧乙烯单脂肪酸酯、聚乙二醇二脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、聚氧乙烯甲基葡糖苷脂肪酸酯等的醚酯；烷基氧化胺、聚氧乙烯烷基胺、烷基二乙醇酰胺等的含氮衍生物。作为两性表面活性剂可列举甘氨酸型、氨基丙酸型、羧基甜菜碱型、磺酸型、硫酸型、磷酸型、磺基甜菜碱型等的羧酸型。作为其它的表面活性剂可列举氟系、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮等硅酮系，皂草苷，卵磷脂等天然表面活性剂。
作为多元醇可列举乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油、二丙三醇、聚丙三醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，3-丁二醇、糖类。
作为高级醇，可无区别地使用天然或合成的高级醇，可为直链、支链、饱和或不饱和的任何一种。具体地可列举异十八烷醇、辛基十二烷醇、己基癸烷醇、十二烷醇、十四烷醇、十八烷醇、油醇、二十二烷醇、十六烷醇等。
下面通过实施例对本发明给予更详细的说明，但是本发明不限于这些实施例。
实施例1. 2-棕榈酰氧基棕榈酸棕榈酯的制造
在2-羟基棕榈酸27.2g、鲸蜡醇24.2g中加入正己烷100ml并加热溶解后，加入将中性耐热脂肪酶固定在丙烯酸树脂的混合物4g(固定脂肪酶，Novozym 435，Novo Nordisk A/S社制)，在60℃除去所生成的水同时进行反应6小时。然后，通过过滤，除去固定脂肪酶，在减压下除去溶剂得到淡黄色的石蜡。
用硅胶柱色谱(展开溶剂：己烷/乙酸乙酯＝10/1)精制该石蜡，通过浓缩TLC分析的Rf值0.57(展开溶剂：己烷/乙酸乙酯＝10/1)的馏分得到38.5g的白色固体。在该白色固体的13R-NMR测定中从观测到在175.5、70.5、65.7ppm的信号，可以确认生成2-羟基棕榈酸棕榈酯。
用在上述方法所制的2-羟基棕榈酸棕榈酯25.7g和棕榈酸氯化物13.7g，在吡啶存在下按常规方法进行反应。反应结束后，加入氯仿，然后在酸性条件下进行水洗，在减压下除去溶剂，得到淡黄色的石蜡。将该石蜡用硅胶柱色谱(展开溶剂：己烷/乙酸乙酯＝20/1)进行精制，通过浓缩薄层板Rf值0.86(展开溶剂：己烷/乙酸乙酯＝10/1)的馏分得到34g白色固体。在该白色固体的13R-NMR测定中，如图1所示，从观测到在173.3、170.6、72.3、65.3ppm的信号，可确认生成本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的2-棕榈酰氧基棕榈酸棕榈酯。另外，13C-NMR测定作为测定装置使用JNM-LA 400(400MHz)(日本电子社制)，作为测定溶剂使用重氯仿(CDCl3)，作为标定物质使用TMS进行。以下，13C-NMR测定用完全相同的方法进行。
实施例2. 2-异丁酰氧基十四酸-(18)-甲基二十酯的制造。
在2-羟基十四酸甲酯26.1g、18-甲基二十醇31g中加入n-己烷200ml并加热溶解，然后加入固定脂肪酶(Novozym IM，Novo Nordisk A/S社制)3g，在60℃边除去所生成的甲醇同时进行反应5小时。然后，通过过滤除去固定脂肪酶，用与实施例1相同的方法进行精制，得到白色固体37.6g。在该白色固体的13R-NMR测定中从观察到在175.5、70.5、65.7ppm的信号可确认生成2-羟基十四酸-(18)-甲基二十酯。
用在上述方法所制造的2-羟基十四酸-(18)-甲基二十酯26.3g及异丁酸氯化物6.0g，通过与实施例1相同的方法进行制造及精制，得到白色固体26.5g。在该白色固体的13C-NMR测定中从观测到在176.5、170.6、72.2、65.3ppm的信号，可确认生成为本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的2-异丁酰氧基十四-(18)-甲基二十酯。
实施例3. 2-乙酰氧基硬脂酸-(18)-甲基十九酯的制造
除将2-羟基十四酸甲酯换成2-羟基硬脂酸甲酯，18-甲基二十烷换成18-甲基十九烷，异丁酸氯化物换成醋酸氯化物以外，用与实施例2同样的制造方法制造2-乙酰氧基硬脂酸-(18)-甲基十九酯。在测定用上述制造方法所得的白色固体的13R-NMR中，从观测到在170.46、170.44、72.5、65.3ppm的信号，可以确认生成为本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的2-乙酰氧基硬脂酸-(18)-甲基十九酯。
实施例4. 2-异丁酰氧基长链脂肪酸(14-25)长链支链醇(12-31)酯的制造
除用按常规方法将长链α-羟基脂肪酸(14-25)(商品名YOFCO-FE-ALF、日本精化社制)进行甲基酯化的产物代替2-羟基棕榈酸并用按常规方法还原长链支链脂肪酸(12-31)(商品名YOFCO-FE-ALF、日本精化社制)所得的长链支链醇代替十六醇以外，用与实施例2相同的方法制造2-异丁酰氧基长链脂肪酸(14-25)长链支链醇(12-31)酯。在测定用上述所制造得到的透明液体的13R-NMR中，如图2所示，从观测到在176.5、170.6、72.1、65.3ppm的信号，可以确认生成为本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的2-异丁酰氧基长链脂肪酸(14-25)长链支链醇(12-31)酯。
实施例5. 2-异丁酰氧基棕榈酸棕榈酯的制造
除把棕榈酸氯化物变换成异丁酸氯化物以外，用与实施例1相同的方法进行制造，由13R-NMR测定可以确认生成本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的2-异丁酰氧基棕榈酸棕榈酯。
实施例6. 2-乙酰氧基棕榈酸棕榈酯的制造
除把棕榈酸氯化物变换成醋酸氯代物以外，用与实施例1相的方法进行制造，通过13R-NMR测定可以确认生成为本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的2-乙酰氧基棕榈酸棕榈酯。
实施例7. 2-异戊酰氧基十二酸十二酯的制造
除把2-羟基十四烷酸甲酯换成2-羟基十二酸甲酯、把18-甲基二十醇换成十二醇、并把异丁酸氯化物换成异戊酸氯化物以外，用与实施例2相同的制法进行制造，通过13R-NMR测定可以确认生成为本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的2-异戊酰氧基十二酸十二酯。
实施例8. 2-长链支链脂肪酸(12-31)氧基棕榈酸棕榈酯的制造
除按常规方法把长链支链脂肪酸(12-31)(商品名：YOFCO-FE-NH，日本精化社制)作为氯化物使用代替棕榈酸氯化物以外，用与实施例1相同的方法进行制造，通过13R-NMR测定可以确认生成为本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的2-长链支链脂肪酸(12-31)氧基棕榈酸棕榈酯。
实施例9. 由开士米山羊的α-羟基脂肪酸衍生物的制造
将从开士米山羊的原毛经除去杂毛、砂士及浮皮的细毛(纯毛)1kg用流水洗涤24小时并充分干燥后，用丙酮2升在搅拌下进行2小时脂肪质的萃取。然后，过滤该萃取液，通过在减压下浓缩得到开士米脂肪质粗萃取物35g。用硅胶柱色谱(展开溶剂：己烷/乙酸乙酯＝10/1)精制所得到的开士米脂肪质粗萃取物，通过浓缩TLC分析中的Rf值0.5(展开溶剂：己烷/乙酸乙酯＝10/1)的馏分得到透明液状的石蜡二酯馏分10.5g。
在该馏分的石蜡二酯13R-NMR测定中，如图3所示，从观测到在176.5、170.6、72.2、65.3ppm的信号，可以确认本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的混合物。
然后，按常规方法进行该馏分的石蜡二酯的加碱水解及甲酯化，用气相色谱进行分析，作为α-羟基脂肪酸，以α-羟基棕榈酸作为主成分，其总碳数为12-20，除含有部分异型或反异型的支链产品以外，几乎都是直链饱和的α-羟基脂肪酸。另一方面，作为脂肪酸，为以异丁酸作为主成分的碳数2-6的直链或者异型或反异型的支链的饱和脂肪酸。另外，作为醇，为以18-甲基二十醇及18-甲基十九醇为主成分的总碳数为12-25的直链或者异型或反异型支链的饱和醇。也就是说，由此，可以确认上述α-羟基脂肪酸衍生物混合物为符合上述通式(2)的化合物。
图4、图5及图6示出所得的α-羟基脂肪酸、脂肪酸、醇的各气相色谱图。其测定按下述条件进行。
α-羟基脂肪酸、醇
测定装置：HEWLETT PACARD社制5890型II，
柱：DB-1，30m×0.25mmI.D.，0.25μm(J&W社制)，
温度：100℃(1分)-300℃(10分)，升温速度5℃/分；
检测器：MSD。
脂肪酸
测定装置：HEWLETT PACARD社制5890型II，
柱：HP-INNOWAX，30m×0.25mmI.D.，0.25μm(HEWLETTPACARD社制)，
温度：70℃(3分)-100℃升温速度2℃/分；
100℃-250℃(5分)升温速度5℃/分；
检测器：MSD。
然后，把用DSC(差示扫描量热计)所测定的本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的熔点示于表1。另外，2-棕榈酸氧基棕榈酸棕榈酯为用实施例1所得的产物、2-异丁酰氧基长链脂肪酸(14-25)长链支链醇(12-31)酯为用实施例4所得到的产物、2-异丁酰氧基棕榈酸棕榈酯为用实施例5所得的产物、2-乙酰氧基棕榈酸棕榈酯为用实施例6所得到的产物。另外，作为比较，使用以往的化妆品、外用药品及药品等所用的三棕榈酸甘油酯(东京化成社制)、棕榈酸十六酯(Funakoshi社制)、神经酰胺2(Cederma社制)以及神经酰胺3(Gist-brocades社制)，其结果也一并列于表1。但是，把DSC曲线的最终峰值作为熔点。
                         表1
化合物名  熔点(℃)
2-棕榈酰氧基棕榈酸棕榈酯  52.5
2-异丁酰氧基长链脂肪酸(14-25)长链支链醇(12-31)酯  2.0
2-异丁氧基棕榈酸棕榈酯  28.3
2-乙酰氧基棕榈酸棕榈酯  35.1
由开士米山羊的α-羟基脂肪酸衍生物  -0.8
三棕榈酸甘油酯  64.1
棕榈酸鲸蜡酯  52.8
神经酰胺2  106.8
神经酰胺3  125.3
如表1所示，本发明的α-羟基脂肪酸衍生物尽管是饱和化合物，与神经酰胺相比熔点也特别低，并且也比具有同等程度分子量的化合物的熔点低，与人体温或皮肤温度更接近。因此，本发明的α-羟基脂肪酸衍生物作为用于皮肤或头发用组合物等的外用组合物的脂肪质的物性明显的优良。
另一方面，在本发明的α-羟基脂肪酸衍生物中，与2-棕榈酰氧基棕榈酸棕榈酯比较，所取代的脂肪酸的链长“所述通式(1)中的R2或所述通式(2)中的R5”短的2-异丁酰氧基棕榈酸棕榈酯或2-异丁酰氧基长链脂肪酸(14-25)长链支链醇(12-31)酯、2-乙酰氧基棕榈酸棕榈酯的熔点特别低，更接近体温或皮肤温度。即，作为用于外用组合物的油性基剂具有特别优良的特性。
其次，作为安全性试验，用下述方法研究对皮肤的刺激性。使用上述实施例得的α-羟基脂肪酸衍生物按50wt％的浓度溶解在橄榄油中并将所调制的试样1ml浸透到皮肤接触测验用的绊创膏上。然后，在20名被试验者的上腕内侧部贴敷24小时，在除去贴敷的24小时后判定刺激性。其判定结果把显示明显和红斑的作为阳性，用其阳性率表示。其结果示于表2。
                             表2
试样品 阳性率％
2-棕榈酰氧基棕榈酸棕榈酯 0
2-异丁酰氧基十四酸-(18)-甲基二十酯 0
2-乙酰氧基硬脂酸-(18)-甲基十九酯 0
2-异丁酰氧基长链脂肪酸(14-25)长链支链醇(12-31) 0
2-异丁酰氧基棕榈酸棕榈酯 0
2-乙酰氧基棕榈酸棕榈酯 0
2-异戊酰氧基十二酸十二酯 0
2-长链支链脂肪酸(12-31)氧基棕榈酸棕榈酯 0
由开士米山羊的α-羟基脂肪酸衍生物 0
如表2所示，可以确认本发明的α-羟基脂肪酸衍生物对皮肤无刺激性。
应用例1、比例例1(皮肤保养乳油)
按常规方法调制由表3的成分所组成的皮肤保养乳油。另外，在应用例1所用的2-棕榈酰氧基棕榈酸棕榈酯是由实施例1所得的产物。另外，作为比较例1调制不含本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的皮肤乳油。对于女性参加者20人在其左右下脚部位分别按朝晚一日2次的通常作法使用1周应用例1和比较例1的皮肤乳油进行比较性能评价试验。另外，对于光滑性、湿润性、弹性的各项按回答“皮肤变柔软”、“皮肤产生滋润”、“皮肤发紧”的人数表示比较性能评价试验的结果一并列于表3。
             表3
成分名(wt％)           应用例1 比较例1
2-棕榈酰氧基棕榈酸棕榈酯 15.0    -三十碳烷                 5.0     5.0流动石蜡                 5.0     5.0胆固醇                   0.5     0.5加氢大豆磷脂             1.0     1.0单硬脂酸甘油酯           1.0     1.0山梨糖醇酐单硬脂酸酯     2.0     2.0二丙二醇                 5.0     5.01，3-丁二醇             5.0     5.0对羟基苯甲酸甲酯         0.1     0.1精制水                   其余    其余
比较性能评价试验结果(人)
光滑性                   19      1滋润性                   18      2弹性                     18      2
由表3所示，本发明的皮肤用组合物的应用例1的皮肤保养乳油与不含本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的比较例1相比，所有的各种特性都优良。另外，应用例1在配合特性上无问题，并且可以确认没有刺激性等的异常的皮肤毛病。
应用例2. 皮肤保养乳液
用常规方法调制由下述表4组成的皮肤保养乳液。另外，在应用例2所用的2-异丁酰氧基十四酸-(18)-甲基二十酯是用实施例2所得的产品，而2-乙酰氧基硬脂肪酸-(18)-甲基十九酯是用实施例3所得的产品。本发明的皮肤用组合物的应用例2的皮肤保养乳液的乳化状态也极其良好。在用于脸或手脚等使用时，不发粘、对皮肤浸润性好，在使用后具有付与皮肤光滑性、湿润性、弹力性的优良的功能特性。
                 表4
 成分名(wt％) 应用例2
 2-异丁酰氧基十四酸-(18)-甲基二十酯 3.0
 2-乙酰氧基硬脂酸-(18)-甲基十九酯 2.0
 十四酸辛基十二酯 2.0
 聚氧乙烯固化蓖麻油(60E.0) 1.0
 十四酸 0.5
 甘油 10.0
 二甘油 5.0
 Maltitol 2.0
 羧乙烯基聚合物 0.2
 氢氧化钾 0.3
 对羟基苯甲酸甲酯 0.1
 乙二胺四乙酸钾 0.1
 精制水 其余
应用例3(口红)
按常规方法调制由下述表5所组成的口红。另外，在应用例3中所用的2-乙酰氧基棕榈酸棕榈酯为用实施例6所得的产物、2-长链支链脂肪酸(12-31)氧基棕榈酸棕榈酯为用实施例8所得的产物，由开士米山羊的α-羟基脂肪酸衍生物为用实施例9所得的产物。本发明的皮肤用组合物的应用例3的口红，其颜料的分散性良好等配合特性优良，使用后也不发粘，并显示出优良的化妆保持良好的功能特性。另外，用实施例9的开士米脂肪质粗萃取物代替由开士米山羊的α-羟基脂肪酸衍生物所配制的口红与应用例3的口红相比也显示出若干香气味物质的优良的功能特性。
                       表5
 成分名(wt％) 应用例3
 2-乙酰氧基棕榈酸棕榈酯 30.0
 2-长链支链脂肪酸(12-31)氧基棕榈酸棕榈酯 20.0
 由开士米山羊的α-羟基脂肪衍生物 10.0
 蜂蜡 10.0
 巴西棕榈蜡 10.0
 辛基十二醇 5.0
 二十二醇 5.0
 颜料 9.8
 香料 0.2
应用例4、比较例2(头发漂洗剂)
按常规方法调制由下述表6组成所构成的头发漂洗剂。另外，在应用例4所用的2-异丁酰氧基长链(14-25)长链支链醇(12-31)酯为用实施例4所用的产物。另外，作为比较例调制不含本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的头发漂洗剂。对20名女性参加者按1日1次通常的方法每3日使用应用例4及比较例2的头发漂洗剂，并进行比较功能评价试验。另外，比较功能评价试验的结果，就光滑性、湿润性、光泽性等各项目按回答“毛发变光滑”、“毛发为湿润”、“毛发艳丽”回答的人数也一并示于表6。
                              表6
成分名(wt％)                                 应用例4 比较例2
2-异丁酰基长链脂肪酸(14-25)长链支链醇(12-31)酯  2.0     -十六醇                                          3.0     3.0氯化硬脂酰三甲铵                                1.5     1.5聚氧乙烯十六醚(10E.0)                           1.0     1.0甘油                                            5.0     5.0对羟基苯甲酸甲酯                                0.1     0.1香料(肉花香素调合香料)                          0.3     0.3精制水                                          其余    其余
比较功能评价试验(人)
光滑性                                          20      0湿润性                                          18      2光泽性                                          19      1
如表6所示，用本发明的头发用组合物的应用例4的头发漂洗剂与不含本发明的α-羟基脂肪酸衍生物的比较例相比，所有诸特征都优良。并且，应用例4没有在配合特性的问题，可也确认没有刺激性等的异常的皮肤毛病。
应用例5(洗发液)
按常规方法调制由下述表7的组成所构成的头发用组合物的洗发液。另外，在应用例5中所用的2-异戊酰氧基十二酸十二酯为用实施例7所得的产物。本发明应用例5的洗发液可确认没有起泡或洗涤性等问题，在漂洗时也滑润、并显示出干燥后的光滑性、湿润性、光泽性优良等的功能特性。
                 表7
成分名(wt％) 应用例5
2-异戊酰氧基十二酸十二酯 0.1
十二酸酰胺丙基甜菜碱 -15.0
椰子油脂肪酸二乙醇酰胺 5.0
椰子油甲基牛磺酸钠 3.0
氯化硬脂酰三甲铵 0.3
聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物 0.5
对羟基苯甲酸甲酯 0.2
柠檬酸 0.2
乙二胺四乙酸二钠 0.1
香料(柑桔系香料) 0.6
精制水 其余
由上述，本发明的新α-羟基脂肪酸衍生物尽管为饱和化合物但是熔点低，具有对皮肤无刺激等作为油性基剂优良的性质，并且以这些为必要成分的本发明的皮肤用或头发用组合物的配合特性及功能特性优良。因此，本发明可以提供一种具有上述优良性能的新皮肤用或头发用组合物。

Claims (5)

1.一种化妆品用的外用组合物，其特征在于含有用通式(1)所表示的α-羟基脂肪酸衍生物的1种或2种以上，
式中，R1为碳数10-24的直链或支链的烷基，R2为碳数1-31的直链或支链的烷基，R3为碳数11-31的直链或支链的烷基。
2.一种化妆品用的α-羟基脂肪酸衍生物，是用通式(2)所表示的化合物，
式中，R4为碳数10-20的直链的烷基、R5为碳数1-5的直链或者异型或反异型支链的烷基、R6为碳数为11-31的直链或者异型或反异型支链的烷基。
3.根据权利要求1所述的化妆品用的外用组合物，其特征在于含有权利要求2所述的α-羟基脂肪酸衍生物。
4.根据权利要求1或3所述的化妆品用的外用组合物，还含有至少一种由表面活性剂、多元醇、高级醇组成的化合物组中所选择的化合物。
5.根据权利要求1或3所述的化妆品用的外用组合物，还含有至少一种由香料、色料所组成的组中所选择的化合物。
CNB998066419A 1998-06-04 1999-05-27 α-羟基脂肪酸衍生物及含有该衍生物的化妆品用的外用组合物 Expired - Fee Related CN1133413C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP155706/1998 1998-06-04
JP15570698 1998-06-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1303260A CN1303260A (zh) 2001-07-11
CN1133413C true CN1133413C (zh) 2004-01-07

Family

ID=15611744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB998066419A Expired - Fee Related CN1133413C (zh) 1998-06-04 1999-05-27 α-羟基脂肪酸衍生物及含有该衍生物的化妆品用的外用组合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6531143B1 (zh)
EP (1) EP1084693B1 (zh)
JP (1) JP3515522B2 (zh)
KR (1) KR100421516B1 (zh)
CN (1) CN1133413C (zh)
AU (1) AU3955599A (zh)
CA (1) CA2333701C (zh)
DE (1) DE69927585T2 (zh)
ES (1) ES2249003T3 (zh)
WO (1) WO1999062463A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6150322A (en) * 1998-08-12 2000-11-21 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom
JP3437494B2 (ja) * 1999-07-01 2003-08-18 カネボウ株式会社 新規α−ヒドロキシ脂肪酸誘導体及び外用組成物
EP1304100A1 (fr) * 2001-10-11 2003-04-23 L'oreal Traitement du cheveu par ajout d'enzymes exogènes, d'alcools et d'acides ou de triglycérides
FR2830752A1 (fr) * 2001-10-11 2003-04-18 Oreal Traitement du cheveu par ajout d'enzymes exogenes, d'acides et d'alcools
US20040042988A1 (en) * 2002-09-03 2004-03-04 Raney Kirk Herbert Personal care compositions containing highly branched primary alcohol component
US20040076654A1 (en) * 2002-09-07 2004-04-22 The Procter & Gamble Company Branched alcohol-based personal care compositions
CN100545143C (zh) * 2003-08-28 2009-09-30 国际壳牌研究有限公司 支链酯组合物
EP1748821A1 (en) * 2004-03-02 2007-02-07 Shell Oil Company Personal care composition comprising highly branched primary alcohol component
US20060046135A1 (en) * 2004-08-27 2006-03-02 Weiwei Huang Alkaline battery with MnO2/NiOOH active material
JP5465921B2 (ja) 2009-05-15 2014-04-09 出光興産株式会社 生分解性潤滑油組成物
RU2012154731A (ru) * 2010-07-15 2014-08-20 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Композиции, содержащие соединение с цепью, разветвленной вблизи конца, и способы их получения

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2452029A (en) * 1945-06-21 1948-10-26 Rohm & Haas Addition products from acrylic esters
US2652411A (en) * 1952-07-18 1953-09-15 Howard M Teeter Alkyl acyloxy stearates
US3308140A (en) * 1963-06-24 1967-03-07 Edward T Roe Chain substituted higher fatty acids
US4469635A (en) * 1980-12-24 1984-09-04 The Procter & Gamble Company Polyol esters of alpha-hydroxy carboxylic acids
US4867965A (en) * 1986-10-02 1989-09-19 Revlon, Inc. Fatty acid diesters
WO1991001713A1 (en) * 1987-03-13 1991-02-21 R.I.T.A. Corporation Cosmetic base composition with therapeutic properties
US5659049A (en) * 1988-02-18 1997-08-19 Virginia Commonwealth University Antioxidant, antiphospholipase derivatives of ricinoleic acid
US5451405A (en) * 1994-04-25 1995-09-19 Chesebrough-Pond's Usa Co. Skin treatment composition
US5968543A (en) * 1996-01-05 1999-10-19 Advanced Polymer Systems, Inc. Polymers with controlled physical state and bioerodibility
AU731832B2 (en) * 1996-11-12 2001-04-05 Tamarkin Pharmaceutical Innovation Ltd Method for treatment of dermatological disorders
US5989533A (en) * 1997-07-21 1999-11-23 Revlon Consumer Products Corporation Hair conditioning compositions containing alpha or beta hydroxy acid esters
US5961992A (en) * 1997-07-22 1999-10-05 Lever Brothers Company Inc. Benefit agent compositions comprising mixtures of alpha-hydroxy esters
US6180120B1 (en) * 1998-12-08 2001-01-30 Elizabeth Arden Co., Division Of Conopco, Inc. Cosmetic skin care compositions containing alpha hydroxy acids linoleates

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BIOCHIM.BIOPHYS.ACTA,164,294-305,1968 1968-01-01 T.NIKKARL. E>HAAHTI *
BIOCHIM.BIOPHYS.ACTA,164,294-305,1968 1968-01-01 T>NIKKARL,E>HAAHTI *

Also Published As

Publication number Publication date
ES2249003T3 (es) 2006-03-16
EP1084693B1 (en) 2005-10-05
US6531143B1 (en) 2003-03-11
KR100421516B1 (ko) 2004-03-09
DE69927585D1 (de) 2006-02-16
JP3515522B2 (ja) 2004-04-05
KR20010043775A (ko) 2001-05-25
EP1084693A1 (en) 2001-03-21
AU3955599A (en) 1999-12-20
DE69927585T2 (de) 2006-07-20
WO1999062463A1 (en) 1999-12-09
CA2333701C (en) 2003-04-08
CN1303260A (zh) 2001-07-11
EP1084693A4 (en) 2002-08-28
CA2333701A1 (en) 1999-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0185178B1 (ko) 하이드록실화된 밀크 글리세라이드
CN1279062A (zh) 起泡性油凝胶组合物
JP2014520770A (ja) 化粧洗浄組成物におけるマイクロエマルションの使用
JP5645808B2 (ja) 化粧料、その製造方法、化粧料用組成物、及び前記化粧料用組成物を含む化粧料とその製造方法
CN1133413C (zh) α-羟基脂肪酸衍生物及含有该衍生物的化妆品用的外用组合物
KR20230015398A (ko) 바이오 기반 알킬 글리세릴 에테르 및 이의 제조 및 사용 방법
KR101960121B1 (ko) 개인 케어 조성물
JP5709167B2 (ja) ジェル状クレンジング用化粧料
EP3632406B1 (en) Oily humectant and topical skin composition containing same
KR102410538B1 (ko) 비-석유화학적으로 유도되는 양이온 유화제, 관련 조성물 및 방법
JP5755517B2 (ja) 油性ゲル状クレンジング用組成物
JP4548831B2 (ja) 水素添加レチノイドまたは水素添加レチノイド誘導体並びにその利用
Li Modern mild skin cleansing
TW464504B (en) Composition for cleansing
JP6999288B2 (ja) 毛髪洗浄剤用組成物
JP2021006509A (ja) バイオサーファクタント及びカルボキシベタインポリマーを含む組成物
JP2011037782A (ja) 拭き取りクレンジング化粧料
JP7326728B2 (ja) 固形石鹸組成物
KR20220047184A (ko) 에몰리언트 및 클렌징제
JPH1143437A (ja) 皮膚外用剤
JP5857734B2 (ja) 皮膚用洗浄剤組成物
KR20210065960A (ko) 글리세릴에테르 함유 조성물의 제조 방법 및 글리세릴에테르 함유 조성물
JP3868680B2 (ja) クレンジング用組成物
EP4197599A1 (en) Method for producing film
JP2004083438A (ja) クレンジング用の化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: KANEBO COSMETICS INC.

Free format text: FORMER OWNER: KANEBO LTD.

Effective date: 20040910

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20040910

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Patentee after: Kanebo Cosmetics Inc.

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Patentee before: Kanebo Co., Ltd.

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: KAO CORP.

Free format text: FORMER OWNER: KANEBO COSMETICS INC.

Effective date: 20070202

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20070202

Address after: Tokyo, Japan

Patentee after: Kao Corporation

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Patentee before: Kanebo Cosmetics Inc.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20040107

Termination date: 20180527

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee