CN100545143C - 支链酯组合物 - Google Patents

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Abstract

一种支链酯组合物，该组合物可在酯化反应条件下通过使羧酸与支链醇组合物反应而获得，其中所述支链醇组合物具有8-36个碳原子，和每个分子的平均支链数为0.7-3.0，所述支链包括甲基和乙基支链。本发明进一步涉及含所述酯组合物的用于局部施涂到皮肤或头发上的个人护理组合物。本发明的支链酯组合物提供改进的配方灵活性。

Description

支链酯组合物
技术领域
本发明涉及衍生于羧酸与高度支链化的伯醇组合物之间反应的新型酯组合物。本发明还涉及含这一酯组合物的用于局部施涂到皮肤或头发上的个人护理组合物。
背景技术
个人护理组合物，例如皮肤保湿霜、防晒剂、止汗剂、香波和类似物，常常含有长链脂肪酸和酯。关于这一点，常用的直链脂肪酸酯是硬脂酸鲸蜡硬脂基(cetearyl)酯。常用的支链脂肪酸酯是硬脂酸异鲸蜡酯。这种酯物质可用于提供皮肤调理益处，例如增湿、保湿、润肤、皮肤表面的视觉改进、皮肤柔和和软化、皮肤触感的改进等等。由长链脂肪酸酯提供的其它益处包括粘度和流变学改性。
硬脂酸鲸蜡硬脂基酯和硬脂酸异鲸蜡酯具有不同的物理特征，主要是由于它们的结构特征不同，亦即硬脂酸鲸蜡硬脂基酯是直链脂肪酸酯，而硬脂酸异鲸蜡酯是支链脂肪酸酯。例如，硬脂酸鲸蜡硬脂基酯典型地以薄片或一些其它固体形式供应并运输且熔点范围为约54-65℃。这意味着在可将它配制成个人护理组合物之前，需要通过加热使之转化成液体。另一方面，衍生于含有一些烷基支链的所谓“Guerbet”醇的硬脂酸异鲸蜡酯，在室温下典型地为液体，且熔点为约-10℃。在由其衍生得到酯的“Guerbet”醇内的大部分支链位于碳链的C2位上。另外，烷基支链倾向于是长链支链，例如C4和以上的支链。
此外，硬脂酸异鲸蜡酯在室温下比硬脂酸鲸蜡硬脂基酯更易溶于非极性溶剂内。
尽管硬脂酸异鲸蜡酯克服了与硬脂酸鲸蜡硬脂基酯类直链酯有关的溶解度问题，但遗憾的是它相对难以制备。首先，Guerbet醇的生产必须涉及醛的制备，之后进行醇醛缩合。因此，希望提供酯化合物，其能改进直链酯例如硬脂酸鲸蜡硬脂基酯的溶解度问题，且同时比衍生于支链Guerbet醇的酯更容易制备。
此外，从改进配方灵活性的角度考虑，希望提供物理性能介于直链硬脂酸鲸蜡硬脂基酯类酯和支链硬脂酸异鲸蜡酯类酯之间的长链酯。特别地，希望提供物理形式介于固体薄片和均匀液体之间且熔点居于硬脂酸鲸蜡硬脂基酯和硬脂酸异鲸蜡酯之间的长链酯。除了在商业环境下影响处理特征以外，用作软化剂的酯的熔点性能与所得的产品皮肤触感有关，其中完全液体的软化剂成分提供“轻”的皮肤触感，而固体软化剂成分导致“重的长时间持续”的皮肤触感。
现已令人惊奇地发现，本发明特定的支链酯组合物具有居于硬脂酸鲸蜡硬脂基酯和硬脂酸异鲸蜡酯类酯之间的物理性能，所述支链酯组合物衍生于每个分子包括0.7-3.0个支链的支链伯醇组合物，所述支链包括甲基和乙基支链。对于改进配方灵活性来说这是有利的。另外，已令人惊奇地发现，本发明的支链酯组合物有助于克服与直链硬脂酸鲸蜡硬脂基酯类酯有关的高熔点和低溶解度问题，且同时比衍生于Guerbet醇的支链硬脂酸异鲸蜡酯类酯更容易制备。
US-A-5849960(Shell Oil Company)公开了一种具有8-36个碳原子的支链伯醇组合物，它的每个分子含有平均数为至少0.7的支链，所述支链包括甲基和乙基支链。这些醇随后可分别通过醇的磺化或乙氧基化转化成阴离子或非离子洗涤剂或者一般的表面活性剂。所生产的洗涤剂显示出有用的性能，例如高的可生物降解性和高的冷水洗涤性。在US-A-5849960中没有提供衍生于这些醇的酯的公开内容，也没有提供这些支链醇或由其衍生的酯在个人护理组合物中的用途。
共同待审美国专利申请序列号No.60/407724公开了这种醇作为软化剂在个人护理组合物中的用途。
WO99/18929、WO99/18928和WO97/39089(The Procter and GambleCompany)公开了含中链支链表面活性剂的个人清洗组合物。由中链支链醇制备中链支链表面活性剂。然而，其中的配方不含有衍生于这些中链支链醇本身的任何酯，仅仅含有相应的表面活性剂。另外，这些文献涉及具有相对高的表面活性剂成分含量的清洗组合物。
发明内容
根据本发明，提供一种支链酯组合物，该组合物可在酯化反应条件下通过使羧酸与支链醇组合物反应而获得，其中所述支链伯醇组合物具有8-36个碳原子，和每个分子的平均支链数为0.7-3.0，所述支链包括甲基和乙基支链。
根据本发明的另一方面，提供支链酯组合物提供皮肤软化益处的用途，其中所述支链酯组合物可通过使羧酸与支链醇组合物反应而获得，其中该所述支链伯醇组合物具有8-36个碳原子，和每个分子的平均支链数为0.7-3.0，所述支链包括甲基和乙基支链。
根据本发明的又一方面，提供一种个人护理组合物，它包括：
(i)可在酯化反应条件下通过使有机酸与支链醇组合物反应而获得的支链酯组合物，其中所述支链伯醇组合物具有8-36个碳原子，和每个分子的平均支链数为0.7-3.0，所述支链包括甲基和乙基支链；和
(i i)化妆品可接受的载体。
根据本发明的又一方面，提供一种支链酯组合物，它包括至少一种式RCOOR′的酯化合物，其中R是直链或支链的取代或未取代的具有1-30个碳原子的烷基或链烯基，或者具有6-14个碳原子的取代或未取代的环芳基，和其中R′是具有8-36个碳原子的烷基或链烯基，和其中所述R′基每个分子的平均支链数为0.7-3.0，在R′基上的所述支链包括甲基和乙基支链。
本发明的酯组合物改进配方灵活性，特别是个人护理组合物配方的改进。另外，本发明的酯组合物有助于克服硬脂酸鲸蜡硬脂基酯类直链酯的溶解度和物理性能问题，且同时比衍生于支链“Guerbet”醇的酯更容易制备。
此外，本发明的酯显示出良好的软化、皮肤触感、皮肤柔软、施涂和增湿性能以及良好的粘度和流变学特征。本发明所使用的特定的支链酯还是高度可生物降解的。
具体实施方式
此处所使用的所有百分数和比例以整个个人护理组合物的重量计，另有说明除外。
此处援引的所有公开出版物在此通过参考全文引入，另有说明除外。
此处所使用的术语“化妆品可接受的”，是指组合物或其组分适合于与人类皮肤或头发接触且没有过分的毒性、不相容性、不稳定性、过敏反应等等。
此处所使用的术语“安全和有效量”是指在安全的医学判断范围内足以显著诱导正面的益处，优选正面的皮肤外观或触感益处，其中包括此处独立公开的益处，但又足够低以避免严重副反应，即提供合理的利害比的化合物、组分或组合物。
以下更详细地描述本发明的支链酯组合物。
支链酯组合物
本发明的支链酯组合物可通过在酯化反应条件下通过使羧酸与支链伯醇组合物反应而获得。
适合于在制备酯化合物中使用的任何羧酸在此处均是合适的。
此处所使用的合适的羧酸包括但不限于直链或支链的取代或未取代的饱和或不饱和的具有1-30个碳原子的脂族羧酸(碳原子数不包括羧基)，优选为10-22个碳原子，更优选为12-18个碳原子，和在芳环内具有6-14的取代或未取代的环芳基羧酸，优选为6个碳原子。
在脂族羧酸的脂族碳链上的合适的取代基包括-OH、F、Cl、Br、I、-NH2和苯基。在脂族碳链上的α或β位处用羟基取代的脂族羧酸分别被称为α-羟基酸和β-羟基酸。
在环芳族羧酸的芳环上的合适的取代基包括C1-C4烷基、-OH、F、Cl、Br、I和-NH2，优选C1-C4烷基，特别是甲基和乙基。
此处所使用的合适的羧酸的实例包括在CTFA(Cosmetics，Toiletries and Fragrances Association)BuyersGuide 2001中列出的那些。此处所使用的合适的羧酸的特别的实例包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、硬脂酸、山萮酸、苯甲酸、烷基化苯甲酸、异硬脂酸、异癸酸、异乙基己酸、水杨酸、蓖麻油酸及其混合物。
此处所使用的一类优选的羧酸是具有10-22个碳原子的直链饱和的脂族羧酸(碳原子数不包括羧基)。特别优选的这类羧酸是硬脂酸。
此处所使用的另一类优选的羧酸是取代或未取代的芳族羧酸，尤其在芳环内具有6个碳原子的那些。特别优选的这类羧酸是苯甲酸。
应当注意处理醇以获得所需酯产品。例如，在羟基羧酸的情况下，熟练本领域的技术人员将理解，在酯化反应中，在使羟基羧酸与醇反应之前，不必采取措施保护羟基取代基。类似地，在不饱和脂族羧酸(例如亚油酸)的情况下，熟练本领域的技术人员将理解，碳碳双键易于氧化，因此必须在个人护理配方中采取合适的措施防止这些双键的氧化(例如添加抗氧化剂到个人护理配方中)。
制备此处的酯所使用的支链伯醇组合物是具有8-36个碳原子和每个分子的平均支链数为0.7-3.0的支链伯醇组合物，所述支链包括甲基和乙基支链。
此处所使用的措辞“每个分子链的平均支链数”是指每一醇分子的平均支链数，这通过以下所述的13C核磁共振(13C NMR)，或任选的1H质子NMR来测量。在链内的平均碳原子数通过气相色谱利用质量选择检测器测定。
在本说明书和权利要求中对给定碳位上支链的百分数、基于支链类型的支链百分数、平均支链数和季原子百分数给出不同参比。使用下述三种13C-NMR技术组合测量并确定这些量。(1)第一种是标准的反向选通技术，其使用45度尖端(tip)13C脉冲和10秒循环延迟(有机自由基松弛剂加入到支链醇在氘化氯仿内的溶液中，以确保定量结果)。(2)第二种是J-Modulated Spin Echo NMR技术(JMSE)，其使用8ms的1/J延迟(对于脂族醇来说，J是在碳和质子之间的125Hz偶联常数)。这一工序将具有奇数质子的碳与具有偶数质子的那些相区别，即CH3/CH对CH2/Cq(Cq指季碳)。(3)第三种是JMSE NMR“quat-only”技术，其使用4ms的1/2J延迟，该技术得到仅含有季碳信号的频谱。检测季碳的JMSE NMR quat-only技术足够敏感地检测低至0.3原子％的季碳原子的存在。作为任选的进一步的步骤，若人们希望证明由quatonly JMSE NMR频谱的结果所作出的结论，则还可进行DEPT-135NMR工序。我们已发现，DEPT-135NMR工序非常有助于区分真实的季碳与串扰信号的质子化碳。这是由于下述事实导致的：DEPT-135工序产生与JMSE“quat-only”实验的频谱“相反”的频谱。而后者会将除了季碳以外的所有信号归零，DEPT-135仅仅将季碳归零。因此这两种频谱的结合在JMSE“quat-only”频谱内的非季碳的探测方面非常有用。然而，当在整个说明书中提到存在或不存在季碳原子时，我们是指给定量的季碳或者不存在季碳是通过quatonly JMSE NMR方法测量的。若人们任选希望证明该结果，则还使用DEPT-135技术证明季碳的存在和含量。
在制备本发明的酯化合物中所使用的伯醇每个分子含有约8-36个碳原子的平均链长，优选约11-21个碳原子。碳原子数包括沿着链骨架的碳原子以及支链碳，但不包括在环氧烷基团内的碳原子。
优选地，至少75wt％，更优选至少90wt％在伯醇内的分子具有范围为11-21，更优选14-18个碳原子的链长。
每一醇分子的平均支链数至少为0.7，如上所述定义和确定。优选的醇是平均支链数为0.7-3.0，优选1.0-3.0的那些。特别优选的醇是平均支链数为至少1.5，尤其为1.5-2.3，特别是1.7-2.1的那些。
在本发明的优选实施方案中，伯醇具有小于0.5原子％的Cq，这通过检测极限为0.3原子％或更好的quat-only JMSE改性的13C-NMR来测量，和优选不含Cq，这通过这一NMR技术来测量。这种醇导致还具有这一低含量季碳原子的酯。由于尚未清楚理解的原因，认为在醇分子上存在Cq阻碍生物有机物的生物降解。已经发现含有低至1原子％Cq的醇以不足的速度生物降解。
在本发明的优选实施方案中，小于5％，或更优选小于3％在伯醇内的醇分子是直链醇。直链醇数量有效地下降到这一小的含量来自于使用以下进一步所述的有效催化剂通过骨架异构化或者二聚化技术在烯烃原料上引入支链，而不是通过诸如酸催化低聚丙烯分子或者沸石催化的低聚技术之类的方法引入支链。直链分子的百分数可通过气相色谱来测定。
骨架异构化
在此处的优选实施方案中，在醇上的支链通过骨架异构化引入。
当通过骨架异构化实现支链化时，此处所使用的伯醇可通过NMR技术表征为相对于羟基碳原子在C2碳位上具有5-25％的支链。在更优选的实施方案中，10-20％的支链数在C2位上，这通过NMR技术来测定。伯醇通常还具有10-50％在C3位上的支链数，更典型地有15-30％在C3位上，这也通过NMR技术来测定。当与在C2位上看到的支链数耦合时，伯醇含有在C2和C3碳位上的大量支链。
不仅本发明所使用的伯醇具有较大数量在C2和C3位上的支链，而且我们还通过NMR技术观察到许多伯醇具有至少5％异丙基端基类支链，这意味着相对于羟基碳，甲基在主链的第二到最后一个碳位上形成支链。我们甚至观察到在伯醇内至少10％端基异丙基类型的支链，典型地为10-20％。在商购于Shell Chemical Company的NEODOL系列的典型加氢甲酰化烯烃中，小于1％，和通常为0.0％的支链是端基异丙基支链。然而，通过烯烃的骨架异构化，相对于总的支链数，伯醇含有高百分数的端基异丙基支链。
考虑到在C2、C3和异丙基位上出现的支链的总数，在本发明实施方案中有至少20％，更优选至少30％支链集中在这些位置上。然而，本发明的范围包括出现在整个碳骨架长度上的支链。
在此处所使用的伯醇内发现的支链类型在甲基、乙基、丙基和丁基或更高的范围内变化。
在本发明的优选实施方案中，甲基支链数的总数是全部支链数的至少40％，甚至至少50％，这通过以上所述的NMR技术来测量。这一百分数包括通过以上所述的NMR技术观察到的相对于羟基在C1-C3碳位内的甲基支链和端基异丙基类型的甲基支链的总数。
与在NEODOL醇，例如NEODOL 45上看到的那些乙基支链数相比，此处的伯醇组分含有显著增加的乙基支链数。基于NMR方法检测的全部类型的支链，乙基支链数的范围可以是5-30％，最典型地为10-20％。因此，烯烃的骨架异构化产生甲基和乙基两种支链。因此，可用于进行骨架异构化的催化剂的类型不限于仅产生甲基支链的那些。据认为存在各种支链类型提供良好的总体性能平衡。
对于骨架异构化来说，在烯烃原料内所使用的烯烃是至少C7单烯烃。在优选的范围内，烯烃原料包括C7-C35单烯烃。在C11-C19范围内的烯烃被视为此处最优选用于生产C12-C20范围内的伯醇组分的烯烃。
一般来说，在烯烃原料组合物内的烯烃主要是直链。尝试处理含有季碳原子或极高支链长度的绝大部分支链的烯烃原料，这将要求在烯烃流体流过催化剂床之后的分离方法，以便使这些物种与所需的支链烯烃分离。尽管烯烃原料可含有一些支链烯烃，但针对骨架异构化而处理的烯烃原料优选含有大于约50％，更优选大于约70％，和最优选大于约80mol％或更多的直链烯烃分子。
烯烃原料通常不由100％规定碳数范围内的烯烃组成，因为这种纯度是不可商购的。烯烃原料通常是具有不同碳长的单烯烃的分布，但至少50wt％的烯烃在所述的碳链范围或规定的数字内。优选地，烯烃原料含有大于70wt％，更优选约80wt％或更多规定碳数范围内的单烯烃(例如C7-C9，C10-C12，C11-C15，C12-C13，C15-C18，等等)，其余产物是其它碳数或碳结构的烯烃、二烯烃、链烷烃、芳烃和来自于合成工艺的其它杂质。双键的位置不限。烯烃原料组合物可包括α-烯烃、内烯烃或其混合物。
Chevron Alpha Olefin产品系列(Cheyron Chemical Co.的商标且由其销售)主要通过石蜡裂解制备直链烯烃。由乙烯低聚制备的商业烯烃产品在美国由Shell Chemical Company以商品名NEODENE和由Ethyl Corporation以Ethyl Alpha-Olefins形式销售。在美国专利Nos.3676523、3686351、3737475、3825615和4020121中公开了由乙烯制备合适的直链烯烃的具体工序。尽管大多数这种烯烃产品主要由α-烯烃组成，但更高级直链内烯烃在工业上也通过例如氯化脱氢氯化链烷烃、通过使链烷烃脱氢和通过异构化α-烯烃而生产。在C8-C22范围内的直链内烯烃产品由Shell Chemical Company和LiquichemicaCompany销售。
可通过任何已知的方式进行直链烯烃的骨架异构化。此处优选使用US5849960中的方法，并使用催化异构化炉，进行骨架异构化。优选地，使前面定义的异构化原料与异构化催化剂接触，所述异构化催化剂优选将直链烯烃组合物有效骨架异构化成每个分子链的平均支链数为至少0.7的烯烃组合物。更优选地，催化剂包括沸石，所述沸石具有至少一个通道，且在室温下测量的晶体自由通道直径范围大于4.2埃并小于7埃，且基本上不存在自由通道直径大于7埃的通道。
在US5510306中公开了合适的沸石，其内容在此通过参考引入，且W.M.Meier和D.H.Olson在Atlas of Zeolite Structure Types中公开了合适的沸石。优选的催化剂包括镁碱沸石、A1PO-31、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、FU-9、NU-10、NU-23、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-50、ZSM-57、SUZ-4A、MeAPO-11、MeAPO-31、MeAPO-41、MeAPSO-11、MeAPSO-31和MeAPSO-41、MeAPSO-46、ELAPO-11、ELAPO-31、ELAPO-41、ELAPSO-11、ELAPSO-31和ELAPSO-41、浊沸石、钙霞石、硅铝钾沸石、氢型辉沸石、丝光沸石和partheite的镁或钙形式，及其同类结构。此处也可使用沸石的结合。这些结合物可包括混合沸石和催化剂的层叠床结构的粒料，例如在镁碱沸石上的ZSM-22和/或ZSM-23，在ZSM-22和/或ZSM-23上的镁碱沸石，和在ZSM-23上的ZSM-22。层叠催化剂可具有相同的形状和/或尺寸或者不同的的形状和/或尺寸，例如在1/32英寸圆柱体上的1/8英寸的三叶。或者，可通过离子交换工艺改变天然沸石，以除去或取代碱金属或碱土金属，从而引入较大的通道尺寸或降低较大的通道尺寸。这种沸石包括天然和合成镁碱沸石(可以是正交或单斜晶)、Sr-D、FU-9(EP B-55529)、ISI-6(美国专利No.4578259)、NU-23(E.P.A.-103981、ZSM-35(美国专利No.4016245)和ZSM-38(美国专利No.4375573)。催化剂最优选是镁碱沸石。
骨架异构化催化剂合适地与作为粘合材料的高熔点氧化物以已知的方式结合，所述高熔点氧化物例如天然粘土，例如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土；氧化铝；氧化硅；氧化硅-氧化铝；水合氧化铝；氧化钛；氧化锆及其混合物。更优选的粘合剂是氧化铝，例如假勃姆石、γ和三羟铝石氧化铝。这些粘合剂可容易地商购且用于制备氧化铝基催化剂。
沸石与粘合剂材料的重量比范围合适地为约10∶90至约99.5∶0.5，优选约75∶25至约99∶1，更优选约80∶20至约98∶2，和最优选约85∶15至约95∶5(以无水基准计)。
优选地，也采用选自单羧酸和无机酸中的至少一种酸和具有至少两个羧酸基的至少一种有机酸(“多羧酸”)制备骨架异构化催化剂。合适的酸包括在US-A-5849960中公开的那些。
任选地，可将焦炭氧化促进金属掺入到本发明的催化剂内，以促进在大于约250℃的温度下在氧气存在下焦炭的氧化。合适的焦炭氧化促进材料包括在US-A-5849960中公开的那些。
在优选的方法中，可通过在器皿或容器内混合至少一种此处定义的沸石、含氧化铝的粘合剂、水、至少一种单羧酸或无机酸和至少一种多羧酸，形成混合混合物的粒料，并在升温下焙烧该粒料，从而制备本发明的催化剂。在US-A-5849960中公开了催化剂的制备方法。
通过此处所述的方法实现高转化率、高选择性和高产率。
本发明的骨架异构化方法可在宽范围的条件下操作。优选地，在200-500℃，更优选250-350℃范围内的升温下，和在范围为0.1atm(10kPa)-10atm(1MPa)，更优选0.5-5atm(50-500kPa)的压力下，进行骨架异构化。烯烃的重时空速(WHSV)范围可以是0.1-100/小时。优选地，WHSV介于0.5-50/小时，更优选介于1-40/小时，最优选介于2-30/小时。在较低的WHSV下，可在较低温度下操作，同时实现骨架异构化的支链烯烃的高产率。在较高的WHSV下，通常提高温度，以便维持骨架异构化的支链烯烃的所需转化率和选择性。此外，通常在以上提及的较低的烯烃分压下实现最佳的选择性。由于这一原因，常常有利地用稀释剂气体例如氮气或氢气稀释原料物流。尽管采用稀释剂降低烯烃分压可有利于改进该工艺的选择性，但不是必须用稀释剂稀释烯烃物流。
若使用稀释剂，则烯烃与稀释剂的摩尔比范围可以是0.01∶1到100∶1，和通常在0.1∶1到5∶1范围内。
尽管在本发明中优选骨架异构化，但可通过二聚化实现支链化。
一般而言，在二聚化催化剂存在下，在获得C12-C20烯烃的二聚化条件下，通过二聚化含C6-C10直链烯烃的烯烃原料，从而获得伯醇组分。在US-A-5780694中可找到合适的二聚化工艺的细节，其中包括工艺条件，烯烃原料和合适的催化剂。
加氢甲酰化
随后将支链、骨架异构化或二聚化的烯烃例如通过加氢甲酰化转化成伯醇组分。在加氢甲酰化中，骨架异构化的烯烃根据含氧工艺通过与一氧化碳和氢气反应转化成链烷醇。最常用的是使用膦、亚磷酸酯、胂或吡啶配体改性的钴或铑催化剂的“改性含氧工艺”，正如在美国专利Nos.3231621、3239566、3239569、3239570、3239571、3420898、3440291、3448158、3448157、3496203和3496204、3501515和3527818中所述。生产方法也在Kirk Othmer，“Encyclopedia ofChemical Technology”，第3版，vol.16，pp.637-653；“MonohydricAlcohols：Manufacture，Applications and Chemistry”，E.J.Wickson，Ed.Am.Chem.Soc.1981中被公开。
加氢甲酰化是本领域中表示烯烃与CO和H2反应产生具有比反应物烯烃多一个碳原子的醛/醇所使用的术语。本领域中术语加氢甲酰化常常用于涵概醛和总计还原成醇的步骤，即加氢甲酰化是指通过羰基化和醛的还原工艺由烯烃生产醇。此处所使用的加氢甲酰化是指最终产生醇。
例举的催化剂包括但不一定限于烃基钴催化剂和含金属的金属膦配体催化剂，其中包括但不限于钯、钴和铑。催化剂的选择决定所采用的各种反应条件。取决于特定的催化剂，这些条件可在宽范围内变化。例如，温度范围可以是从约室温到300℃。当使用羰基钴催化剂(它也是典型应用的一种催化剂)时，温度范围为150-250℃。本领域的普通技术人员通过参考以上援引的参考文献或关于羰基合成醇的任何公知的文献，可容易地确定使异构化或二聚化的烯烃加氢甲酰化所需的那些温度和压力条件。
然而，典型的反应条件是适中的。推荐在125-200℃范围内的温度。2170-10440kPa的反应压力是典型的，但可选择更高或更低的压力。范围为1∶1000到1∶1的催化剂与烯烃之比是合适的。氢气与一氧化碳之比可在宽范围内变化，但通常在1-10范围内，优选约2mol氢气对1mol一氧化碳，以便有利于醇产物。
可在惰性溶剂存在下进行加氢甲酰化工艺，但不是必须的。可采用多种溶剂，例如酮，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、苯乙酮和环己酮；芳烃化合物，例如苯、甲苯和二甲苯；卤代芳烃化合物，例如氯苯和邻二氯苯；卤代链烷烃，例如二氯甲烷和四氯化碳；链烷烃，例如己烷、庚烷、甲基环己烷和异辛烷，和腈，例如苄腈和乙腈。
关于催化剂配体可提及叔有机膦，例如三烷基膦、三戊基膦、三己基膦、二甲基乙基膦、二戊基乙基膦、三环戊基(或己基)膦、二苯基丁基膦、二苯基苄基膦、三乙氧基膦、丁基二乙氧基膦、三苯基膦、二甲基苯基膦、甲基二苯基膦、二甲基丙基膦、三甲苯基膦和相应的胂和
Figure C20048002648800151
(stibine)。
作为双齿配体，可包括四甲基二膦基乙烷、四甲基二膦基丙烷、四乙基二膦基乙烷、四丁基二膦基乙烷、二甲基二乙基二膦基乙烷、四苯基二膦基乙烷、四全氟苯基二膦基乙烷、四苯基二膦基丙烷、四苯基二膦基丁烷、二甲基二苯基二膦基乙烷、二乙基二苯基二膦基丙烷和四甲苯基(trolyl)二膦基乙烷。
其它合适的配体的实例是磷杂双环烃，例如9-烃基-9-磷杂双环壬烷，其中最小的含磷环含有至少5个碳原子。一些实例包括9-芳基-9-磷杂双环[4.2.1]壬烷、(二)烷基-9-芳基-9-磷杂双环[4.2.1]壬烷、9-烷基-9-磷杂双环[4.2.1]壬烷、9-环烷基-9-磷杂双环[4.2.1]壬烷、9-环烯基-9-磷杂双环[4.2.1]壬烷、及其[3.3.1]和[3.2.1]对应物，以及它们的三烯对应物。
乙氧基化
制备本发明的支链酯组合物所使用的支链伯醇组合物每mol醇可任选包括最多3mol环氧烷。环氧烷的摩尔数的上限反映本发明的酯组合物不应当充当表面活性剂的事实。
基于全部醇，可通过添加计算量，例如约0.1-0.6wt％，优选约0.1-0.4wt％的强碱，典型地为碱金属或碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾(其充当烷氧基化催化剂)到待烷氧基化的醇或醇的混合物中，从而制备合适的烷氧基化醇。通过气相除去任何存在的水，干燥所得混合物，然后引入提供约1-3mol环氧烷/mol醇而计算量的环氧烷，并使所得混合物反应，直到环氧烷被消耗，其中反应过程伴随着反应压力的下降。
在US-A-6150322中可找到合适的烷氧基化工艺的进一步的细节，其中包括工艺条件。
此处所使用的其它合适的烷氧基化催化剂包括WO02/47817中所述的稀土磷酸盐，例如磷酸镧和磷酸钡，和双金属氰化物催化剂，例如共同待审美国专利申请序列号No.60/485429中所述的那些。
此处所使用的合适的环氧烷包括环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷及其混合物，优选环氧乙烷。
酯化工艺
可通过在酯化反应条件下，使羧酸与支链醇组合物反应，从而获得本发明的支链酯组合物。
任何酯化催化剂均适合于在此处使用。在由英国LongmanScientific&Technical，Harlow，Essex的B.S.Furniss等人修订；在美国与John Wiley&Sons，Inv.，New York，1989，pp.695-707联合出版的Vogel的实用有机化学教科书(Text book of practicalorganic chemistry)，第5版，1989中列举了合适的酯化催化剂。
此处所使用的合适的酯化催化剂的实例包括但不限于盐酸、硫酸、对甲苯磺酸和阳离子交换剂。
此处所使用的特别优选的酯化催化剂是以商品名Amberlyst 15商购于英国BDH Chemicals，Poole的强酸性阳离子交换树脂。
此处以酯化反应混合物重量的0.05-5％范围内的用量使用催化剂。
优选在0-250℃，更优选50-200℃，甚至更优选75-175℃的温度范围内，在0.1-2bar(a)，优选大气压下进行酯化反应。
羧酸和此处所述的特定的支链醇组合物的酯化反应产生特定的支链酯组合物。因此，根据本发明另一方面，提供一种支链酯组合物，它包括至少一种式RCOOR′的酯化合物，其中R是衍生于以上所述的羧酸的碳链，和R′是衍生于以上所述的伯醇的碳链。
在此处的优选的实施方案中，本发明的支链酯组合物包括至少一种式RCOOR′的酯化合物，其中R是直链或支链的取代或未取代的具有1-30个碳原子的烷基或链烯基，或者具有6-14个碳原子的取代或未取代的环芳基，和其中R′是具有8-36个碳原子的烷基或链烯基，其中所述R′基每个分子的平均支链数为0.7-3.0，在R′基上的所述支链包括甲基和乙基支链。
在优选的实施方案中，本发明的支链酯组合物包括至少一种式RCOOR′的酯化合物，其中R是具有10-22个碳原子的直链烷基。
在另一优选的实施方案中，本发明的支链酯组合物包括至少一种式RCOOR′的酯化合物，其中R是环芳基，特别是在芳环内具有6个碳原子的环芳基。
在另一优选的实施方案中，本发明的支链酯组合物包括至少一种式RCOOR′的酯化合物，其中R′是具有8-36个碳原子、优选11-21个碳原子的烷基(不包括任何环氧烷基)。
在再一优选的实施方案中，本发明的支链酯组合物包括至少一种式RCOOR′的酯化合物，其中R′是每个分子的平均支链数为1.0-3.0、优选1.5-2.3、特别是1.7-2.1的烷基。
个人护理组合物
本发明的个人护理组合物包括安全和有效量的支链酯化合物。合适地，本发明的个人护理组合物包括0.01-30％，优选0.1-20％，更优选0.5-15％，和特别是约1-10wt％的支链酯化合物。
化妆品可接受的载体
此处的个人护理组合物除了包括支链酯组分以外，还包括化妆品可接受的载体。化妆品可接受的载体通常以安全和有效量，优选1-99.99％，更优选约20-99％，特别是约60-90％的用量存在。化妆品可接受的载体可含有适合于给予这种组合物化妆、美学可接受或者提供它们额外有用的益处的各种组分。化妆品可接受的载体中的各组分应当与支链酯化合物物理和化学相容，且不应当过度地损害与本发明的个人护理组合物有关的稳定性、效果或其它益处。
包括在化妆品可接受的载体内的合适的成分是熟练本领域的技术人员公知的。这些包括但不限于软化剂、吸油剂、抗微生物剂、粘合剂、缓冲剂、变性剂、化妆收敛剂、成膜剂、保湿剂、表面活性剂、乳化剂、防晒剂、油如植物油、矿物油和硅油，不透明剂、香料、着色剂、颜料、皮肤软化和愈合剂、防腐剂、推进剂、皮肤渗透增强剂、溶剂、悬浮剂、乳化剂、清洗液、增稠剂、增溶剂、蜡、无机遮阳剂、无阳光的致褐剂(sunless tanning agent)、抗氧化剂和/或自由基清除剂、螯合剂、悬浮剂、无阳光的致褐剂、抗氧化剂和/或自由基清除剂、抗痤疮剂、抗皮屑剂、消炎剂、剥离剂/脱落剂、有机羟基酸、维生素、天然提取物、无机颗粒，例如氧化硅和氮化硼，去味剂和止汗剂。
在Harry的Cosmeticology，第7版，Harry&Wilkinson(HillPubllshers，London 1982)中；在The Chemistry and Manufacture ofCosmetics，第2版，deNavarre(Van Nostrand 1962-1965)中；和在Handbook of Cosmetic Science and Technology，第1版，Knowlton&Pearce(Elsevier 1993)中；由Wenniger和McEwen编辑的CTFAInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook，第7版，第2卷(The Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation，Inc.，Washington，D.C.，1997)；和WO01/89466中公开了这种材料的非限制性实例。
优选的组合物的表观粘度为5000-2000000mPa.s，这使用Brookfield DVII RV粘度计，TD锭子，在5rpm、25℃和环境压力下测量。粘度根据组合物是霜剂还是露剂而变化。
本发明的组合物优选含水，和更优选是乳液形式，例如水包油或油包水乳液。例如，在水包油乳液的情况下，含有油状材料的疏水相分散在含水相内。水包油乳液典型地包括1-50％，优选1-30％重量分散的疏水相和约1-99％，更优选约40-90％重量的连续含水相。乳液还可包括凝胶网络，例如G.M.Eccelston，Application of EmulsionStability Theories to Mobile and Semisolid O/WEmulsions，Cosmetic&Toiletries，Vol.101，1996年11月，73-92页中所述。
本发明的组合物优选配制成pH为约4.5-9，更优选约5-8.5。
此处的组合物可配制成各种各样的产品形式，例如本领域已知的形式，和可用于各种各样的目的。合适的产品形式包括但不限于露剂、霜剂、凝胶、贴剂、喷雾剂、膏剂、糊剂和摩丝。
本发明的组合物可配制成非清洗或者清洗配方。非清洗配方的实例包括头发调理剂、皮肤增湿霜、防晒组合物、晚霜、止汗剂、唇膏、化妆粉底、身体洗液和类似物。清洗配方的实例包括香波、洗面奶、淋浴凝胶、淋浴泡沫、洗手液和类似物。一般来说，清洗配方含有相对高含量的表面活性剂，通常大于5％，优选大于10％。
在此处优选的实施方案中，个人护理组合物被配制成优选含5％或更低，更优选3％或更低重量表面活性剂的非清洗配方形式。
已知用于个人护理组合物中的任何表面活性剂均可在此处使用，条件是所选择的试剂与组合物中的其它成分化学且物理相容。此处组合物中使用的合适的表面活性剂包括非离子、阴离子、两性、两亲和阳离子表面活性剂，例如在WO01/89466中所述的那些。
此处优选的化妆品可接受的载体含有典型含量为组合物重量60-99％的亲水稀释剂。合适的亲水稀释剂包括水、低分子量一元醇、二元醇和多元醇，其中包括丙二醇、聚丙二醇、甘油、丁二醇、山梨醇酯、乙醇、异丙醇、乙氧基化醚、丙氧化醚及其混合物。优选的稀释剂是水。
此处的化妆品可接受的载体可以含有乳化剂，以辅助在连续含水相内分散并悬浮非连续相。合适的乳化剂的实例是商购于UniquemaAmericans的PEG-30二羟基硬脂酸酯和以商品名Lipomulse 165商购于Lipo Chemicals，Inc.的硬脂酸甘油酯与PEG-100硬脂酸酯的混合物。
此处优选的组合物除了包括支链酯组分(其本身具有软化性质)以外，还包括软化材料。软化剂是润滑皮肤、增加皮肤的柔软度和光滑度、防止或减轻干燥和/或保护皮肤的材料。软化剂典型地为与水不混溶的油状或蜡状材料。因此在水包油乳液中，软化剂通常形成分散油相的一部分。在Sagarin，Cosmetics，Science and Technology，第2版，Vol.1，pp.32-43(1972)和WO01/89466中公开了合适的软化剂。
优选的软化剂的实例包括在WO01/89466中公开的那些，例如具有7-40个碳原子的直链和支链烃，例如十二烷、角鲨烷、胆甾醇、异十六烷和C7-C40异链烷烃、C1-C30羧酸和C2-C30羧酸的C1-C30醇酯例如异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、丙酸肉豆蔻酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸甲酯、二十二烷酸二十二烷酯、棕榈酸辛酯、马来酸二辛酯、己二酸二异丙酯和二亚油酸二异丙酯，糖和相关物质的C1-C30单酯和多酯，例如在WO01/89466中公开的那些；和植物油和加氢植物油，其中包括红花油、蓖麻油、椰子油、棉籽油、棕榈核油、棕榈油、花生油、大豆油、菜籽油、亚麻子油、大米糠油、松油、芝麻油、葵花籽油、上述油的部分和全部加氢的油，及其混合物。
此处优选的组合物含有硅氧烷基成分，例如挥发性或非挥发性有机聚硅氧烷油。此处优选使用选自聚烷基硅氧烷、烷基取代的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚烷基芳基硅氧烷和环甲基硅酮中的有机聚硅氧烷，优选聚烷基硅氧烷和环甲基硅酮。此处还可使用硅氧烷基乳化剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，其实例是由Goldschmidt以商品名Abil EM90供应的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇。
此处的组合物优选包括增稠剂，例如在WO01/89466中公开的那些。合适的增稠剂包括羧酸聚合物、交联聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、黄原胶、纤维素衍生物及其混合物。合适的增稠剂的实例包括商购于B.F.Goodrich的Carbopol系列材料，和由Hercules Aqualon以商品名Natrosol 250HR CS供应的鲸蜡基羟甲基纤维素。
此处优选的组合物包括含量为约5-30％重量的保湿剂。优选的保湿剂包括但不限于甘油、聚氧亚烷基二醇、脲、D或DL泛醇和亚烷基二醇，例如丙二醇或丁二醇。
当希望提供保护避免阳光的有害影响时，此处的组合物可含有安全和有效量的一种或多种选自无机或有机防晒剂中的防晒成分。合适的防晒剂包括在WO01/89466中公开的那些。
此处的组合物可包括长链醇。合适的长链醇选自平均碳原子数范围为8-36的直链或支链、饱和或不饱和醇。
天然衍生的长链醇的实例包括脂肪醇、鲸蜡醇、硬脂醇和二十二烷醇。
其它合适的长链醇包括以商品名NEODOL商购于Shell ChemicalCompany的那些。NEODOL醇的实例包括NEODOL23、NEODOL91、NEODOL1、NEODOL45和NEODOL25。所有这些醇主要是直链醇。
其它合适的长链醇包括在US-A-5849960中所公开和制备的支链伯醇。
其它合适的醇包括SAFOL系列的醇如SAFOL 23、LIAL系列的醇如LIAL 123和ALFONIC系列的醇，所有这些均商购于Sasol。
另外适合于此处使用的是所谓的“Guerbet”醇，例如商购于Cognis Corporation的EUTANOL G16。
可根据通常用于化妆品中且熟练本领域的技术人员公知并理解的工序制备此处的组合物。
下述实施例阐述本发明的性质，但无论如何不打算限制本发明。
实施例1-硬脂酸酯组合物的制备
针对商购于Aldrich、纯度为95wt％的硬脂酸(81.7g)采用过量NEODOL 67(104.3g)，即每个分子平均具有16.5个碳原子且商购于Shell Chemical Company的醇组合物，在二甲苯(118.7g)中进行酯组合物的制备。使用2.8g以商品名Amberlyst 15商购于英国BDHChemicals，Poole的强酸性阳离子交换树脂酸催化该反应。
称取所有物质直接放入配有磁搅拌器、回流冷凝器、氮气入口和Dean and Stark装置的3颈玻璃圆底烧瓶内。在氮气下，通过电夹套加热混合物到150℃至轻微回流。通过Dean and Stark装置(捕水器)除去在反应过程中形成的水。酯化反应在回流3小时内完成，这通过测量所除去的水量得到。
在完成酯化之后，在50-60℃下通过过滤除去酸性树脂，并用中性/碱性Al2O3挤出物(以商品名AX-200商购于Criterion)处理，以中和并吸收污染物。在搅拌至少2小时之后，在50-60℃下过滤氧化铝。
如下所述纯化硬脂酸酯产物。通过旋转蒸发仪，在75℃和16-6mbar下除去大部分二甲苯溶剂。使用实验室刮板式薄膜蒸发器，在170℃和0.03mbar下，通过蒸发除去剩余二甲苯溶剂和过量支链醇组合物即NEODOL 67醇(沸点为317℃)。最终的酯产品在室温下为灰白色半固体液体。NMR频谱表明该酯产物含有少量(＜1wt％)二甲苯。与以下实施例4中使用p-TSA作为催化剂不同，使用酸性树脂的酯产率是几乎定量的(142.2g酯，为理论产率的96％)。
实施例2
2次重复实施例1，所不同的是三倍的规模。获得与实施例1类似的结果。
实施例3
使用一水合对甲苯磺酸(下文称为“p-TSA”)作为酯化催化剂，重复实施例1。纯度为97wt％的p-TSA商购于Baker Chemicals。在117.4g二甲苯、105.3g NEODOL 67，即实施例1中使用的醇组合物，和79.2g硬脂酸中使用3.0g p-TSA。
在p-TSA的情况下，用1M Na2CO3溶液2次萃取所得酯溶液，接着用软化水洗涤1次，以除去p-TSA。在MgSO4上干燥所得溶液，之后过滤。NMR表明，在纯化的酯内存在痕量(＜0.2wt％)p-TSA的钠盐。
采用p-TSA的情况下，酯的产率为107.0g(为理论产率的75％)。
溶解度实验
如下表1-6所示，以90/10、50/50和10/90的重量比，混合按实施例1制备的酯产品与在个人护理配方中常用的各种溶剂。在室温和65℃下测量溶解度。为了比较，在基于Guerbet类支链醇的两种商业硬脂酸异鲸蜡酯上进行同样的测量。作为进一步的比较，同样使用商业直链硬脂酸鲸蜡硬脂基酯，在50/50和10/90的重量比下进行溶解度测量。下表1-6中示出了这些溶解度结果。
表1：90wt％酯/10wt％溶剂，另有说明除外，在23℃下(4.5g酯/0.5g溶剂)
  硬脂酸异鲸蜡酯<sup>a</sup>   Ceraphyl 494<sup>b</sup>   按实施例1制备的酯
  蓖麻油   1相，混溶   1相，混溶   2相，5mm顶层，底层混浊
  丙二醇   2相，4mm底层   2相，3mm底层，顶层混浊   2相，8mm清澈顶层；底层混浊
  二甲基硅氧烷   2相，2mm清澈底层；顶层混浊   2相，2mm清澈底层；顶层混浊   2相，6mm清澈顶层；底层混浊
  乙醇   2相，3mm清澈顶层；底层混浊   2相，2mm清澈顶层；底层混浊   1相，混浊
  甘油   2相，3mm清澈底层；顶层混浊   2相，3mm清澈底层；顶层混浊   2相，3mm清澈底层；顶层混浊
  矿物油   混溶，1相，清澈   混溶，1相，清澈   2相，混浊
  硬脂酸   全部晶体固体   全部晶体固体   可流动的混浊液体
  硬脂醇   全部晶体固体   全部晶体固体   全部晶体固体<sup>1</sup>
  水   2相混浊顶层，3mm清澈底层   2相混浊顶层，3mm清澈底层   2相，3mm清澈底层
a)商购于英国A.&E.Connock，Fordingbridge的硬脂酸异鲸蜡酯
b)Ceraphyl 494是商购于美国ISP，Inc.，Wayne，New Jersy的硬脂酸异鲸蜡酯
1)89wt％(酯)/11wt％(溶剂)之比(4.501g酯/0.566g溶剂)
表2：90wt％酯/10wt％溶剂，另有说明除外，在65℃下(4.5g酯/0.5g溶剂)
  硬脂酸异鲸蜡酯<sup>a</sup>   Ceraphyl 494<sup>b</sup>   按实施例1制备的酯
  蓖麻油   1相，混溶，清澈   1相，混溶，清澈   1相，混溶，清澈，黄色色调的溶液
  丙二醇   2相，清澈顶层；5mm清澈底层   2相，混浊顶层；4mm清澈底层   2相，5mm混浊底层；混浊黄色顶层
  二甲基硅氧烷   1相，混溶，混浊   1相，清澈   2相，2mm混浊底层；混浊黄色顶层
  乙醇   混浊1相   1相混浊，一些固体夹杂在溶液内   1相，混浊，黄色溶液
  甘油   2相，3mm清澈底层；清澈顶层   3相，2mm清澈底层，1mm混浊中间层，混浊顶层   2相，5mm清澈底层；混浊黄色顶层
  矿物油   1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶   1相，清澈，略微黄色
  硬脂酸   混溶，1相，清澈   混溶，1相，清澈   混溶，1相，清澈
  硬脂醇   混溶，1相，清澈   混溶，1相，清澈   混溶，1相，清澈<sup>1</sup>
  水   2相，5mm清澈底层，混浊顶层   2相，5mm清澈底层，混浊顶层   2相，5mm清澈底层，混浊黄色顶层
a)商购于英国A.&E.Connock，Fordingbridge的硬脂酸异鲸蜡酯
b)Ceraphyl 494是商购于美国ISP，Inc.，Wayne，New Jersy的硬脂酸异鲸蜡酯
1)89wt％(酯)/11wt％(溶剂)之比(4.501g酯/0.566g溶剂)
表3：50wt％酯/50wt％溶剂(4.5g酯/4.5g溶剂)，另有说明除外，在23.5℃下
  硬脂酸异鲸蜡酯<sup>a</sup>   Ceraphyl 494<sup>b</sup>   硬脂酸鲸蜡硬脂基酯<sup>c</sup>   按实施例1制备的酯
  蓖麻油   1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶   白色晶体固体   1相，清澈，混溶
  丙二醇   2相，30mm清澈底层，37mm混浊顶层   2相，35mm清澈底层，37mm混浊顶层<sup>2</sup>   白色晶体固体   2相，42mm混浊黄色底层，20mm半清澈黄色顶层
  二甲基硅氧烷   2相，32mm清澈底层，38mm混浊顶层   2相，32mm清澈底层，38mm混浊顶层   白色晶体固体   3相，16mm半清澈底层，50mm混浊中间层，5mm清澈顶层
  乙醇   2相，38mm清澈底层，37mm清澈顶层   2相，40mm混浊底层，38mm清澈顶层   白色晶体固体   3相，13mm混浊底层，32mm半混浊中间层，34mm清澈顶层
  甘油   2相，25mm半清澈底层，37mm清澈顶层   3相，22mm半清澈底层，4mm乳液中间层，30mm具有液滴的清澈顶层   白色晶体固体   3相，19mm清澈底层，37mm混浊黄色中间层，5mm清澈顶层
  矿物油   1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶   白色晶体固体   2相，54mm混浊底层，20mm清澈顶层
  硬脂酸   完全是晶体固体   完全是晶体固体   白色晶体固体   完全是晶体固体
  硬脂醇   完全是晶体固体   完全是晶体固体   白色晶体固体   完全是晶体固体<sup>3</sup>
  水   2相，31mm清澈底层，37mm混浊顶层   3相，22mm清澈底层，20mm大乳液，28mm混浊顶层   2相，31mm  清澈底层，白色固体顶层   3相，10mm清澈底层，43mm混浊黄色中间层，25mm半清澈顶层
a)商购于英国A.&E.Connock，Fordingbridge的硬脂酸异鲸蜡酯
b)Ceraphyl 494是商购于美国ISP，Inc.，Wayne，New Jersey的硬脂酸异鲸蜡酯
c)商购于英国A.&E.Connock，Fordingbridge的直链硬脂酸鲸蜡硬脂基酯
2)46wt％酯/54wt％溶剂(4.527g酯/5.230g溶剂)
3)51wt％酯/49wt％溶剂(4.501g酯/4.406g溶剂)
表4：50％酯/50％溶剂(4.5g酯/4.5g溶剂)，另有说明除外，在65℃下
  硬脂酸异鲸蜡酯<sup>a</sup>   Ceraphyl 494<sup>b</sup>  硬脂酸鲸蜡硬脂基酯<sup>c</sup>   按实施例1制备的酯
  蓖麻油   1相，混溶，清澈   1相，混溶，清澈  1相，混溶，清澈   1相，混溶，清澈
  丙二醇   2相，31mm清澈底层，38mm清澈顶层   2相，35mm清澈底层，33mm清澈顶层<sup>2</sup>  2相，31mm清澈底层，38mm清澈顶层   2相，31mm清澈底层，37mm半清澈黄色顶层
  二甲基硅氧烷   2相，35mm清澈底层，35mm清澈顶层   2相，35mm清澈底层，35mm清澈顶层  2相，34mm清澈底层，38mm清澈顶层   2相，35mm清澈底层，37mm混浊顶层
  乙醇   2相，42mm混浊底层，35mm清澈顶层   2相，43mm混浊底层，37mm清澈顶层  2相，42mm清澈底层，36mm混浊顶层   2相，42mm黄色底层，35mm混浊顶层
  甘油   2相，25mm清澈底层，37mm半混浊顶层   3相，20mm清澈底层，5mm乳液(Lg)，37mm半混浊顶层  2相，24mm清澈底层，38mm混浊顶层   2相，24mm清澈底层，37mm混浊顶层
  矿物油   1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶  1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶
  硬脂酸   混溶，1相，清澈   混溶，1相，清澈  混溶，1相，清澈   混溶，1相，清澈
  硬脂醇   混溶，1相，清澈   混溶，1相，清澈  混溶，1相，清澈   混溶，1相，清澈<sup>3</sup>
  水   2相，33mm清澈底层，40mm混浊顶层   3相，30mm半清澈底层，13mm混浊中间层，26mm混浊顶层  2相，31mm清澈底层，37mm混浊顶层   2相，31mm清澈底层，39mm混浊黄色顶层
a)商购于英国A.&E.Connock，Fordingbridge的硬脂酸异鲸蜡酯
b)Ceraphyl 494是商购于美国ISP，Inc.，Wayne，New Jersy的硬脂酸异鲸蜡酯
c)商购于英国A.&E.Connock，Fordingbridge的直链硬脂酸鲸蜡硬脂基酯
2)46wt％酯/54wt％溶剂(4.527g酯/5.230g溶剂)
3)51wt％酯/49wt％溶剂(4.501g酯/4.406g溶剂)
表5：10％酯/90％溶剂(0.5g酯/0.45g溶剂)，另有说明除外，在23.5℃下
  硬脂酸异鲸蜡酯<sup>a</sup>   Ceraphyl 494<sup>b</sup>   硬脂酸鲸蜡硬脂基酯<sup>c</sup>   按实施例1制备的酯
  蓖麻油   1相，混溶，清澈<sup>4</sup>   1相，混溶，清澈   混浊固体   1相，混浊<sup>5</sup>
  丙二醇   2相，30mm清澈底层，5mm混浊底层(这些层中之一应为顶层)   3相，31mm清澈底层，4mm清澈中间层，2mm清澈顶层   混浊液体   2相，31mm清澈底层，6mm混浊顶层
  二甲基硅氧烷   1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶   白色固体   2相，6mm清澈底层，31mm混浊顶层
  乙醇   2相，5mm清澈底层，37mm清澈顶层   2相，5mm清澈底层，38mm清澈顶层   混浊液体   2相，5mm混浊底层，37mm清澈顶层
  甘油   2相，26mm清澈底层，5mm清澈顶层   2相，26mm清澈底层，7mm清澈顶层   混浊液体   2相，25mm清澈底层，5mm混浊顶层
  矿物油   1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶   混浊固体   1相，半清澈
  硬脂酸   完全是晶体   完全是晶体   白色晶体固体   完全是晶体
  硬脂醇   完全是晶体   完全是晶体   白色晶体固体   完全是晶体
  水   2相，33mm清澈底层，4mm清澈顶层   2相，22mm清澈底层，5mm清澈顶层   33mm清澈底层，5mm白色固体顶层   2相，30mm清澈底层，6mm混浊顶层
a)商购于英国A.&E.Connock，Fordingbridge的硬脂酸异鲸蜡酯
b)Ceraphyl 494是商购于美国ISP，Inc.，Wayne，New Jersy的硬脂酸异鲸蜡酯
c)商购于英国A.&E.Connock，Fordingbridge的直链硬脂酸鲸蜡硬脂基酯
4)11wt％酯/89wt％溶剂(0.562g酯/4.536g溶剂)
5)8wt％酯/92wt％溶剂(0.504g酯/5.515g溶剂)
表6：10％酯/90％溶剂(0.5g酯/4.5g溶剂)，另有说明除外，在65℃下
  硬脂酸异鲸蜡酯<sup>a</sup>  Ceraphyl 494<sup>b</sup>   硬脂酸鲸蜡硬脂基酯<sup>c</sup>   按实施例1制备的酯
  蓖麻油   1相，混溶，清澈<sup>4</sup>  1相，混溶，清澈   1相，混溶，清澈   1相，混溶，清澈<sup>5</sup>
  丙二醇   2相，32mm清澈底层，5mm清澈顶层  2相，32mm清澈底层，5mm混浊顶层   2相，31mm清澈底层，5mm清澈顶层   2相，32mm清澈底层，5mm清澈顶层
  二甲基硅氧烷   1相，清澈，混溶  1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶
  乙醇   2相，3mm混浊底层，42mm半清澈顶层  2相，3mm清澈底层，41mm混浊点状顶层   2相，5mm清澈底层，41mm混浊底层   2相，3mm混浊底层，42mm清澈顶层
  甘油   2相，27mm清澈底层，5mm清澈顶层  2相，26mm清澈底层，6mm清澈顶层   2相，24mm清澈底层，5mm清澈底层   2相，26mm清澈底层，5mm清澈顶层
  矿物油   1相，清澈，混溶  1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶   1相，清澈，混溶
  硬脂酸   混溶，1相，清澈  混溶，1相，清澈   混溶，1相，清澈   2相，33mm清澈顶层，10mm混浊底层(因晶体导致)
  硬脂醇   混溶，1相，清澈  2相，35mm清澈顶层，10mm混浊底层(因晶体导致)   混溶，1相，清澈   2相，35mm清澈顶层，15mm混浊底层(因晶体导致)
  水   2相，32mm清澈底层，6mm清澈顶层  2相，33mm清澈底层，6mm混浊顶层   2相，31mm清澈底层，5mm混浊顶层   2相，32mm清澈底层，7mm清澈顶层
a)商购于英国A.&E.Connock，Fordingbridge的硬脂酸异鲸蜡酯
b)Ceraphyl 494是商购于美国ISP，Inc.，Wayne，New Jersy的硬脂酸异鲸蜡酯
c)商购于英国A.&E.Connock，Fordingbridge的直链硬脂酸鲸蜡硬脂基酯
4)11wt％酯/89wt％溶剂(0.562g酯/4.536g溶剂)
5)8wt％酯/92wt％溶剂(0.504g酯/5.515g溶剂)
以上的溶解度数据表明所有四种酯在65℃下显示出类似的溶解度特征。它们与非极性溶剂完全或部分混溶，所述非极性溶剂包括蓖麻油、矿物油、二甲基硅氧烷、硬脂酸和硬脂醇。在相同温度下，它们不与极性溶剂混溶，所述极性溶剂包括水、甘油、乙醇和丙二醇混溶。这一行为与下述事实有关：这些酯的熔点范围全部低于65℃，因此在65℃下是清澈的液体。
相反，在室温下，直链硬脂酸鲸蜡硬脂基酯是蜡状固体，按实施例1制备的酯是固体-液体淤浆，和两种Guerbet醇基商业酯是完全熔融的液体。结果，Guerbet醇基酯在室温下保持其在非极性溶剂内的溶解度，而直链硬脂酸鲸蜡硬脂基酯以固体形式析出溶液。与其居间物理性能状态一致的是，按实施例1制备的实验酯显示出介于直链鲸蜡硬脂基基酯和高度支链化的Guerbet醇基酯之间的溶解度特征。
配方实施例
实施例4-晚霜(油包水乳液)
为了制备具有以下所示成分的油包水乳液形式的晚霜，在75℃下结合A相成分，在50℃下结合B相成分，然后将B相缓慢加入到A相中。混合这两相，直到得到均匀的混合物。
相 成分 wt％
  A   Abil EM90<sup>1</sup>   5
  A   Arlacel P135<sup>2</sup>   1
  A   Castorwax MP70<sup>3</sup>   2.5
  A   棕榈酸辛酯   5
  A   实施例1-3任一个的酯产品  15
  A   维生素E乙酸酯   0.1
  B   丙二醇   2.5
  B   Natrosol 250HR CS<sup>4</sup>   0.8
  B   硫化钠   0.75
  B   Glydant<sup>5</sup>   0.2
  B   去离子水   补足100
1.由Goldschmidt供应的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇
2.由Uniqema Americas供应的PEG-30二羟基硬脂酸酯
3.由CasChem，Inc.供应的加氢蓖麻油
4.由Hercules/Aqualon供应的鲸蜡基羟甲基纤维素
5.由Lonza Inc.供应的DMDM乙内酰脲防腐剂。
实施例5-保湿剂(水包油乳液)
通过在75℃下结合A相的成分，在75℃下结合B相的成分，并添加B相到A相中，从而制备具有以下所示成分的水包油保湿剂。将C相加入到所得混合物中，并冷却到40℃。最后添加D相。
  相   成分   wt％
  A   去离子水   补足100
  A   EDTA四钠   0.1
  A   甘油   2.5
  A   Carbopol 980<sup>6</sup>(2％溶液)   15
  B   实施例1-3任一个的酯产品   10
  B   Lipomulse 165<sup>7</sup>   2.5
  B   硬脂酸   2.5
  B   鲸蜡硬脂醇   1
  B   聚二甲基硅氧烷DC200-50<sup>8</sup>   1
  C   NaOH(20％溶液)   0.77
  D   Germaben II<sup>9</sup>   1
6.由B.F.Goodrich供应的Carbomer
7.由Lipo Chemicals，Inc.供应的硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯
8.由Dow Corning供应
9.由Sutton Laboratories供应的丙二醇和二偶氮利定脲和对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯防腐剂

Claims (12)

1.一种支链酯组合物，该组合物可在酯化反应条件下通过使羧酸与支链伯醇组合物反应而获得，其中所述支链伯醇组合物具有8-36个碳原子，和每个分子的平均支链数为0.7-3.0，所述支链包括甲基和乙基支链。
2.权利要求1的支链酯组合物，其中所述支链伯醇组合物每个分子的平均支链数为1.0-3.0。
3.权利要求1或2的支链酯组合物，其中所述支链伯醇组合物每个分子的平均支链数为1.5-2.3。
4.权利要求1或2的支链酯组合物，其中所述支链伯醇组合物包括小于0.5％原子的季碳原子。
5.权利要求1或2的支链酯组合物，其中所述支链伯醇组合物含有小于5％的直链醇。
6.权利要求1或2的支链酯组合物，其中在醇内至少40％的支链数是甲基支链。
7.权利要求1或2的支链酯组合物，其中在醇内5-30％的支链数是乙基支链。
8.权利要求1或2的支链酯组合物，其中羧酸具有1-30个碳原子。
9.权利要求1或2的支链酯组合物，其中羧酸选自具有1-30个碳原子的直链或支链的取代或未取代的饱和或不饱和的脂族羧酸和在芳环内具有6-14个碳原子的取代或未取代的环芳族羧酸。
10.权利要求1的支链酯组合物，该酯组合物包括至少一种式RCOOR′的酯化合物，其中R是直链或支链的取代或未取代的具有1-30个碳原子的烷基或链烯基或者具有6-14个碳原子的取代或未取代的环芳基，和其中R′是具有8-36个碳原子的烷基或链烯基，和其中所述R′基每个分子的平均支链数为0.7-3.0，在R′基上的所述支链包括甲基和乙基支链。
11.一种个人护理组合物，包括：
(i)权利要求1-10任一项的支链酯组合物；和
(ii)化妆品可接受的载体。
12.权利要求1-10任一项的支链酯组合物用于提供皮肤柔软益处的用途。
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040042988A1 (en) * 2002-09-03 2004-03-04 Raney Kirk Herbert Personal care compositions containing highly branched primary alcohol component
CA2558190A1 (en) * 2004-03-02 2005-09-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Personal care composition comprising highly branched primary alcohol component
NZ533453A (en) 2004-06-10 2007-02-23 Brilliance Ip Ltd Cleaning wipes comprising flexible substrate and a branched ester suitable for cleaning stainless steel
US20090054274A1 (en) * 2005-03-28 2009-02-26 Howard Lam-Ho Fong Formation of Heteroatom Containing Derivatives of Paraffins
WO2006104909A2 (en) * 2005-03-28 2006-10-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalytic distillation process for primary haloalkanes
US20090270655A1 (en) * 2005-03-28 2009-10-29 Howard Lam-Ho Fong Conversion of Alkylhalides Into Alcohol Alkoxylates
JP4827433B2 (ja) * 2005-04-21 2011-11-30 株式会社 資生堂 水中油型乳化皮膚化粧料
JP3987555B1 (ja) * 2006-03-28 2007-10-10 三洋化成工業株式会社 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
EP1990041A1 (de) * 2007-05-07 2008-11-12 Cognis IP Management GmbH Kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Ester auf Basis von 2-Propylheptansäure
GB201122220D0 (en) * 2011-12-23 2012-02-01 Croda Int Plc Novel emoillients
JP6191188B2 (ja) * 2013-03-26 2017-09-06 日油株式会社 金属加工油用エステル基油
CN105339334B (zh) 2013-06-28 2017-10-24 陶氏环球技术有限责任公司 用于制备轻度支化的疏水物的方法和对应的表面活性剂和其应用
CN103642033A (zh) * 2013-11-18 2014-03-19 南京理工大学 一种格尔伯特醇非离子表面活性剂
US9587188B2 (en) * 2013-12-17 2017-03-07 Shell Oil Company Process for preparing a branched ester and use thereof
US9562146B2 (en) 2014-07-11 2017-02-07 Elementis Specialties, Inc. Composite compositions for polymers and organoclay compositions having quaternary ammonium ion having one or more branched alkyl substituents
US9562145B2 (en) 2014-07-11 2017-02-07 Elementis Specialties, Inc. Organoclay compositions having quaternary ammonium ion having one or more branched alkyl substituents
US9534162B2 (en) 2014-07-11 2017-01-03 Elementis Specialties, Inc. Organoclay compositions for drilling fluids useful to provide substantially constant rheology profiles to such fluids over a wide temperature range
US10316265B2 (en) 2015-12-28 2019-06-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity low volatility lubricating oil base stocks and methods of use thereof
US9976099B2 (en) 2015-12-28 2018-05-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity low volatility lubricating oil base stocks and methods of use thereof
US10077409B2 (en) 2015-12-28 2018-09-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity low volatility lubricating oil base stocks and methods of use thereof
WO2017116900A1 (en) * 2015-12-28 2017-07-06 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity index monomethyl ester lubricating oil base stocks and methods of making and use thereof
US10233403B2 (en) 2016-11-03 2019-03-19 EXXONMOBiL RESEARCH AND ENGiNEERENG COMPANY High viscosity index monomethyl ester lubricating oil base stocks and methods of making and use thereof
US11718534B2 (en) 2019-04-23 2023-08-08 Elementis Specialties, Inc. Slurry compositions containing mixed branched alkyl organoclay compositions
CN110128381A (zh) * 2019-06-14 2019-08-16 河北美荷药业有限公司 一种月桂酸维生素c酯的制备方法
JP6682032B1 (ja) * 2019-09-13 2020-04-15 築野食品工業株式会社 組成物
JP6813918B1 (ja) * 2020-03-24 2021-01-13 築野食品工業株式会社 組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5656664A (en) * 1995-04-13 1997-08-12 Siltech Inc. Branched esters in skin care applications
WO2000003680A2 (en) * 1998-07-14 2000-01-27 Bernel Chemical Company, Inc. Emollient esters based upon capryl alcohol and isostearic acid

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US76654A (en) * 1868-04-14 Improvement in induction-coil apparatus and in cisouit-bbeaiers
US42988A (en) * 1864-05-31 Alexander whitelaw
JPS5639033A (en) * 1979-09-04 1981-04-14 Kao Corp Alpha-mono(methyl-branched alkyl glyceryl ether and skin cosmetic containing the same
DE4341794C1 (de) * 1993-12-08 1995-01-19 Henkel Kgaa Kosmetische und/oder pharmazeutische Zubereitungen mit verbessertem Hautgefühl
DE19545789C2 (de) 1995-12-08 1998-07-02 Beiersdorf Ag Verwendung von Isoalkansäuren
JP4509222B2 (ja) 1996-04-16 2010-07-21 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 選択された中間鎖分岐界面活性剤を含有する液体クリーニング組成物
US5780694A (en) * 1996-11-26 1998-07-14 Shell Oil Company Dimerized alcohol compositions and biodegradible surfactants made therefrom having cold water detergency
US6150322A (en) * 1998-08-12 2000-11-21 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions and biodegradable detergents made therefrom
US5849960A (en) * 1996-11-26 1998-12-15 Shell Oil Company Highly branched primary alcohol compositions, and biodegradable detergents made therefrom
DE69728429T2 (de) 1996-11-26 2005-03-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Zusammensetzung auf basis von hochverzweigten primären alkoholen sowie daraus hergestellte biologisch abbaubare tenside
US5997854A (en) * 1996-12-10 1999-12-07 Henkel Corporation Conditioning shampoo formulation
WO1999018929A1 (en) 1997-10-14 1999-04-22 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions comprising mid-chain branched surfactants
EP1023042A1 (en) 1997-10-14 2000-08-02 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions comprising mid-chain branched surfactants
ES2249003T3 (es) * 1998-06-04 2006-03-16 Kanebo Cosmetics, Inc. Derivados de acidos graso alfa-hidroxi y composicion que los contiene para uso externo.
AU6312501A (en) 2000-05-23 2001-12-03 Procter & Gamble Skin care moisturizing and sunscreen compositions comprising organic particulatematerial
US20040042988A1 (en) 2002-09-03 2004-03-04 Raney Kirk Herbert Personal care compositions containing highly branched primary alcohol component
US20040076654A1 (en) * 2002-09-07 2004-04-22 The Procter & Gamble Company Branched alcohol-based personal care compositions
CA2558190A1 (en) 2004-03-02 2005-09-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Personal care composition comprising highly branched primary alcohol component

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5656664A (en) * 1995-04-13 1997-08-12 Siltech Inc. Branched esters in skin care applications
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