KR20010043775A - α-히드록시 지방산 유도체 및 이를 함유하는 외용조성물 - Google Patents

α-히드록시 지방산 유도체 및 이를 함유하는 외용조성물 Download PDF

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Abstract

신규한 오일성 기제는 안정성이 우수하고 저융점을 가지며 피부에 자극적이지 않고 사용시 느낌이 우수하다. 그리고 외용 조성물은 오일성 기제를 함유한다. 본 발명은 하기 화학식 (1) 로 표현된 하나이상의 알파-히드록시 지방산 유도체를 포함하는 외용 조성물이다 :
[화학식 (1)]
(식중, R1은 탄소수 10 내지 24 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고, R2는 탄소수 1 내지 31 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고, 및 R3는 탄소수 11 내지 31 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타낸다).

Description

α-히드록시 지방산 유도체 및 이를 함유하는 외용 조성물{α-HYDROXY FATTY ACID DERIVATIVES AND COMPOSITION FOR EXTERNAL USE CONTAINING THE SAME}
피부 및 모발로부터 수분 손실을 최소화하고 피부 및 모발이 매끄러움, 윤기등을 갖도록 하기위해, 오일성 기제 (base) 가 널리 사용되었다. 이들 오일성 기재는 인간 신체의 피부 또는 모발과 같은 부분에 적용되므로, 오일성 물질 및 물질을 구성하는 신체는 성분 및 특성이 서로 유사한 것이 바람직하다. 오일성 물질은 안정성의 관점에서 피부에 해롭지 않고 무독성인 것을 나타내는 것이 중요하다.
따라서, 본원에서는 인간 피지와 유사한 화합물에대해 연구하였고 인간 피부 각질층에 독점적으로 함유된 세라미드를 이용한 시도가 최근에 행해졌다 (일본 심사 특허 공보 (공고) 제 H6-57651 호 및 일본 심사 특허 공보 (공고) 제 H6-37429 호). 신체 온도 또는 피부 표면 온도의 근처, 또는 상기 온도 이하에서 융점을 갖는 화합물이 바람직하므로, 상기 융점을 갖는 화합물을 수득하기 위해, 화합물의 분자 구조내에 불포화 결합을 갖게 하는 시도가 행해졌다. 하지만, 불포화 결합을 갖는 지질은 일반적으로 빛과 열에 의해 산화되기 쉬우며, 더우기, 그의 산화물은 때때로 피부에 강력히 해롭고 독성을 유발한다. 따라서, 이러한 지질을 피부 외용 조성물에 사용하는 경우에, 산화로부터 보호하는 것이 필요하다. 반면에, 인간 피부 각질층에 독점적으로 함유된 세라미드는 비싸고 일반적으로 매우 높은 융점 및 결정질화하는 경향이 높기 때문에, 현재 이를 적용하는 것은 상당히 제한된다.
지방산 및 고급 알콜로써 산에스테르화된 알파-히드록시 지방을 함유하는 왁스 디에스테르가 소, 토끼, 고양이등의 피부 표면에 존재한다는 것이 보고되었다 (T. Nikkari and E. Haahti, Biochem. Biophys. Acta. 164, 294-305 (1968), N.Nicolaides, H.C. Fu and M.N.A.Ansari. Lipids. 5, 299-307 (1970)). 이들 왁스 디에스테르는 주요 성분으로서, 탄소수 14 내지 22 인 알파-히드록시 지방산, 탄소수 14 내지 28 인 지방산 및 탄소수 14 내지 28 인 고급 알콜을 함유하지만, 탄소수 2 내지 6 인 짧은 사슬 지방산으로 구성된 왁스 디에스테르는 아직 보고된 적이 없었다. 외용 조성물에서 왁스 디에스테르를 사용한 것은 보고되지 않았다.
본 발명의 목적은 우수한 안정성, 낮은 융점을 가지고, 피부에 해롭지 않고 사용시에 좋은 느낌을 주는 신규한 오일성 기제 및 상기 오일성 기제를 함유하는 외용 조성물을 제공하는 것이다.
발명의 개시
본 발명자들은 상기 기재된 목적을 달성하기위해 심도있게 연구하였고 하기 화학식 (1) 로 표현된 알파-히드록시 지방산 유도체를 발견하였다. 알파-히드록시 지방산 유도체는 포화 화합물이지만, 낮은 융점을 가진다. 피부에 해롭지 않고 또한 사용시에 좋은 느낌을 준다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 (1) 로 표현된 하나이상의 알파-히드록시 지방산 유도체를 포함하는 외용 조성물이다 :
(식중, R1은 탄소수 10 내지 24 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고, R2는 탄소수 1 내지 31 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고, 및 R3는 탄소수 11 내지 31 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타낸다).
본 발명은 또한 화학식 (2) 로 표현된 알파-히드록시 지방산 유도체이다 :
(식중, R4는 탄소수 10 내지 20 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고, R5는 탄소수 1 내지 5 의 직쇄 또는 이소- 또는 전방이소-분지쇄 알킬기를 나타내고, 및 R6는 탄소수 11 내지 31 의 직쇄 또는 이소- 또는 전방이소-분지쇄 알킬기를 나타낸다).
본 발명은 신규한 알파-히드록시 지방산 유도체 및 이를 함유하는 외용 조성물에 관한 것이다.
도 1 은 본 발명에 따른 2-팔미토일옥시팔미트산 팔미틸 에스테르의13C-NMR 스펙트럼이다.
도 2 는 본 발명에 따른 2-이소부티릴옥시 긴 사슬 지방산 (14-25) 긴 사슬 분지쇄 알콜 (12-31) 에스테르의13C-NMR 스펙트럼이다.
도 3 은 본 발명에 따른 캐시미르 염소 털(알파-히드록시 지방산 유도체 혼합물) 로부터 왁스 디에스테르의13C-NMR 스펙트럼이다.
도 4 는 캐시미르의 왁스 디에스테르로부터 수득된 알파-히드록시 지방산의 기체 크로마토그램이다.
도 5 는 캐시미르의 왁스 디에스테르로부터 수득된 고급 알콜의 기체 크로마토그램이다.
발명의 실시 양태
본 발명의 구현은 하기에 상세히 설명된다.
본 발명의 화학식 (1) 및 (2) 의 알파-히드록시 지방산 유도체를, 통상적인 순서에 따라 원료 물질로서 하기 화학식 (3) 으로 표현된 알파-히드록시 지방산 또는 메틸 에스테르와 같은 알파-히드록시 지방산 유도체, 하기 화학식 (4) 로 표현된 지방산 또는 무수물 및 할로겐화물과 같은 지방산 유도체, 및 하기 화학식 (5) 로 표현된 고급 알콜을 사용하여 제조할 수 있다.
(식중, R7은 탄소수 탄소수 10 내지 24 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타낸다),
(식중, R8은 탄소수 탄소수 1 내지 31 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타낸다),
(식중, R9는 탄소수 탄소수 11 내지 31 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타낸다).
즉, 알파-히드록시 지방산 유도체는 통상의 산성 촉매 및 효소를 사용하여 쉽게 제조할 수 있다. 필요하다면, 알파-히드록시 지방산 유도체를 통상적인 방법에 따라 탈산성화, 탈색 및 탈취에의해 정제한 후 사용할 수 있다. 몇몇 경우에, 알파-히드록시 지방산 유도체는 중간체로서, 미반응된 알파-히드록시 지방산, 지방산, 고급 알콜, 및 알파-히드록시 지방산 모노알킬 에스테르를 함유할 수있다.
본 발명에 따른 알파-히드록시 지방산 유도체 (1) 및 (2) 를 유기 용매를 이용하여 캐시미르 염소 털로부터 추출할 수 있다. 필요하다면, 알파-히드록시 지방산 유도체를 또한 통상적인 방법에 의해 정제한 후 사용할 수 있다. 소, 토끼, 고양이등과 같은 동물 털의 표면상에 존재하는 것들은 알파-히드록시 지방산 유도체 (2) 에 해당하지 않으며 유도체 (1) 에 포함된다.
상기 순서에 따라 수득된 본 발명에 따른 알파-히드록시 지방산 유도체는 로숀, 밀크 로숀, 크림, 팩, 세안제, 파운데이션, 립스틱 및 욕제와 같은 피부 보호 조성물 ; 및 샴푸, 린스, 모발 트리트먼트, 및 모발 크림과 같은 모발 보호 조성물에 사용될 수 있다. 알파-히드록시 지방산 유도체는 통상적인, 화장품, 의사-약품 및 약품에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 외용 조성물에서, 알파-히드록시 지방산 유도체의 양은 바람직하게는 효율 및 경제적인 이유로 총 중량을 기준으로 0.1 내지 60.0 중량 % 의 범위내에서 사용하는 것이다.
본 발명에 따른 외용 조성물에서, 통상적으로, 화장용, 의사-약품 및 약품에 사용된 성분을 사용할 수 있다. 상기 성분의 특정예는 지방 및 오일, 염료, 향료, 방부제, 계면활성제, 안료, 항산화제, 킬레이트제, 자외선 흡수제, 자외선 산란제, 중합성 점도 개질제, 무기염, 다가 알콜, 비타민, 고급 알콜, 식물 추출물등을 포함한다. 본원에 사용된 바로서, "외용 조성물" 이란 용어는 모발 보호 조성물 및 피부 보호 조성물을 포함한다.
계면활성제로서, 예를 들어, 어떤 양이온성, 음이온성, 비이온성, 양쪽이온성 및 다른 계면활성제도 사용할 수 있다. 양이온성 계면활성제의 예는 지방족 아민 염, 사차 암모늄 염, 알킬트리알킬렌글리콜 암모늄 염, 알킬 에테르 암모늄 염, 피리디늄 염, 이미다졸리늄 염, 벤즈알코늄 염등과 같은 사차 암모늄 염들을 포함한다. 양이온성 계면활성제의 예는 아크릴아미네이트, 알킬 에테르 카르복실레이트와 같은 카르복실레이트, 및 지방산 염 ; N-아실메틸타우린 염 및 알파-올레핀 술폰산 염과 같은 술포네이트 ; 알킬 술페이트 및 지방 알카놀아미드 술페이트와 같은 술페이트 ; 및 폴리크세틸렌 알킬 에테르 포스페이트 및 지방 아미드 에테르 포스페이트와 같은 포스페이트를 포함한다. 비이온성 계면활성제의 예는 다가 알콜 지방 에스테르 또는 다가 알콜 알킬 에테르, 예컨대 소르비탄 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르 및 에틸렌 글리콜 모노지방산 에스테르 ; 폴리옥시에틸렌 에테르 예컨대 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 콜레스테롤, 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르 ; 에테르 에스테르 예컨대 폴리옥시에틸렌 모노지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 이지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르피탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 캐스터 오일, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 지방산 에스테르 ; 및 질소-함유 유도체 예컨대 알킬아미드 옥시드, 폴리옥시에틸렌 알킬아민, 및 알킬디에탄올 아미드를 포함한다. 양쪽성 계면활성제의 예는 글리신 형 계면활성제, 아미노프로피온산 형 계면활성제, 카르복시베타인 형 계면활성제, 항산 형 계면활성제, 인산형 계면활성제, 및 카르복실산 형 계면활성제 예컨대 술포베타인 형 계면활성제를 포함한다. 다른 계면활성제의 예는 불소 계면활성제 ; 폴리에테르-개질된 실리콘 및 아미노-개질된 실리콘과 같은 실리콘 계면활성제 ; 및 사포닌 및 레시틴과 같은 천연 계면활성제를 포함한다.
다가 알콜의 예는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 3-메틸-1, 3-부탄디올, 1,3-부틸렌 글리콜, 사카라이드등을 포함한다.
사용될 고급 알콜은 천연 또는 합성 고급 알킬일 수 있고, 직쇄, 분지쇄, 포화 또는 불포화일 수있다. 그의 특정예는 이소스테아릴 알콜, 옥틸 도데카놀, 헥실 데카놀, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 베헤닐 알콜, 세타놀등을 포함한다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 실시예에 의해 제한되지는 않는다.
실시예 1 (2-팔미토일옥시팔미트 산 팔미틸 에스테르)
27.2 g 의 2-히드록시팔미트산 및 24.2 g 의 세틸 알콜에, 100 ㎖ 의 n-헥산을 첨가하고 혼합물을 가열하면서 용해하였다. 다음에, 아크릴수지상에 고정화시켜 수득된 4 g 의 천연 내열성 리파아제 (고정화된 리파아제, Novo Nordisk A/S 사에서 시판된 Novozym 435) 를 첨가하고 반응시 생성된 물을 제거하는 동안 6 시간 동안 60 ℃ 에서 반응시켰다. 다음에, 고정화된 리파아제를 여과에 의해 제거하고 용매를 감압하에서 제거하여 담황색 왁스를 수득하였다.
결과 왁스를 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 헥산/에틸 아세테이트 = 10/1) 로써 정제하고 TLC 분석에서 0.57 의 Rf 값을 갖는 분획물 (전개 용매 : 헥산/에틸 아세테이트 = 10/1) 을 농축하여 38.5 g 의 백색 고체를 수득하였다. 2-히드록시팔미트산 팔미틸 에스테르의 형성을13C-NMR 의 측정에서 관측된 175.5, 70.5 및 65.7 ppm 에서 신호에 의해 확인하였다.
상기 전술된 방법에 의해 25.7 g 의 2-히드록시팔미트산 팔미틸 에스테르 및 13.7 g 의 팔미토일 클로라이드를 피리딘의 존재하에 통상의 방법으로 반응시켰다. 반응후, 클로로포름을 첨가하고 생성물을 산성 조건하에서 물로써 세척하였다. 다음에, 용매를 감압하에서 제거하여 담황색 왁스를 수득하였다. 결과 왁스를 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 헥산/에틸 아세테이트 = 20/1) 로써 정제하고 TLC 분석에서 0.86 의 Rf 값을 갖는 분획물 (전개 용매 : 헥산/에틸 아세테이트 = 10/1) 을 농축하여 34 g 의 백색 고체를 수득하였다. 본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체로서 2-팔미토일옥시팔미트산 팔미틸 에스테르의 형성을 도 1 에 나타나 바와같이,13C-NMR 의 측정에서 관측된 173.3, 170.6, 72.3 및 65.3 ppm 에서 신호에 의해 확인하였다. 측정기구로서 JNM-LA 400 (400 MHz) [JEOL Ltd. 사에서 제조], 측정용매로서 CDCl3및 인증된 참고물질로서 TMS 를 사용하여,13C-NMR 의 측정을 수행하였다. 이후,13C-NMR 의 측정을 동일한 절차에 의해 수행하였다.
실시예 2 (2-이소부티릴옥시미리스트산 - (18)-메틸이코사닐 에스테르)
26.1 g 의 메틸 2-히드록시미리스테이트 및 31 g 의 18-메틸이코사놀에, 200 ㎖ 의 n-헥사놀을 첨가하고 혼합물을 가열하면서 용해하였다. 다음에, 3 g 의 고정화된 리파아제 (Nordisk A/S 사에서 시판된 Novozym IM) 를 첨가하고 반응시 생성된 메탄올을 제거하는 동안 5 시간 동안 60 ℃ 에서 반응시켰다. 다음에, 고정화된 리파아제를 여과에 의해 제거하고 실시예 1 과 동일한 절차에 의해 정제를 수행하여 37.6 g 의 백색 고체를 수득하였다. (18)-메틸이코사닐 에스테르의 형성을13C-NMR 의 측정에서 관측된 175.5, 70.5 및 65.7 ppm 에서 신호에 의해 확인하였다.
상기 전술된 방법에의해 제조된 26.3 g 의 2-히드록시미리스트산-(18)-메틸이코사닐 에스테르 및 6.0 g 의 이소부티릴 클로라이드, 제조 및 정제를 실시예 1 과 동일한 절차에 의해 수행하여 26.5 g 의 백색 고체르 수득하였다. 본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체로서 2-이소부티릴옥시미리스트산-(18)-메틸이코사닐 에스테르의 형성을13C-NMR 의 측정에서 관측된 176.5, 170.6, 72.2 및 65.3 ppm 에서 신호에 의해 확인하였다.
실시예 3 (2-아세틸옥시스테아르산-(18)-메틸노나데카닐 에스테르의 제조)
메틸 2-히드록시미리스테이트를 메틸 2-히드록시노나데카놀로 대체하고, 또한 이소부티릴 클로라이드를 아세틸 클로라이트로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 2 에서와 동일한 절차에서, 2-아세틸옥시스테아르산-(18)-메틸노나데카닐 에스테르를 제조하였다. 알파-히드록시 지방산 유도체로서 2-아세틸옥시스테아르산-(18)-메틸노나데카닐 에스테르의 형성을 상기 제조시 수득된 백색 고체의13C-NMR 의 측정에서 관측된 170.46, 170.44, 72.5 및 65.3 ppm 에서 신호에 의해 확인하였다.
실시예 4 (2-이소부티릴옥시 장쇄 지방산 (14-25) 장쇄 분지된 알콜 (12-31)에스테르의 제조)
통상적인 방법에 의해 장쇄 알파-히드록시 지방산 (14-25) [Nippon Fine Chemical Co., Ltd. 사에서 제조된 YOFCO-FE-ALF] 으로부터 에스테르화된 알파-히드록시 지방산 메틸 에스테르를 2-히드록시팔미트산 대신에 사용하고, 통상적인 방법에 의해, 장쇄 분지된 지방산으로부터 환원된 장쇄 분지된 알콜 [Nippon Fine Chemical Co., Ltd. 사에서 제조된 YOFCO-FE-NH] 을 세틸 알콜 대신에 사용한 것을 제외하고는, 실시예 2 에서와 동일한 절차에서, 2-이소부티릴옥시 장쇄 지방산 (14-25) 장쇄 분지된 알콜 (12-31) 에스테르를 제조하였다. 본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체로서 2-이소부티릴옥시 장쇄 지방산 (14-25) 장쇄 분지된 알콜 (12-31) 에스테르의 형성을 도 2 에 나타난 바와 같이, 상기 제조시 수득된 백색 고체의13C-NMR 의 측정에서 관측된 176.5, 170.6, 72.1 및 65.3 ppm 에서 신호에 의해 확인하였다.
실시예 5 (2-이소부티릴옥시팔미트산 팔미틸 에스테르의 제조)
팔미토일 클로라이드를 이소부티릴 클로라이드로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 순서로, 2-이소부티릴옥시팔미트산 팔미틸 에스테르를 제조하였다. 본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체로서 2-이소부티릴옥시팔미트산 팔미틸 에스테르의 형성을13C-NMR 신호에 의해 확인하였다.
실시예 6 (2-아세틸옥시팔미트산 팔미틸 에스테르의 제조)
팔미토일 클로라이드를 아세틸 클로라이드로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 1 과 동일한 순서에서, 2-아세틸옥시팔미트산 팔미틸 에스테르를 제조하였다. 본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체로서 2-아세틸옥시팔미트산 팔미틸 에스테르의 형성을13C-NMR 신호에 의해 확인하였다.
실시예 7 (2-이소발레릴옥시라우르산 라우릴 에스테르의 제조)
메틸 2-히드록시미리스테이트를 2-히드록시라우레이트로 대체하고 18-메틸이코사놀을 라우릴 알콜로 대체하고, 또한 이소부티릴 클로라이드를 이소발레릴 클로라이드로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 2 에서와 동일한 순서에서, 2-이소발레일옥시라우르산 라우릴 에스테르를 제조하였다. 본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체로서 2-이소발레릴옥시라우릴산 라우릴 에스테르의 형성을13C-NMR 신호에 의해 확인하였다.
실시예 8 (2-장쇄 분지된 지방산 (12-31) 옥시팔미트산 팔미틸 에스테르의 제조)
통상적인 방법을 이용하여 장쇄 분지된 지방산 (12-31) [Nippon Fine Chemical Co., Ltd. 사에서 제조된 YOFCO-FE-NH] 으로부터 합성된 산 클로라이드를 팔미토일 클로라이드로 대체한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 순서에서, 2-장쇄 분지된 지방산 (12-31) 옥시팔미트산 팔미틸 에스테르를 제조하였다. 본 발명의 2-장쇄 분지된 지방산 (12-31) 옥시팔미트산 팔미틸 에스테르의 형성을13C-NMR 에 의해 확인하였다.
실시예 9 (캐시미르 염소 털로부터 왁스 디에스테르의 제조)
1 kg 의 캐시미르 다운(down) 을 가드(guard) 털을 제거하여 수득한 후, 24 시간 동안 물로써 세척하고 충분하게 건조시키고, 2 시간 동안 교반하면서 2 ℓ의 아세톤으로써 추출하였다. 추출물을 여과하고 감압하에서 농축하여 35 g 의 캐시미르 지질 추출물을 수득하였다. 캐시미르 지질 추출물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (전개 용매 : 헥산/에틸 아세테이트 = 10/1) 에 의해 정제하고 TLC 분석에서 0.5 의 Rf 값을 갖는 분획물 (전개 용매 : 헥산/에틸 아세테이트 = 10/1) 을 농축하여 10.5 g 의 투명한 액체 왁스 디에스테르 분획물을 수득하였다.
본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체로서 분획물의 형성을 도 3 에 나타난 바와 같이,13C-NMR 의 측정에서 관측된 176.5, 170.6, 72.2 및 65.3 ppm 에서 신호에 의해 확인하였다.
또한, 왁스 디에스테르 분획물을 통상적인 방법에 의해 감화 및 메틸레이트화한다음 기체 크로마토그래피에 의해 분석하였다. 그 결과, 알파-히드록시 지방산이 주요 성분으로서 알파-히드록시 팔미트산을 함유하고 탄소수가 12 내지 20 이라는 것을 알게 되었다. 또한, 알파-히드록시 지방산은 이소- 또는 전방이소 분지된 사슬 화합물이 소량 함유된, 포화된 직쇄 화합물이었다. 반면에, 지방산은 직쇄이거나, 또는 이소 또는 전방이소 분지된, 탄소수 2 내지 6 의 포화 지방산, 주요하게는 이소부티르산이었다. 고급 알콜은 직쇄, 또는 이소 또는 전방이소 분지된, 탄소수 12 내지 25 의 포화 고급 알콜, 주요하게는 18-메틸이코사놀 및 18-메틸노나데카놀이었다. 즉, 캐시미르의 왁스 디에스테르는 일반식 (2) 에 해당하는 화합물이었다.
알파-히드록시 지방산, 지방산 및 고급 알콜 각각의 기체 크로마토그래피가 도 4, 도 5 및 도 6 에 나타난다. 상기 분석은 하기 조건하에서 수행되었다.
알파-히드록시 지방산, 지방 알콜
기체 크로마토그래피 : Hewlett-Packard 사에서 제조된 5890 시리즈 II
칼럼 : DB-1, 30 m ×0.25 mm I.D., 0.25 ㎛ (J. 및 W. Scientific 사에서 제조)
계획 온도 : 5 ℃/분에서 100 ℃ (1 분) 내지 300 ℃ (10 분)
검출기 : MSD
지방산
기체 크로마토그래피 : Hewlett-Packard 사에서 제조된 5890 시리즈 II
칼럼 : HP-INNOWAX, 30 m ×0.25 mm I.D., 0.25 ㎛ (Hewlett-Packard 사에서 제조)
계획 온도 : 2 ℃/분에서 70 ℃ (3 분) 내지 100 ℃
5 ℃/분에서 100 ℃ 내지 250 ℃
검출기 : MSD
시차 주사 열량계 (DSC, Seiko Instruments Inc. 에 의해 제조된 EXTER6000 시스템) 에 의해 측정된 본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체의 융점은 표 1 에 나타난다. 2-팔미토일옥시팔미트산 팔미틸 에스테르, 2-이소부틸옥시 장쇄 지방산 (14-25) 장쇄 분지된 알콜 (12-31) 에스테르, 2-이소부틸릴옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 및 2-아세틸옥시팔미트산 팔미틸 에스테르를 각각 실시예 1, 실시예 4, 실시예 5 및 실시예 6 에서 수득하였다. 비교를 위해, 화장용, 의사 약품 및 약품에 사용되어온 ( Tokyo Chemicals Industry Co., Ltd. 사에서 제조된) 글리세릴 트리팔미테이트, (Funakoshi Co., Ltd. 사에서 제조된) 세틸 팔미테이트 , (Cederma 에 의해 제조된) 세라미드 2 및 (Gist-brocades 에 의해 제조된) 세라미드 3 를 사용하였다. 결과는 또한 표 1 에 나타난다. DSC 곡선의 최종 피크를 융점으로 간주하였다.
화합물의 명칭 융점(℃)
2-팔미토일옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 52.52-이소부틸옥시 장쇄 지방산 (14-25)장쇄 분지된 알콜 (12-31) 에스테르 2.02-이소부티릴옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 28.32-아세틸옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 35.1캐시미르의 왁스 디에스테르 -0.8글리세릴 트리팔미테이트 64.1세틸 팔미테이트 52.8세라미드 2 106.8세라미드 3 125.3
표 1 에 기재된 바와 같이, 본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체는 융점이 현저하게 낮아지지 않았다. 또한, 융점은 세라미드 및 동일한 분자량을 갖는 통상의 오일성 염기보다 높았다. 또한 융점은 피부 표면 온도 또는 신체에 더 가까왔다. 상기 결과로부터 명확하게, 본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체는 피부 또는 모발 조성물과 같은 외용 조성물에 사용되는 지질의 물리적 특성에서 보다 우수하다.
본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체중, 2-이소부티릴옥시팔미트산 팔미틸 에스테르, 2-이소부티릴옥시 장쇄 지방산 (14-25) 장쇄 분지된 알콜 (12-31) 에스테르 또는 2-아세틸옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 (이때 치환된 지방산의 사슬 길이가 짧다 [화학식 (1) 중 R2또는 화학식 (2) 중 R5] ) 의 융점은 2-팔미토일옥시팔미트산 팔미틸 에스테르보다 현저하게 낮고 신체 온도 또는 피부 온도에 더 가깝다. 즉, 알파-히드록시 지방산 유도체는 특히 외용 조성물에 사용된 오일성 염기에 대한 물리적 특성이 더 우수하다.
안정성 시험으로서, 하기 방법에 의해 피부에 조사를 수행하였다. 실시예에서 수득된 알파-히드록시 지방산 유도체의 각 샘플을 50 중량 % 의 농도로 올리브 오일에 용해시켜 제조하고 패치 시험용 접착 회반죽을 1 ㎖ 의 샘플로써 함침하였다. 접착 회반죽을 24 시간 동안 면 내측 완(facies medialis brachii) 의 20 개 부위상에 붙였다. 패치 제거후 24 시간 조사를 평가하였다. 결과는 뚜렷한 홍반이 나타난 지점의 퍼센티지에 의해 평가되었다. 그결과는 표 2 에 나타난다.
샘플의 명칭 양성 퍼센티지(%)
2-팔미토일옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 02-이소부틸옥시미리스트산-(18)-메틸이사코닐 에스테르 02-아세틸옥시미리스트산-(18)-메틸노나데카닐 에스테르 02-이소부틸옥시 장쇄 지방산 (14-25) 장쇄 분지된 알콜(12-31) 에스테르 02-이소부티릴옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 02-아세틸옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 02-이소발레릴옥시팔미트산 라우릴 에스테르 02-장쇄 분지된 지방상 (12-31) 팔미틸 옥시팔미테이트 0캐시미르의 왁스 디에스테르 0
표 2 에 기재된 바와 같이, 본 발명의 알파-히드록시 지방산 유도체는 피부에 자극을 주지 않았다.
적용예 1 및 비교예 1 (피부 크림)
피부 크림을 통상적인 방법에 의해 표 3 에 나타난 조제에 따라 제조하였다. 적용예 1 은 실시예 1 에서 수득된 2-팔미토일옥시팔미트산 팔미틸 에스테르를 함유하는 피부 크림이었다. 비교예 1 로서 알파-히드록시 지방산 유도체를 함유하지 않는 피부 보호 크림을 제조하였다. 적용예 1 및 비교예 1 의 피부 보호 크림을 통상적인 방법에 의해 1 주일간 1 일 2 회 20 명의 여성 참가자의 다리 밑부분에 적용함으로써 비교 지각 시험을 수행하였다. 부드러움과 같은 개별 항목과 관련하여 다수의 사람들이 "피부가 부드러워졌다", "피부가 촉촉해졌다" 및 "피부가 더 단단해졌다" 라고 대답한 비교 지각 시험의 결과는 표 3 에 나타난다.
성분 명칭(중량 %) 적용예 1 비교예1
2-팔미토일옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 15.0 -스쿠알렌 5.0 5.0액체 페트롤라툼 5.0 5.0콜레스테롤 0.5 0.5수소첨가 대두 인지질 1.0 1.0글리세릴 모노스테아레이트 1.0 1.0소르비탄 모노스테아레이트 2.0 2.0디프로필렌 글리콜 5.0 5.01,3-부틸렌 글리콜 5.0 5.0메틸 파라히드록시벤조에이트 0.1 0.1정제수 나머지 나머지
비교 지각 시험 결과 (인간 수)
평활성 19 1습윤성 18 2탄력성 18 2
표 3 나타난 바와 같이, 본 발명의 피부 조성물로서 적용예 1 의 피부 보호 크림은 알파-히드록시 지방산 유도체를 함유하지 않은 비교예 1 보다 모든 특성이 우수하였다. 적용예 1 은 안정성에 문제가 없었고 피부에 대한 자극과 같은 부작용이 없었다.
적용예 2 (피부 보호 밀크 로숀)
실시예 2 에서 수득된 2-이소부티릴옥시미리스트산-(18)-메틸이코사닐 에스테르 및 실시예 3 에서 수득된 2-아세틸옥시스테아르산-(18)-메틸노나데카닐 에스테르를 사용하여 통상적인 방법에 의해 표 4 의 조제로써 제조하였다. 본 발명의 피부 보호 밀크 로숀은 유화 상태의 지극히 우수한 안정성을 나타냈고, 번들거리지 않고 얼굴, 손 및 발에 적용시 피부에 우수한 친화력을 나타냈다. 또한, 피부 보호 밀크 로숀은 평활성, 습윤성 및 탄력성을 제공할 수 있는 탁월한 지각 특성을 가졌다.
성분의 명칭 (중량 %) 적용예 2
2-이소부티릴옥시미리스트산-(18)-메틸이코사닐 에스테르 3.02-아세틸옥시미리스트산-(18)-메틸노나데카닐 에스테르 2.0옥틸도데시 미리스테이트 2.0폴록시에틸렌 피미자유 (60E.O.) 1.0미리스트산 0.5글리세린 10.0디글리세린 5.0말티톨 2.0카르복시비닐 중합체 0.2수산화 칼륨 0.3메틸 파라히드록시벤조에이트 0.1에데트산 칼륨 0.1정제수 나머지
적용예 3 (립스틱)
립스틱을 실시예 6 에서 수득된 2-아세틸옥시팔미트산 팔리틸 에스테르, 실시예 8 에서 수득된 2-장쇄 분지된 지방산 (12-31) 옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 및 실시예 9 에서 수득된 캐시미르의 왁스 디에스테르를 이용하여 통상적인 방법에 의해 표 5 의 조제로써 제조하였다. 본 발명의 피부 조성물로서 립스틱은 안료의 우수한 분산성과 같은 우수한 안정성을 나타냈고 번들거림이 없고 우수한 메이크업 유지와 같은 탁월한 지각 특성을 나타냈다. 립스틱을 캐시미르의 왁스 디에스테르 대신에 실시예 9 의 캐시미르 지질 추출물을 이용하여 제조하였고, 적용예 3 과 비교하여 향이 덜나지만, 탁월한 지각 특성을 나타냈다.
성분의 명칭 (중량 %) 적용예 3
2-팔미토일옥시팔미트산 팔미틸 에스테르 30.02-장쇄 분지된 지방산 (12-31) 팔미틸 옥시팔미테이트 20.0캐시미르의 왁스 디에스테르 10.0밀랍 10.0카르나우바 왁스 10.02-옥틸도데카놀 5.0베헤닐 알콜 5.0안료 9.8향료 0.2
적용예 4 및 비교예 2 (모발 린스)
모발 린스를 통상적인 방법에 의해 표 6 에 나타난 조제로써 제조하였다. 적용예 4 를 실시예 4 에서 수득된 2-이소부티릴옥시 장쇄 (14-25) 장쇄 분지된 알콜 (12-3) 에스테를 함유하는 모발 린스였다. 비교예 2 는 알파-히드록시 지방산 유도체가 없었다. 비교 지각 시험을, 통상적인 방법에 의해 3 일간 1 일 1 회 적용예 4 및 비교예 2 의 모발 린스를 20 명의 여성 참가자에게 적용하여 수행하였다. 평활성과 같은 개별 항목과 관련하여 다수의 사람들이 "모발이 부드러워졌다", "모발이 촉촉해졌다" 및 "모발이 윤기가 나게 되었다" 라고 대답한 비교 지각 시험의 결과는 표 6 에 나타난다.
성분의 명칭 (중량 %) 적용예 4 비교예 2
2-이소부티릴옥시 장쇄 (14-25)장쇄 분지된 알콜 (12-31) 에스테르 2.0 -세틸 알콜 3.0 3.0스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드 1.5 1.5폴리옥시에틸렌 세틸 에테르 (10E.O.) 1.0 1.0글리세린 5.0 5.0메틸 파라히드록시벤조에이트 0.1 0.1향료(플레쉬플로랄계 화합물 향료) 0.3 0.3정제수 나머지 나머지
비교 지각 시험 결과 (사람 수)
평활성 20 0습윤성 18 2윤기 19 1
표 6 나타난 바와 같이, 본 발명의 모발 조성물로서 적용예 4 의 모발 린스는 알파-히드록시 지방산 유도체를 함유하지 않은 비교예 2 보다 모든 특성이 우수하였다. 적용예 4 는 안정성에 문제가 없었고 피부에 대한 자극과 같은 부작용이 없었다.
적용예 5 (모발 샴푸)
모발 샴푸를 실시예 7 에서 수득된 2-이소발레릴옥시라우르산을 이용하여 표 7 에 나타난 조제에 따라 제조하였다. 본 발명의 적용예 5 의 모발 샴푸는 발포 안정성을 나타냈고 세정성은 세척시에 부드러웠으며, 또한 건조후 평활성, 습윤성 및 윤기와 같은 지각 특성이 우수하였다.
성분의 명칭 (중량 %) 적용예 5
2-이소발레릴옥시라우르산 라우릴 에스테르 0.1라우르아미도프로필 베타인 15.0코코넛 지방산 디에탄올아미드 5.0소듐 N-코코일 N-메틸 타우라테코코넛 3.0스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드 0.3폴리옥시에틸렌-메틸폴리실록산 공중합체 0.5메틸 파라히드록시벤조에이트 0.2시트르산 0.2디에데트산 이나트륨 0.1향료(감귤 향료) 0.6정제수 나머지
상기 기재된 바와 같이, 본 발명의 신규한 알파-히드록시 지방산 유도체는 융점이 낮은 오일성 기제에 대해 탁월한 특성을 가지며, 피부에 부작용이 없다. 또한, 필수성분으로서 알파-히드록시 지방산 유도체를 함유하는 피부 및 모발 조성물은 안정성이 우수하고 또한 지각 특성이 우수하다. 본 발명의 신규한 조성물은 외용으로서 유용하다.

Claims (6)

  1. 하기 화학식 (1) 로 표현된 하나이상의 알파-히드록시 지방산 유도체를 포함하는 외용 조성물 :
    [화학식 1]
    (식중, R1은 탄소수 10 내지 24 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고, R2는 탄소수 1 내지 31 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고, 및 R3는 탄소수 11 내지 31 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타낸다).
  2. 하기 화학식 (2) 로 표현된 알파-히드록시 지방산 유도체 :
    [화학식 2]
    (식중, R4는 탄소수 10 내지 20 의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 나타내고, R5는 탄소수 1 내지 5 의 직쇄 또는 이소- 또는 전방이소-분지쇄 알킬기를 나타내고, 및 R6는 탄소수 11 내지 31 의 직쇄 또는 이소- 또는 전방이소-분지쇄 알킬기를 나타낸다).
  3. 제 2 항의 하나이상의 알파-히드록시 지방산 유도체를 포함하는 외용 조성물.
  4. 제 1 항 또는 3 항에 있어서, 계면활성제, 다가 알콜 및 고급 알콜로 구성된 군으로부터 선택된 것을 1 종 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하는 외용 조성물.
  5. 제 1 항 또는 3 항에 있어서, 향료 및 안료로 구성된 군으로부터 선택된 것을 1 종 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하는 외용 조성물.
  6. 화장품으로 사용된 제 1 항 및 제 3 항 내지 5 항중 어느 한 항에 따른 외용 조성물.
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