CN113336937A - 一种聚酰胺6的制备方法及聚酰胺6 - Google Patents

一种聚酰胺6的制备方法及聚酰胺6 Download PDF

Info

Publication number
CN113336937A
CN113336937A CN202110748501.8A CN202110748501A CN113336937A CN 113336937 A CN113336937 A CN 113336937A CN 202110748501 A CN202110748501 A CN 202110748501A CN 113336937 A CN113336937 A CN 113336937A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide
acid
phosphate
catalyst
amide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110748501.8A
Other languages
English (en)
Inventor
李鑫
姜锋
于春晓
黄玉民
邱志成
胡志宇
王雪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Textile Academy Tianjin Technology Development Co ltd
China Textile Academy
Original Assignee
China Textile Academy Tianjin Technology Development Co ltd
China Textile Academy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Textile Academy Tianjin Technology Development Co ltd, China Textile Academy filed Critical China Textile Academy Tianjin Technology Development Co ltd
Priority to CN202110748501.8A priority Critical patent/CN113336937A/zh
Publication of CN113336937A publication Critical patent/CN113336937A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/46—Post-polymerisation treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚酰胺6的制备方法，所述制备方法至少以己内酰胺为原料，经连续工艺制备成聚酰胺6，在制备过程中的混料、聚合阶段的酰胺交换反应、萃取、干燥的任一环节加入催化剂；所述聚合阶段包括先后进行的预聚反应和至少一段的酰胺交换反应，任一段酰胺交换反应产生的熔体均可经切粒、萃取、干燥后制得聚酰胺6切片成品。应用本发明方法制备的聚酰胺6具有生产效率高、工艺可操作性高、能耗低等特点。制得的聚酰胺6质量稳定，分子量分布均一，性能优异。

Description

一种聚酰胺6的制备方法及聚酰胺6
技术领域
本发明属于聚酰胺技术领域，具体地说，涉及一种聚酰胺6的制备方法及聚酰胺6。
背景技术
聚酰胺是在世界范围内大规模制备应用的聚合物之一，除主要应用于工程塑料、薄膜、纤维等领域外，还用于许多其他的最终用途。在聚酰胺中，约57％比例的聚酰胺6(聚己内酰胺)为最普遍制备的聚合物。相对分子质量达到30000以上聚酰胺6具有更高的熔体强度，其制成品拥有更高的力学性能和阻隔性能，是工程塑料、复合薄膜、高强工业丝、工业滤毡等的优良原料。
聚酰胺6熔体动力粘度随分子量大幅增加而迅速上升，需要采用更高操作温度提高流动性以便成型切粒，但会造成产品降解，因此工程上难以实现在连续聚合反应器出口获得高分子量聚酰胺6。获得高分子量聚酰胺6的方法常以中等分子量聚酰胺6干燥处理(固相聚合反应)而增加聚酰胺6的分子量。聚酰胺6固相聚合反应速率不高，生产效率低，升温虽能加快反应速率但会加重氧化和结块的风险。工业界采用大幅延长固相聚合停留时间或间歇转鼓干燥来获得高分子量的聚酰胺6切片，即不经济也难以获得高品质产品。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于克服现有技术的不足，提供一种增加聚酰胺6分子量的同时具有均一分布的制备方法及聚酰胺6，解决了制备目前制备高分子量聚酰胺6制备工艺时间长，产品质量不稳定，生产效率低，能耗大的问题。通过本发明提供的工艺制得的聚酰胺6产品切片质量稳定，分子量较大且分布均一，性能优异。
为解决上述技术问题，本发明采用技术方案的基本构思是：
本发明的第一目的在于提供一种聚酰胺6的制备方法，所述制备方法至少以己内酰胺为原料，经连续工艺制备成聚酰胺6，在制备过程中的混料、聚合阶段的酰胺交换反应、萃取、干燥的任一环节加入催化剂；
所述聚合阶段包括先后进行的预聚反应和至少一段的酰胺交换反应，任一段酰胺交换反应产生的熔体均可经切粒、萃取、干燥后制得聚酰胺6切片成品；
所述催化剂为式(I)和/或膦酸类化合物、烷基或芳基取代的膦酸类化合物、碱金属磷酸盐、碱金属次磷酸盐、金属的亚磷酸盐、碱金属多磷酸盐中的一种或多种；
X(CH2)nPO3R2 (I)
其中X为2-吡啶基、-NH2、-NHR’、-NR’2，n＝2～5，R和R’为独立的H或烷基。
上述方案中，酰胺化反应催化剂在聚合物体系分散良好，其在聚酰胺体系中能有效降低聚合反应活化能，使得端氨基与端羧基能较好的进行酰胺化反应，提高聚酰胺6的分子量。
本发明的进一步方案为：所述催化剂相对于己内酰胺总物质的量的添加量为0.002～0.2mol％；所述催化剂选自如下所示物质中的一种或多种：
(1)磷酸、苯磷酸、二苯基磷酸、焦磷酸、偏磷酸、亚磷酸、次磷酸、苯基次磷酸；2(2,-吡啶基)乙基膦酸、2-氨基乙基膦酸、氨基三亚甲基膦酸、苯乙烯膦酸、2-羧乙基苯基次膦酸、羟基亚乙基膦酸、己二胺四亚甲基膦酸、十二烷基膦酸、羟基乙叉三膦酸；磷钼酸、磷钨酸；
(2)磷酸钠、磷酸钾、磷酸铝、磷酸三锂、五水磷酸镁、磷酸氢钙、磷酸二氢锌、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、焦磷酸钾、焦磷酸钙、焦磷酸钠、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸钙、苯基次磷酸钠、三聚磷酸钠、三聚磷酸钾、乙二胺四亚甲基膦酸钠；
(3)磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸二叔丁酯、磷酸二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苄酯、磷酸三甲酚酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三苯酯；磷酸三铵、磷酸二氢铵、次磷酸铵、磷酸氢钠铵、六甲基亚磷酰三胺；双(2-二苯基磷苯基)醚；苯氧基环磷腈；二乙基磷乙酸；甲基三苯基碘化磷。
本发明的进一步方案为：所述至少一段的酰胺交换反应在沿物料流动方向设置的酰胺交换器和后反应器中进行；优选的，所述制备方法包括二段酰胺交换反应，经预聚反应的预聚物经第一酰胺交换器、第一后反应器、第二酰胺交换器、第二后反应器后得到可供切粒的熔体。
本发明的进一步方案为：所述预聚反应的压力为10～28barg，温度为240～285℃，停留时间1～5h；
所述第一酰胺交换器的温度为240～285℃，物料在第一酰胺交换器内的停留时间为0.2～2h，压力从10～28barg降至2～6barg；
所述第一后反应器的温度为255～270℃，压力为0～6barg，物料的停留时间为2～10h；
所述第二酰胺交换器的温度为255～270℃，物料在第二酰胺交换器内的停留时间为0.5～2h，压力从2～6barg降至0～1barg；
所述第二后反应器温度为236～255℃，压力为-300mbarg～50mbarg，物料的停留时间为8～12h。
上述方案中，所述预聚反应中，高温、高压的工艺条件能够加快反应速率，缩短反应时间，提高己内酰胺的开环效率；所述第一后反应器中，前聚工艺既能促进聚酰胺6分子链增长，又能缩短反应时间，提高生产效率；所述第二后反应器中，后聚工艺将温度稍微降低，有利于进一步进行酰胺交换反应，使得聚酰胺6分子链的长度逐渐趋于均等，分子量分布变窄，低聚物减少。另外，采用多段式连续制备工艺，其每个工艺阶段的压力、温度以及停留时间均可采用不同的工艺参数，其工艺可控性强。
上述方案中，第一后反应器的压力不为0barg，当第一后反应器作为反应结束的场所时，其压力可为10mbarg～50mbarg，停留时间可达10h，当第一后反应器作为反应的中间过渡场所时，压力优选为2～6barg，停留时间优选为2～4h。
本发明的进一步方案为：所述混料包括将添加至混液罐的己内酰胺和脱盐水经管道混合器混合，脱盐水添加量为己内酰胺的1～10wt％；所述催化剂添加于混料罐或管道混合器中。
本发明的进一步方案为：所述己内酰胺为新鲜己内酰胺，或为新鲜己内酰胺与经回收的己内酰胺浓缩液的混合物；所述新鲜己内酰胺与经回收的己内酰胺浓缩液的混合物中新鲜己内酰胺的质量含量为70～100wt％。所述经回收的己内酰胺浓缩液选自萃取环节的回收浓缩液。
本发明的进一步方案为：所述催化剂通过动态混合器与任一段酰胺交换反应产生的熔体混合后进行切粒。
本发明的进一步方案为：所述萃取在萃取塔中进行，萃取温度为85～120℃，停留时间为20～30h；所述催化剂与萃取塔底部清洁水混合后添加至塔内物料。
上述方案中，所述选取的萃取温度及萃取时间能较好的降低聚酰胺6切片中单体及低聚物的含量，提高聚酰胺6切片产品质量；同时萃取液浓缩回收，可有效的降低原料成本。
本发明的进一步方案为：所述干燥在干燥塔中进行，干燥温度为180～190℃，停留时间为24～40h；所述催化剂在切片连续干燥过程中随干燥气流混合，或者，所述催化剂与切片预混合。
上述方案中，所述选取的干燥塔温度根据生产的聚酰胺6产品熔点确定，在氮气气氛保护下，干燥塔温度低于聚酰胺6熔点20～40℃即可，同时低于聚酰胺6切片的软化温度，防止切片之间出现粘接，降低对产品质量及生产效率的影响。
本发明的第二目的在于提供一种如上所述制备方法制备的聚酰胺6，所述聚酰胺6的重均分子量为31000～70000，分子量分布系数为1.63～1.90，熔点为215℃～225℃。
采用上述技术方案后，本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
1.本发明方法采用连续制备及后道处理工艺制备聚酰胺6，工艺参数控制稳定，产品批次差异小，品质稳定；
2.在混料、聚合、萃取、干燥等不同步骤阶段加入酰胺化反应催化剂，催化剂在聚酰胺6中分散良好，能有效地促进酰胺化反应，不必要延长固相增粘时间，即可制得高品质高分子量的聚酰胺6产品，生产效率高，能耗低；
3.本发明方法可在经过必要改造后的常规聚酰胺6装置上实施，易于进行大规模工业化生产工艺可控性强；
4.本发明制备的高分子量聚酰胺6具有更高的熔体强度，其制成品拥有更高的力学性能和阻隔性能，是工程塑料、薄膜、纤维的优良原料。
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的描述。
附图说明
附图作为本发明的一部分，用来提供对本发明的进一步的理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，但不构成对本发明的不当限定。显然，下面描述中的附图仅仅是一些实施例，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。在附图中：
图1为本发明提供制备方法中采用二段酰胺交换反应时的工艺流程图；
图2为本发明提供制备方法中采用一段酰胺交换反应时的工艺流程图。
需要说明的是，这些附图和文字描述并不旨在以任何方式限制本发明的构思范围，而是通过参考特定实施例为本领域技术人员说明本发明的概念。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
本实施例中，以采用如下方法制备聚酰胺6：
a.每小时将540kg新鲜熔融己内酰胺、10.8kg脱盐水，0.008％mol磷酸(相对于己内酰胺总物质的量)连续加入到混液罐内，得到混合物。
b.连续将混合物在管道混合器内混合，然后进入预聚反应器聚合形成预聚物，预聚反应器的压力为15barg，温度为262℃，停留时间为3h。
c.将预聚反应器预聚物连续送至第一酰胺交换器，第一酰胺交换器温度为260℃，停留时间为0.5h，压力从15barg下降至4barg。
d.将第一酰胺交换器物料连续送至第一后反应器，第一后反应器温度为260℃，反应压力为4barg，停留时间2h。
e.将第一后反应器物料连续经过第二酰胺交换器送至第二后反应器，第二酰胺交换器温度为270℃，停留时间为0.5h，压力从4barg下降至1barg，第二后反应器的温度为240℃，反应压力为10mbarg，停留时间为10h。反应结束后，得到聚酰胺6熔体，然后经过冷却、切粒，经99℃脱盐水连续萃取24小时，在干燥塔内以180℃温度至上而下流动停留40小时，得到聚酰胺6产品切片，其重均分子量为40250，分子量分布系数为1.65，熔点为218.5℃。
实施例2-45为不同催化剂种类、不同催化剂添加方式及不同催化剂添加量的例子，采用与实施例1类似的制备工艺，其聚合工艺条件和产品指标见下表。
下表为实施例1～45操作参数和结果参数汇总表
Figure BDA0003145187920000061
Figure BDA0003145187920000071
Figure BDA0003145187920000081
实施例46
本实施例中，采用如下方法制备聚酰胺6：
a.每小时将3500kg新鲜熔融己内酰胺、1350kg己内酰胺浓缩液(浓度为wt.69％)、0.06％mol苯基次磷酸钠(相对于己内酰胺总物质的量)连续加入到混液罐内，得到混合物。
b.连续将混合物在静态混合器内混合，然后进入预聚反应器聚合形成预聚物，预聚反应器的压力为25barg，温度为263℃，停留时间为2h。
c.将预聚反应器预聚物送至第一酰胺交换器，第一酰胺交换器温度为270℃，停留时间为1.5h，压力从25barg下降至5barg。
d.将第一酰胺交换器物料送至第一后反应器，第一后反应器温度为258℃，反应压力为5barg，停留时间1.6h。
e.将第一后反应器物料经过第二酰胺交换器送至第二后反应器，第二酰胺交换器温度为255℃，停留时间为2h，压力从5barg下降至0.5barg，第二后反应器的温度为246℃，反应压力为40mbarg，停留时间为11h。反应结束后，得到聚酰胺6熔体。然后经切粒，经99℃脱盐水连续萃取24小时进入干燥塔，在干燥塔内以185℃温度至上而下流动停留40小时，萃取、干燥，制得到聚酰胺6切片产品。其重均分子量为40250，分子量分布系数为1.82，熔点为216.7℃。
实施例47-54为不同催化剂种类、不同催化剂添加方式及不同催化剂添加量的例子，采用与实施例46类似的制备工艺，其聚合工艺条件和产品指标见下表。下表为实施例46-54操作参数和结果参数汇总表。
Figure BDA0003145187920000091
实施例55
本实施例中，采用附图2所示路线制备聚酰胺6：
a.每小时将540kg新鲜熔融己内酰胺、10.8kg脱盐水，0.008％mol磷酸(相对于己内酰胺总物质的量)连续加入到混液罐内，得到混合物。
b.将混合物在管道混合器内混合，然后进入预聚反应器聚合形成预聚物，预聚反应器的压力为10barg，温度为262℃，停留时间为3h。
c.将预聚反应器预聚物连续送至第一酰胺交换器，第一酰胺交换器温度为260℃，停留时间为0.5h，压力从10barg下降至4barg。
d.将第一酰胺交换器物料送至第一后反应器，第一后反应器温度为240℃，反应压力降为10mbarg，停留时间为10h。
e.反应结束后，得到聚酰胺6熔体，然后经过冷却、切粒，经99℃脱盐水连续萃取24小时进入干燥塔，在干燥塔内以165℃温度至上而下流动停留40小时，得到聚酰胺6产品切片，其重均分子量为39150，分子量分布系数为1.70，熔点为218.0℃。
对比例1
本实施例中，采用如下方法制备聚酰胺6：
a.每小时将1080kg新鲜熔融己内酰胺、21.6kg脱盐水，加入到混液罐内，得到混合物。
b.将混合物在管道混合器内混合，然后进入预聚反应器聚合形成预聚物，预聚反应器的压力为10barg，温度为262℃，停留时间为3h。
c.将预聚反应器预聚物送至第一酰胺交换器，第一酰胺交换器温度为260℃，停留时间为0.5h，压力从10barg下降至4barg。
d.将第一酰胺交换器物料送至第一后反应器，第一后反应器温度为260℃，反应压力为4barg，停留时间2h。
e.将第一后反应器物料经过第二酰胺交换器送至第二后反应器，第二酰胺交换器温度为265℃，停留时间为2h，压力从4barg下降至0.5barg，第二后反应器的温度为240℃，反应压力为10mbarg，停留时间为10h。反应结束后，得到聚酰胺6熔体，然后经过冷却、切粒，经99℃脱盐水连续萃取24小时进入干燥塔，在干燥塔内以180℃温度至上而下流动停留40小时，得到聚酰胺6产品切片，其重均分子量为26400，分子量分布系数为1.95，熔点为216.7℃。
通过上述实施例及对比例可以看出，催化剂的加入能显著提高聚酰胺6的酰胺化反应速率，提高聚酰胺6的分子量，这是由于催化剂能较低酰胺化反应活化能，促进聚酰胺6的酰胺化反应，促进链增长及链交换，从而提供聚酰胺6的分子量；催化剂在混料及聚合阶段添加效果更显著，这是由于催化剂在聚合物体系中分散更均匀，能更好的作用于聚酰胺6的端基基团，使其能更充分的反应，以提高聚酰胺6分子量。催化剂加入能减小聚酰胺6的分子量分布系数，这是由于催化剂显著提高酰胺化反应速率，使得聚合物的分子量分布更加均匀；浓缩液的加入会降低聚酰胺6的分子量，增加分子量分布系数。
以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专利的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明方案的范围内。

Claims (9)

1.一种聚酰胺6的制备方法，其特征在于，所述制备方法至少以己内酰胺为原料，经连续工艺制备成聚酰胺6，在制备过程中的混料、聚合阶段的酰胺交换反应、萃取、干燥的任一环节加入催化剂；
所述聚合阶段包括先后进行的预聚反应和至少一段的酰胺交换反应，任一段酰胺交换反应产生的熔体均可经切粒、萃取、干燥后制得聚酰胺6切片成品；
所述催化剂为式(I)和/或膦酸类化合物、烷基或芳基取代的膦酸类化合物、碱金属磷酸盐、碱金属次磷酸盐、金属的亚磷酸盐、碱金属多磷酸盐中的一种或多种；
X(CH2)nPO3R2 (I)
其中X为2-吡啶基、-NH2、-NHR’、-NR’2，n＝2～5，R和R’为独立的H或烷基。
2.根据权利要求1所述聚酰胺6的制备方法，其特征在于，所述催化剂相对于己内酰胺的总物质的量的添加量为0.002～0.2mol％；所述催化剂选自如下所示物质中的一种或多种：
(1)磷酸、苯磷酸、二苯基磷酸、焦磷酸、偏磷酸、亚磷酸、次磷酸、苯基次磷酸；2(2,-吡啶基)乙基膦酸、2-氨基乙基膦酸、氨基三亚甲基膦酸、苯乙烯膦酸、2-羧乙基苯基次膦酸、羟基亚乙基膦酸、己二胺四亚甲基膦酸、十二烷基膦酸、羟基乙叉三膦酸；磷钼酸、磷钨酸；
(2)磷酸钠、磷酸钾、磷酸铝、磷酸三锂、五水磷酸镁、磷酸氢钙、磷酸二氢锌、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、焦磷酸钾、焦磷酸钙、焦磷酸钠、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸钙、苯基次磷酸钠、三聚磷酸钠、三聚磷酸钾、乙二胺四亚甲基膦酸钠；
(3)磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸二叔丁酯、磷酸二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苄酯、磷酸三甲酚酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三苯酯；磷酸三铵、磷酸二氢铵、次磷酸铵、磷酸氢钠铵、六甲基亚磷酰三胺；双(2-二苯基磷苯基)醚；苯氧基环磷腈；二乙基磷乙酸；甲基三苯基碘化磷。
3.根据权利要求1所述聚酰胺6的制备方法，其特征在于，所述至少一段的酰胺交换反应在沿物料流动方向设置的酰胺交换器和后反应器中进行；优选的，所述制备方法包括二段酰胺交换反应，经预聚反应的预聚物经第一酰胺交换器、第一后反应器、第二酰胺交换器、第二后反应器后得到可供切粒的熔体。
4.根据权利要求3所述聚酰胺6的制备方法，其特征在于，所述预聚反应的压力为10～28barg，温度为240～285℃，停留时间1～5h；
所述第一酰胺交换器的温度为240～285℃，物料在第一酰胺交换器内的停留时间为0.2-2h，压力从10～28barg降至2～6barg；
所述第一后反应器的温度为255～270℃，压力为0～6barg，物料的停留时间为2～10h；
所述第二酰胺交换器的温度为255～270℃，物料在第二酰胺交换器内的停留时间为0.5～2h，压力从2～6barg降至0～1barg；
所述第二后反应器温度为236～255℃，压力为-300mbarg～50mbarg，物料的停留时间为8～12h。
5.根据权利要求1所述聚酰胺6的制备方法，其特征在于，所述混料包括将添加至混液罐的己内酰胺和脱盐水经管道混合器混合，脱盐水添加量为己内酰胺的1～10wt％；所述催化剂添加于混料罐或管道混合器中。
6.根据权利要求1所述聚酰胺6的制备方法，其特征在于，所述催化剂通过动态混合器与任一段酰胺交换反应产生的熔体混合后进行切粒。
7.根据权利要求1所述聚酰胺6的制备方法，其特征在于，所述萃取在萃取塔中进行，萃取温度为85～120℃，停留时间为20～30h；所述催化剂与萃取塔底部清洁水混合后添加至塔内。
8.根据权利要求1所述聚酰胺6的制备方法，其特征在于，所述干燥在干燥塔中进行，干燥温度为180～190℃，停留时间为24～40h；所述催化剂在切片连续干燥过程中随干燥气流混合，或者，所述催化剂与切片预混合。
9.一种如权利要求1～8任一所述制备方法制备的聚酰胺6，其特征在于，所述聚酰胺6的重均分子量为31000～70000，分子量分布系数为1.63～1.90，熔点为215℃～225℃。
CN202110748501.8A 2021-07-02 2021-07-02 一种聚酰胺6的制备方法及聚酰胺6 Pending CN113336937A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110748501.8A CN113336937A (zh) 2021-07-02 2021-07-02 一种聚酰胺6的制备方法及聚酰胺6

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110748501.8A CN113336937A (zh) 2021-07-02 2021-07-02 一种聚酰胺6的制备方法及聚酰胺6

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113336937A true CN113336937A (zh) 2021-09-03

Family

ID=77482254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110748501.8A Pending CN113336937A (zh) 2021-07-02 2021-07-02 一种聚酰胺6的制备方法及聚酰胺6

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113336937A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102532526A (zh) * 2011-11-29 2012-07-04 湖南岳化化工股份有限公司 一种高粘度聚酰胺6连续聚合生产工艺
CN105377945A (zh) * 2013-05-02 2016-03-02 巴斯夫欧洲公司 制备高粘度聚酰胺的方法
CN107778477A (zh) * 2016-08-30 2018-03-09 江苏瑞美福实业有限公司 一种低分子量聚己内酰胺的制备方法
CN109762162A (zh) * 2018-12-25 2019-05-17 中国纺织科学研究院有限公司 功能性聚酰胺及其连续生产方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102532526A (zh) * 2011-11-29 2012-07-04 湖南岳化化工股份有限公司 一种高粘度聚酰胺6连续聚合生产工艺
CN105377945A (zh) * 2013-05-02 2016-03-02 巴斯夫欧洲公司 制备高粘度聚酰胺的方法
CN107778477A (zh) * 2016-08-30 2018-03-09 江苏瑞美福实业有限公司 一种低分子量聚己内酰胺的制备方法
CN109762162A (zh) * 2018-12-25 2019-05-17 中国纺织科学研究院有限公司 功能性聚酰胺及其连续生产方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0900247B1 (en) Method of catalyst deactivation in continuous polyethylene terephthalate production
JP3504664B2 (ja) 改良された色および加工性を有するポリアミド並びに製造方法
EP0655076B1 (en) High pressure process for the manufacture of terephthalic acid copolyamides
KR102219463B1 (ko) 폴리아미드 올리고머의 연속 제조 방법 및 열가소적으로 가공될 수 있는 반결정질 또는 비정질 폴리아미드의 제조 방법
US20150191569A1 (en) Method for preparing a polyamide by reactive extrusion, and extruder adapted for the implementation of such a method
CN109666294B (zh) 一种结晶速率提升的聚酰胺56组合物及其应用
JPH0397732A (ja) 高分子量ポリアミドの製造方法
US4543407A (en) Catalytic process for the manufacture of polyamides from diamines and diamides
US4490521A (en) Preparation of spinnable polyamide from dinitrile/diamine/water with metal salt of oxygenated phosphorus compound catalyst
CN108503825B (zh) 一种聚酰胺的制备方法及制得的聚酰胺树脂
CN113336937A (zh) 一种聚酰胺6的制备方法及聚酰胺6
US5128442A (en) Catalytic, solid state process for the preparation of linear polyamides
CN113461935B (zh) 一种共聚酰胺的制备方法及共聚酰胺
CN113563580B (zh) 一种提高共聚酰胺分子量的方法及其产品
US4739035A (en) Two-step process for the manufacture of polyamide from diamine and dinitrile
JPH0450230A (ja) ポリアミド樹脂およびその製造方法
US4542205A (en) Process for the manufacture of polyamides utilizing a mixture of an oxygenated phosphorus compound and a molybdenum compound as catalyst
US4603192A (en) Process for the manufacture of spinnable polyamides utilizing a mixture of an oxygenated phosphorus compound and an oxygenated boron compound as catalyst
CN115477750B (zh) 一种高性能生物基聚酰胺pa6/5t及其制备方法
CN105131280A (zh) 一种无卤阻燃共聚聚酰胺66树脂及其制备方法
EP3008107B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung eines aliphatischen oder teilaromatischen polyamid-oligomers
US11851563B2 (en) Process and formulation for producing a polyamide having low caprolactam concentration and specific relative viscosity
US4939237A (en) Preparation of high viscosity nylon with P catalyst composition
CN115572387A (zh) 一种低熔点共聚阻燃聚酰胺的制备方法
CN105153416A (zh) 一种双磷阻燃共聚尼龙及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210903

RJ01 Rejection of invention patent application after publication