CN113272051A - 半透膜支撑体及半透膜支撑体的制造方法 - Google Patents

半透膜支撑体及半透膜支撑体的制造方法 Download PDF

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Abstract

半透膜支撑体以及使用A型硬度计硬度为60以上、D型硬度计硬度为95以下的弹性辊来实施热压加工处理的半透膜支撑体的制造方法,所述半透膜支撑体的在0.80N/cm2的条件下的测定厚度与在1.27N/cm2的条件下的测定厚度的差异为1.0%以上且5.0%以下,半透膜与半透膜支撑体的粘接性优异,并且原水间隔件与半透膜的密合性也优异,由此能够期待良好地维持模块化后的透水性。

Description

半透膜支撑体及半透膜支撑体的制造方法
技术领域
本发明涉及半透膜支撑体及半透膜支撑体的制造方法。
背景技术
在以海水的淡水化、净水器、食品的浓缩、废水处理、血液过滤代表的医疗用、半导体清洗用的超纯水制造等领域中,广泛使用半透膜。作为半透膜的分离功能层,由纤维素系树脂、聚砜系树脂、聚丙烯腈系树脂、氟系树脂、聚酯系树脂等多孔质性树脂构成。然而,这些多孔质性树脂单独的情况下机械强度差,因此使用在包含无纺布、织布等纤维基材的半透膜支撑体的单面上设置有半透膜的复合体形态,即“过滤膜”。在半透膜支撑体中,将设置有半透膜的面称为“涂布面”,将未设置半透膜的面称为“非涂布面”。
对于作为在半透膜支撑体上设置有半透膜的形态的“过滤膜”,广泛使用如下方法:将上述聚砜系树脂等合成树脂溶解于有机溶剂而制备半透膜溶液后,将该半透膜溶液涂布在半透膜支撑体上。并且,要求半透膜与半透膜支撑体的粘接性高。
另外,过滤膜被模块化而使用。片状的过滤膜的代表性模块是螺旋型模块和平膜型模块。管状的过滤膜的代表性模块是管型/管状型模块(参照专利文献1)。螺旋型模块具有将原水供给侧流路材料(以下,有时将“原水供给侧流路材料”称为“原水间隔件”)、过滤膜和处理水透过侧流路材料(以下,有时将“处理水透过侧流路材料”称为“透过水间隔件”)一起卷起而成的结构(参照专利文献1)。另外,在平膜型模块中,在包含聚丙烯、丙烯腈(Acrylonitrile)-丁二烯(Butadiene)-苯乙烯(Styrene)共聚合成树脂(ABS树脂)等树脂的框架材料上粘接并固定过滤膜来使用。对框架材料的粘接、固定通常进行加热熔接处理、超声波熔接处理等。
作为半透膜支撑体,通常使用将纸浆纤维抄纸而得到的纸、由聚酯纤维、聚丙烯纤维形成的无纺布(参照专利文献2和专利文献3)。另外,对于利用湿式抄造法制造的片材,通过任意组合具备升温机构的金属辊、弹性辊,调整温度、压力、辊硬度等来实施热压加工处理,从而能够使半透膜支撑体的强度、密度等性能变化(参照专利文献4)。
近年来,在使用了片状的过滤膜的螺旋型模块中,产生了在模块化后没有发挥设计时所算出的透水性之类的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-252543号公报
专利文献2:日本特开昭56-152705号公报
专利文献3:日本特开2002-95937号公报
专利文献4:日本特开2004-100047号公报
非专利文献
非特静文献1:下水道膜处理技术会议编,“为了在下水道中导入膜处理技术的指南”,[online],平成23年3月,[平成28年1月6日检索],互联网<URL:http://www.mlit.go.jp/common/000146906.pdf>发明人研究了螺旋型模块中使用的半透膜支撑体在模块化后没有发挥设计时所算出的透水性的原因,结果可知原水间隔件与半透膜的密合性低。
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于提供一种半透膜支撑体,半透膜与半透膜支撑体的粘接性优异,并且原水间隔件与半透膜的密合性也优异,由于这些性能,所以能够期待良好地维持模块化后的透水性。
本发明的另一个目的在于提供用于制造本发明的上述半透膜支撑体的工业上有利的制造法。
根据以下的说明,本发明的其他目的和优点将变得清楚。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现了下述发明。
(1)一种半透膜支撑体,其特征在于,是设置半透膜来使用的半透膜支撑体,该半透膜支撑体的在0.80N/cm2的条件下的测定厚度与在1.27N/cm2的条件下的测定厚度的差异相对于上述在0.80N/cm2的条件下的测定厚度为1.0%以上且5.0%以下。
(2)根据(1)所述的半透膜支撑体,其特征在于,该半透膜支撑体的在0.80N/cm2的条件下的测定厚度与在1.27N/cm2的条件下的测定厚度的差异相对于上述在0.80N/cm2的条件下的测定厚度为1.4%以上且3.0%以下。
(3)一种半透膜支撑体的制造方法,其特征在于,是对通过湿式抄造法制造的片材实施热压加工处理的半透膜支撑体的制造方法,
使用具有金属辊和弹性辊的组合的热压加工处理装置来实施上述热压加工处理,此时,使用A型硬度计硬度为60以上、D型硬度计硬度为95以下的弹性辊作为上述弹性辊,将上述金属辊与上述弹性辊间的夹持(nip)压力设为30kN/m以上且250kN/m以下,将加工速度设为20m/分钟以上且100m/分钟以下,得到在0.80N/cm2的条件下的测定厚度与在1.27N/cm2的条件下的测定厚度的差异相对于在0.80N/cm2的条件下的测定厚度为1.0%以上且5.0%以下的半透膜支撑体。
(4)根据(3)所述的半透膜支撑体的制造方法,其使用A型硬度计硬度为60以上且80以下的弹性辊作为该弹性辊。
发明的效果
根据本发明的半透膜支撑体,半透膜与半透膜支撑体的粘接性优异,并且原水间隔件与半透膜的密合性也优异,因此能够期待良好地维持模块化后的透水性。另外,根据本发明的半透膜支撑体的制造方法,能够制造半透膜与半透膜支撑体的粘接性更优异的半透膜支撑体。
附图简要说明
图1是表示本发明中的热压加工中使用的辊的组合和配置、以及片材的通纸状态的示意图。
图2是表示本发明中的热压加工中使用的辊的组合和配置、以及片材的通纸状态的示意图。
具体实施方式
本发明的半透膜支撑体优选为至少含有主体合成纤维和粘结剂合成纤维而成的湿式无纺布。本发明的半透膜支撑体的特征在于,是在一个面上设置半透膜而使用的半透膜支撑体,该半透膜支撑体的在0.80N/cm2的条件下的测定厚度与在1.27N/cm2的条件下的测定厚度的差异相对于上述在0.80N/cm2的条件下的测定厚度为1.0%以上且5.0%以下。
更优选为如下的半透膜支撑体,该半透膜支撑体的在0.80N/cm2的条件下的测定厚度与在1.27N/cm2的条件下的测定厚度的差异相对于上述在0.80N/cm2的条件下的测定厚度为1.4%以上且3.0%以下。
在本说明书中,有时将“在0.80N/cm2的条件下的测定厚度”简记为“测定厚度(0.80)”。另外,将“在1.27N/cm2的条件下的测定厚度”简记为“测定厚度(1.27)”。另外,有时将“在0.80N/cm2的条件下的测定厚度与在1.27N/cm2的条件下的测定厚度的差异”简记为“测定厚度的差异”。“测定厚度的差异”为“{测定厚度(0.80)-测定厚度(1.27)}/测定厚度(0.80)×100”,单位为“%”。
本发明的研究结果是,通过使测定厚度的差异为5.0%以下,从而在形成螺旋型模块来使用时,原水间隔件与半透膜良好地接触并密合,在半透膜面上产生良好的湍流,从而能够良好地维持透水性。在测定厚度的差异大于5.0%的情况下,由于使用螺旋型模块时施加于半透膜支撑体的压力而导致在原水间隔件与半透膜的界面处产生间隙,不会产生良好的湍流,从而透水性降低。另外,通过使测定厚度的差异为1.0%以上,从而在制作螺旋型模块时,能够使原水间隔件和透过水间隔件与半透膜和半透膜支撑体良好地密合,能够良好地维持透水性。在测定厚度的差异小于1.0%的情况下,在制作螺旋型模块时,原水间隔件或透过水间隔件与过滤膜的密合性降低,容易产生间隙,透水性降低。
在本发明中,测定厚度的差异更优选为3.0%以下。在测定厚度的差异为3.0%以下的情况下,在形成螺旋型模块来使用时,即使对半透膜支撑体施加压力,原水间隔件与半透膜的界面处也更不易产生间隙,产生更良好的湍流,从而能够更良好地维持透水性。另外,测定厚度的差异更优选为1.4%以上。在测定厚度的差异为1.4%以上的情况下,在制作螺旋型模块时,能够使原水间隔件和透过水间隔件与半透膜和半透膜支撑体更良好地密合,能够更良好地维持透水性。
本发明的半透膜支撑体优选含有主体纤维及粘结纤维。主体纤维是形成半透膜支撑体的骨架的纤维。作为主体纤维,主要使用合成纤维。例如可举出聚烯烃系、聚酰胺系、聚丙烯酸系、维尼纶系、亚乙烯基系、聚氯乙烯系、聚酯系、苯甲酸酯系、Polychlal系、酚系等的纤维,没有特别限定,更优选耐热性高的聚酯系的纤维,进一步优选对苯二甲酸乙二醇酯(PET)系的纤维。另外,也可以并用半合成纤维的醋酸酯、三醋酸酯、普罗米克斯(Promix)、再生纤维的人造丝、铜氨纤维、莱赛尔(Lyocell)纤维等。
作为粘结纤维,可举出芯鞘纤维(芯壳型)、并列纤维(并排型)、放射状分割纤维等复合纤维、未拉伸纤维等。复合纤维不易形成覆膜,因此,能够在保持半透膜支撑体的空间的状态下提高机械强度。更具体而言,可举出聚丙烯(芯)与聚乙烯(鞘)的组合、聚丙烯(芯)与乙烯乙烯醇(鞘)的组合、高熔点聚酯(芯)与低熔点聚酯(鞘)的组合、聚酯等未拉伸纤维。另外,仅由聚乙烯、聚丙烯等低熔点树脂构成的单纤维(全熔型)、聚乙烯醇系那样的热水可溶性粘结剂容易在半透膜支撑体的干燥工序中形成覆膜,可以在不阻碍特性的范围内使用。在本发明中,优选高熔点聚酯(芯)与低熔点聚酯(鞘)的组合以及聚酯的未拉伸纤维,更优选PET系的未拉伸纤维。
本发明的半透膜支撑体中,作为主体纤维,可以并用纤维直径不同的2种以上的纤维,它们的平均纤维直径没有特别限定。通过任意地并用纤维直径不同的2种以上的主体纤维,从而能够对纤维网络赋予变化,能够调整测定厚度的差异、测定厚度(0.80)和测定厚度(1.27)。
本发明的半透膜支撑体中使用的纤维的纤维直径、纤维长度没有特别限定,从无纺布强度和制造性等出发,纤维直径优选为1μm以上且30μm以下,更优选为3μm以上且25μm以下,特别优选为5μm以上且20μm以下。纤维长度优选为1mm以上且20mm以下,更优选为1mm以上且12mm以下,特别优选为3mm以上且10mm以下。纤维的截面形状优选为圆形,但为了防止渗透、表面平滑性,也可以在不阻碍纤维分散性等其他特性的范围内含有具有T型、Y型、三角等异形截面的纤维。另外,还可以利用水流缠结、精磨机将分割性复合纤维细分化而使用。
本发明的半透膜支撑体的通气度优选为0.5~25.0cc/cm2·秒,更优选为1.0~20.0cc/cm2·秒,进一步优选为1.5~16.0cc/cm2·秒,特别优选为2.0~15.0cc/cm2·秒。为该范围时,半透膜与半透膜支撑体的粘接性变得良好,另外,在涂布半透膜溶液时不易发生渗透,涂布面的平滑性也容易变得良好。
本发明的半透膜支撑体可以为层叠有2层以上的多层无纺布。2层以上的构成可以为相同的配合,也可以为不同的配合。
在本发明的半透膜支撑体的制造方法中,对通过湿式抄造法制造的片材实施热压加工处理。
在本发明中,在对通过湿式抄造法制造的片材实施热压加工处理的半透膜支撑体的制造方法中,使用具有金属辊与弹性辊的组合的热压加工处理装置来实施热压加工处理。关于弹性辊,优选A型硬度计硬度为60以上,D型硬度计硬度为95以下,夹持压力为30kN/m以上且250kN/m以下,加工速度为20m/分钟以上且100m/分钟以下,能够制造半透膜与半透膜支撑体的粘接性更优异的半透膜支撑体。
在本发明中,除了纤维配合以外,虽然各贡献比例不确定,但是通过适当调整湿式抄造法中的湿纸的抄造条件、湿纸的干燥条件、热压加工处理条件,能够将测定厚度的差异调整至1.0%以上且5.0%以下的范围。
在湿式抄造法中,首先,使纤维均匀地分散在水中,然后,经过筛选(除去异物、块等)等工序,用抄纸机抄起将最终的纤维浓度调制为0.01~0.50质量%的浆料,得到湿纸。为了使纤维的分散性均匀,有时也在工序中添加分散剂、消泡剂、亲水剂、抗静电剂、高分子粘剂、脱模剂、抗菌剂、杀菌剂等化学品。
作为抄纸机,例如可以使用单独设置有长网、圆网、倾斜网等抄纸网的抄纸机;联机设置有同种或不同种的2种以上的抄纸网的组合抄纸机等。在本发明的半透膜支撑体为多层无纺布的情况下,作为其制造方法,可举出将用各抄纸机抄起的湿纸层叠的“抄合法”;将分散有纤维的浆料流延到先前形成的一层上,形成其他层并进行层叠的“流延法”等。在流延法中,先前形成的一层可以是湿纸状态,也可以是干燥状态。另外,也可以使2张以上的干燥状态的层热熔接而制成多层无纺布。
另外,在采用抄纸机得到湿纸时,通过调整抄造速度、纤维浓度等,从而即使是相同的纤维配合,也能够调整测定厚度的差异。例如,如果提高抄造速度,则存在测定厚度的差异相对变小的趋势。如果降低浆料的纤维浓度,则存在测定厚度的差异相对变大的趋势。通过将这些组合及其他方法并用,能够将测定厚度的差异调整至1.0%以上且5.0%以下。其他方法没有特别限定,例如可举出浆料的投入速度、抄纸网的振动方向、振动速度、振幅的调整等。
将用抄纸机制造的湿纸用扬克干燥机、空气干燥机、滚筒干燥机、吸鼓式干燥机、红外式干燥机等进行干燥,由此得到片材。在湿纸的干燥时,通过使其与扬克干燥机等的热辊密合而进行热压干燥,从而密合后的面的平滑性提高。热压干燥是指利用接触辊等将湿纸按压于热辊而使其干燥。
热压干燥中的热辊的表面温度优选为100~180℃,更优选为100~160℃,进一步优选为110~160℃。在热辊的表面温度低于100℃的情况下,有时用抄纸机制造的湿纸的水分未充分蒸发,片材的厚度均匀性变差,并且有时测定厚度的差异大于5.0%,在热辊的表面温度超过180℃的情况下,有时用抄纸机制造的湿纸贴附于热辊,片材的质地变差,并且测定厚度的差异小于1.0%。压力优选为5~100kN/m,更优选为10~80kN/m。在压力低于5kN/m的情况下,有时用抄纸机制造的湿纸的水分未充分排除,片材的厚度均匀性变差,并且有时测定厚度的差异大于5.0%,在超过100kN/m的情况下,有时用抄纸机制造的湿纸贴附于热辊,片材的质地变差,且测定厚度的差异小于1.0%。
在本发明的半透膜支撑体的制造方法中,一边夹在热压加工处理装置的辊间,一边使利用湿式抄造法制造的片材通过,进行热压加工处理。作为辊的组合,可举出2根金属辊、金属辊与树脂辊、金属辊与棉辊等。另外,对一个或两个辊进行加热。此外,根据需要,也可以使片材的表面和背面颠倒,将向夹持部通过的次数设为2次以上。以下,有时也将“树脂辊”和“棉辊”等统称为“弹性辊”。其中,优选金属辊与弹性辊的组合。
图1和图2是表示在本发明的热压加工处理中使用的辊的组合和配置、以及片材的通纸状态的示意图。图1和图2为一例,并不限于此。在图1和图2中,符号1为金属辊,符号2为弹性辊。金属辊、弹性辊均可以作为热辊使用,优选使用金属辊、弹性辊作为热辊。更优选使用金属辊作为热辊。图1是连续设置有由1根金属辊1和1根弹性辊2构成的第一辊夹持部以及由1根金属辊1和1根弹性辊2构成的第二辊夹持部的热压加工处理装置。图2是连续设置有由2根金属辊1构成的第一辊夹持部以及由1根金属辊1和1根弹性辊2构成的第二辊夹持部的热压加工处理装置。
热压加工处理中使用的辊的表面温度相对于通过差示热分析(DSC)测定的纤维的熔点或软化点优选为-60℃~+10℃,更优选为-40℃~±0℃。如果使辊温度的表面温度比片材中所含的纤维的熔点或软化温度低超过60℃,则有时容易发生起毛,难以得到均匀厚度的半透膜。另一方面,如果使辊的表面温度比片材中所含的纤维的熔点或软化温度高超过10℃,则有时纤维的熔融成分附着于金属辊,半透膜支撑体变得不均匀,有时难以得到均匀厚度的半透膜,并且半透膜支撑体内的熔融成分变得过剩,从而缓冲性降低,测定厚度的差异小于1.0%。
热压加工处理的夹持压力优选为30~250kN/m,更优选为40~200kN/m。在夹持压力低于30kN/m的情况下,未施加充分的压力,半透膜支撑体的表面平滑性降低,设置半透膜时容易产生涂布不均、缺陷。另一方面,如果夹持压力超过250kN/m,则压力过高,有时在片材上产生褶皱。另外,半透膜支撑体的表面平滑性变得过高,在设置半透膜时,有时半透膜的粘接性降低。
热压加工处理的加工速度优选为20~100m/分钟,更优选为30~60m/分钟。在加工速度低于20m/分钟的情况下,虽然理由不确定,但有时导致厚度上升、通气度上升,测定厚度的差异大于5.0%。推测大概是因为夹持前的余热时间增加而导致粘结剂合成纤维失活。另一方面,如果加工速度超过100m/分钟,则在夹持部出口附近片材容易贴附于热辊侧,稳定的操作变得困难。
构成辊夹持部的2根辊的半径可以相同,也可以不同。辊半径优选为50~2000mm,更优选为100~1500mm。在辊半径小于50mm的情况下,难以得到所期望的厚度,另一方面,在辊半径超过2000mm的情况下,表面温度的控制变得困难。
在金属辊与弹性辊的组合中,弹性辊和金属辊的材质等没有特别限定,硬度存在优选的范围。弹性辊的A型硬度计硬度优选为60以上,更优选为70以上。另外,弹性辊的D型硬度计硬度优选为95以下,更优选A型硬度计硬度为80以下。金属辊没有特别限定,优选为通过JIS Z2246:2000中规定的方法测定的肖氏硬度(shore hardness)为HS60以上且HS95以下,且具有碳化钨喷镀覆膜的辊。
在弹性辊的A型硬度计硬度小于60的情况下,有时弹性辊表面变形而难以得到所期望的厚度,并且测定厚度的差异大于5.0%。如果弹性辊的D型硬度计硬度超过95,则有时在与金属辊夹持时容易在弹性辊的表面产生龟裂,需要频繁更换辊,难以稳定地操作。另一方面,肖氏硬度超过HS95的金属辊的表面过硬,因此有时在片材上产生褶皱。如果是肖氏硬度低于HS60的金属辊,则在夹持时容易产生变形,容易产生褶皱,半透膜支撑体的均匀性容易变差。
硬度计硬度是依照JIS K6253-3:2012中规定的方法的硬度计硬度试验而测定的。硬度通过A型硬度计~D型硬度计来测定,测定弹性辊组装后的弹性辊表面硬度。读取硬度计的加压面密合于弹性辊表面之后1/秒以内的表观硬度,将5点测定中的中值设为“弹性辊的硬度计硬度”。
在本发明的半透膜支撑体为多层无纺布、且通过湿式抄造法来制造多层无纺布的情况下,通过减少各层的单位面积重量,能够降低浆料的纤维浓度,因此片材的质地变得良好,其结果是,涂布面的平滑性、均匀性提高。另外,即使在各层的质地不均匀的情况下,也能够通过层叠来填补。此外,能够提高抄纸速度,操作性提高。
半透膜支撑体的每1张的单位面积重量优选为20~150g/m2,更优选为30~110g/m2,更优选为40~90g/m2。在低于20g/m2的情况下,无法得到充分的拉伸强度,另外半透膜溶液会渗透,有时半透膜的粘接性变弱。另外,在超过150g/m2的情况下,制造工序中干燥负荷变大,制造稳定性容易降低。
本发明的半透膜支撑体可以是使用与该热加工处理相同的方法将2张以上的无纺布贴合而成的多层无纺布。各无纺布的单位面积重量可以相同,也可以不同。在这种情况下,能够抑制制造工序中的干燥负荷,并且得到单位面积重量为20~300g/m2的半透膜支撑体。在超过300g/m2的情况下,贴合工序中的负荷变大,制造稳定性容易降低。
半透膜支撑体的厚度优选为40~300μm,更优选为60~200μm,进一步优选为80~150μm。如果半透膜支撑体的厚度超过300μm,则有时组装到单元中的过滤膜的面积变小、组装到单元中的过滤膜的张数会变少,作为结果,有时半透膜的寿命变短。另一方面,在小于40μm的情况下,有时无法得到充分的拉伸强度、通液性变低而过滤膜的寿命变短。
实施例
通过实施例更进一步详细说明本发明。
(实施例1)
<片材的制作>
使作为主体纤维的纤维直径7.7μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯系纤维70质量%、作为粘结纤维的纤维直径10.9μm、纤维长度5mm、熔点260℃的未拉伸聚酯系粘结纤维30质量%在碎浆机的水中离解、分散,进行搅拌,由此制备均匀的抄造用浆料。对于该抄造用浆料,使用倾斜网和圆网的组合机,以60m/分钟的抄造速度,形成以干燥质量计各层均为37.5g/m2的抄合湿纸后,使涂布面与表面温度130℃的扬克干燥机接触,以接触辊的压力100kN/m进行热压干燥,得到抄合单位面积重量为75g/m2的片材。
<热压加工处理>
使用图1所示那样的连续设置有由1根金属辊(半径450mm)和1根弹性辊构成的第一辊夹持部以及由1根金属辊(半径450mm)和1根弹性辊构成的第二辊夹持部的热压加工处理装置,对所得到的片材实施热压加工,得到半透膜支撑体。将热压加工处理的条件示于表1中。
(实施例2)
<片材的制作>
在实施例1的<片材的制作>的基础上,将纤维配合变更为主体纤维80质量%、粘结纤维20质量%,以干燥质量计各层均变更为40g/m2,将抄造速度变更为45m/分钟,将接触辊的压力变更为5kN/m,除此以外,同样地操作,得到抄合单位面积重量为80g/m2的片材。
<热压加工处理>
在实施例1的<热压加工处理>的基础上,变更为表1记载的热压加工处理的条件,除此以外,同样地操作,对所得到的片材实施热压加工,得到半透膜支撑体。
(实施例3)
<片材的制作>
在实施例2的<片材的制作>的基础上,对于纤维配合,作为主体纤维,将纤维直径7.9μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯系纤维变更为20质量%,将纤维直径12.1μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯系纤维变更为30质量%,将纤维直径17.5μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯系纤维变更为20质量%,作为粘结纤维,将纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃的未拉伸聚酯系粘结纤维变更为30质量%,将抄造速度变更为50m/分钟,将接触辊的压力变更为80kN/m,除此以外,同样地操作,得到抄合单位面积重量为80g/m2的片材。
<热压加工处理>
使用图2所示那样的连续设置有由2根金属辊(半径450mm)构成的第一辊夹持部以及由1根金属辊(半径450mm)和1根弹性辊构成的第二辊夹持部的热压加工处理装置,对所得到的片材实施热压加工,得到半透膜支撑体。将热压加工处理的条件示于表1。
(实施例4)
<片材的制作>
在实施例2的<片材的制作>的基础上,将纤维配合变更为主体纤维75质量%、粘结纤维25质量%,将接触辊的压力变更为10kN/m,以干燥质量计各层均变更为37.5g/m2,将抄合单位面积重量变更为75g/m2,除此以外,同样地操作,得到片材。
<热压加工处理>
与实施例2的<热压加工处理>同样地操作,对所得到的片材实施热压加工处理,得到半透膜支撑体。
(实施例5)
<片材的制作>
在实施例4的<片材的制作>的基础上,将抄造速度变更为50m/分钟,将接触辊的压力变更为30kN/m,除此以外,同样地操作,得到抄合单位面积重量为75g/m2的片材。
<片材的制作>
在实施例4的<热压加工处理>的基础上,变更为表1记载的热压加工处理的条件,除此以外,同样地操作,对所得到的片材实施热压加工,得到半透膜支撑体。
(实施例6~8)
对于实施例1的<片材的制作>中得到的片材,变更为表1记载的各热压加工处理条件,除此以外,与实施例1的<热压加工处理>同样地操作,实施热压加工,得到半透膜支撑体。
(比较例1)
在实施例3的<片材的制作>的基础上,对于纤维配合,作为主体纤维,将纤维直径7.9μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯系纤维变更为20质量%,将纤维直径12.1μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯系纤维变更为30质量%,将纤维直径17.5μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯系纤维变更为10质量%,作为粘结纤维,将纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点260℃的未拉伸聚酯系粘结纤维变更为40质量%,将接触辊的压力变更为110kN/m,将各层的干燥质量变更为45g/m2,除此以外,同样地得到抄合单位面积重量为90g/m2的片材。
<热压加工处理>
在实施例3的<热压加工处理>的基础上,变更为表1记载的热压加工处理的条件,除此以外,同样地操作,对所得到的片材实施热压加工,得到半透膜支撑体。
(比较例2)
<片材的制作>
在实施例2的<片材的制作>的基础上,将接触辊的压力变更为4kN/m,将各层的干燥质量变更为30g/m2,除此以外,同样地操作,得到抄合单位面积重量为60g/m2的片材。
<热压加工处理>
在实施例2的<热压加工处理>的基础上,变更为表1记载的热压加工处理的条件,除此以外,同样地操作,对所得到的片材实施热压加工,得到半透膜支撑体。
(比较例3)
<片材的制作>
在实施例1的<片材的制作>的基础上,作为主体纤维,使用35质量%的纤维直径17.5μm、纤维长度5mm的拉伸聚酯系纤维,作为粘结纤维,使用65质量%的纤维直径10.5μm、纤维长度5mm、熔点256℃的未拉伸聚酯系粘结纤维,以30m/分钟的抄造速度,将各层的干燥质量变更为50.0g/m2,除此以外,同样地操作,得到抄合单位面积重量为100g/m2的片材。
<热压加工处理>
在实施例1的<热压加工处理>的基础上,变更为表1记载的热压加工处理的条件,除此以外,同样地操作,对所得到的片材实施热压加工,得到半透膜支撑体。
(比较例4)
<片材的制作>
在比较例3的<片材的制作>的基础上,将主体纤维变更为50质量%,将粘结纤维变更为50质量%,除此以外,同样地操作,得到抄合单位面积重量为100g/m2的片材。
<热压加工处理>
在实施例1的<热压加工处理>的基础上,变更为表1记载的热压加工处理的条件,除此以外,同样地操作,对所得到的片材实施热压加工,得到半透膜支撑体。
(比较例5)
<片材的制作>
在比较例3的<片材的制作>的基础上,将主体纤维变更为65质量%,将粘结纤维变更为35质量%,除此以外,同样地操作,得到抄合单位面积重量为100g/m2的片材。
<热压加工处理>
在实施例1的<热压加工处理>的基础上,变更为表1记载的热压加工处理的条件,除此以外,同样地操作,对所得到的片材实施热压加工,得到半透膜支撑体。
(比较例6~7)
对于实施例1的<片材的制作>中得到的片材,变更为表1记载的各热压加工处理条件,除此以外,与实施例1的<热压加工处理>同样地操作,实施热压加工,得到半透膜支撑体。
上述比较例3~5是参考了现有技术文献4(日本特开2004-100047号公报)中公开的实施例4~6的例子。
对实施例和比较例中得到的半透膜支撑体进行以下的测定和评价,将结果示于表1。
测定1(测定厚度(1.27))
使用精密厚度测定器(Swiss Instruments公司制,商品名:Tesa Micro-Hite100),以测定压力1.27N/cm2设定来测定厚度。试验片的调整、试验片的测定位置、测定次数遵照JIS P8118:2014,将测得的值的平均值通过JIS Z8401:1999中规定的方法设为3位有效数字,将所得到的值作为测定厚度(1.27)。
测定2(测定厚度(0.80))
在测定1的基础上,将测定压力变更为0.80N/cm2设定,除此以外,同样地进行了测定,将所得到的值作为测定厚度(0.80)。
测定3(单位面积重量)
依照JIS P8124:2011测定单位面积重量。
测定4(通气度)
使用通气性试验机(Kato Tech株式会社制,商品名:KES-F8-AP1),按照JISL1096:2010中示出的方法进行测定。
评价1(密合性)
使用具有一定间隙的逗号涂布机,在半透膜支撑体的涂布面上涂布聚砜树脂(SOLVAY公司制,商品名:ユ一デルUdel(注册商标)P-3500LCD MB3,分子量78000~84000g/mol(目录值))的DMF溶液(浓度:21质量%),进行水洗、干燥,在半透膜支撑体的表面上形成聚砜膜。
在所得到的聚砜膜上涂布含有间苯二胺2.0质量%和月桂基硫酸钠0.15质量%的水溶液,使聚砜膜与该水溶液接触数秒钟后,除去多余的该水溶液,由此在聚砜膜上形成该水溶液的被覆层。
在所得到的该被覆层上涂布含有均苯三甲酰氯0.10质量%和丙酮2质量%的己烷溶液,使该被覆层与该己烷溶液接触数秒钟后,除去该己烷溶液,然后在空气中保持10分钟,从而在聚砜膜上形成聚酰胺层,由此得到半透膜。
在所得到的该半透膜上设置0.71mm的原水间隔件,评价了透过通量的压力依赖性。
◎(非常好;Very Good):随着压力的增加,透过通量显示出一定的增加率,未观察到由压力增加导致的减损,为良好的水平。与原水间隔件的密合性良好。
○(好;Good):从低压到中压,透过通量显示出一定的增加率,但在高压下,透过通量的增加率降低,观察到由压力增加导致的减损,但实用上为良好的水平。高压化下与原水间隔件的密合性降低。
△(满意;Satisfactory):从低压到高压,透过通量的增加率降低,明显观察到由压力增加导致的减损。为能够实用的水平。与原水间隔件的密合性低。
×(不满意;Unsatisfactory):从低压到高压,透过通量的增加率大幅降低,非常明显地观察到由压力增加导致的减损,为实用上限制水平。与原水间隔件的密合性差。
评价2(聚砜膜粘接性)
对于评价1中制作的聚砜膜,制作1天后,将聚砜膜与半透膜支撑体以在其界面处剥离的方式缓慢地剥离,以剥离时的阻力程度进行判断。
◎(极好;Excellent):聚砜膜与半透膜支撑体的粘接性非常高,无法剥离。为非常良好的水平。
○(非常好;Very Good):聚砜膜与半透膜支撑体的粘接性高,剥离需要强的力。为良好的水平。
○△(好;Good):存在部分容易剥离的部位。为实用上没有问题的水平。
△(满意;Satisfactory):聚砜膜与半透膜支撑体粘接,但整体上容易剥离。实用上为下限水平。
×(不满意;Unsatisfactory):在聚砜膜涂布后的水洗或干燥工序中发生聚砜膜的剥离、或者半透膜支撑体发生破损。为无法使用的水平。
[表1]
Figure BDA0003151785600000181
实施例1~8的半透膜支撑体的特征在于测定厚度的差异为1.0%以上且5.0%以下,原水间隔件与半透膜的密合性实现了良好的水平。
与此相对,比较例1以及比较例6和7的半透膜支撑体的测定厚度的差异小于1.0%,比较例2~5的半透膜支撑体的测定厚度的差异大于5.0%,两者的原水间隔件与半透膜的密合性均差,为实用上限制水平。
关于测定厚度的差异为1.4%以上且3.0%以下的实施例3~8的半透膜支撑体,与测定厚度的差异小于1.4%的实施例1的半透膜支撑体以及测定厚度的差异大于3.0%的实施例2的半透膜支撑体相比,原水间隔件与半透膜的密合性实现了更良好的水平。
关于通过使用具有金属辊和弹性辊的组合的热压加工处理装置实施热压加工处理、弹性辊的A型硬度计硬度为60以上且80以下、夹持压力为30kN/m以上且250kN/m以下、加工速度为20m/分钟以上且100m/分钟以下的半透膜支撑体的制造方法而制造的实施例6~8的半透膜支撑体,与实施例1~5的半透膜支撑体相比,聚砜膜粘接性实现了更良好的水平。
产业上的可利用性
本发明的半透膜支撑体能够用于以海水的淡水化、净水器、食品的浓缩、废水处理、血液过滤为代表的医疗用、半导体清洗用的超纯水制造等领域。
附图标记说明
1:金属辊
2:弹性辊

Claims (4)

1.一种半透膜支撑体,其特征在于,是设置半透膜来使用的半透膜支撑体,该半透膜支撑体的在0.80N/cm2的条件下的测定厚度与在1.27N/cm2的条件下的测定厚度的差异相对于所述在0.80N/cm2的条件下的测定厚度为1.0%以上且5.0%以下。
2.根据权利要求1所述的半透膜支撑体,其特征在于,该半透膜支撑体的在0.80N/cm2的条件下的测定厚度与在1.27N/cm2的条件下的测定厚度的差异相对于所述在0.80N/cm2的条件下的测定厚度为1.4%以上且3.0%以下。
3.一种半透膜支撑体的制造方法,其特征在于,是对通过湿式抄造法制造的片材实施热压加工处理的半透膜支撑体的制造方法,使用具有金属辊和弹性辊的组合的热压加工处理装置来实施所述热压加工处理,此时,使用A型硬度计硬度为60以上、D型硬度计硬度为95以下的弹性辊作为所述弹性辊,将所述金属辊与所述弹性辊间的夹持压力设为30kN/m以上且250kN/m以下,将加工速度设为20m/分钟以上且100m/分钟以下,得到在0.80N/cm2的条件下的测定厚度与在1.27N/cm2的条件下的测定厚度的差异相对于在0.80N/cm2的条件下的测定厚度为1.0%以上且5.0%以下的半透膜支撑体。
4.根据权利要求3所述的半透膜支撑体的制造方法,其使用A型硬度计硬度为60以上且80以下的弹性辊作为该弹性辊。
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