CN113226737A - 金属纤维强化塑料复合材料 - Google Patents

金属纤维强化塑料复合材料 Download PDF

Info

Publication number
CN113226737A
CN113226737A CN201980086023.XA CN201980086023A CN113226737A CN 113226737 A CN113226737 A CN 113226737A CN 201980086023 A CN201980086023 A CN 201980086023A CN 113226737 A CN113226737 A CN 113226737A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reinforced plastic
metal
resin composition
fiber
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980086023.XA
Other languages
English (en)
Inventor
吉冈敬裕
高桥浩之
安藤秀树
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Nippon Steel and Sumikin Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel and Sumikin Chemical Co Ltd filed Critical Nippon Steel and Sumikin Chemical Co Ltd
Publication of CN113226737A publication Critical patent/CN113226737A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/088—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/003—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts characterised by the matrix material, e.g. material composition or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/06—Fibrous reinforcements only
    • B29C70/08—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers
    • B29C70/088—Fibrous reinforcements only comprising combinations of different forms of fibrous reinforcements incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-reinforced layers and with one or more layers of non-plastics material or non-specified material, e.g. supports
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/098—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/14—Layered products comprising a layer of metal next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/042—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/243—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2101/00—Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
    • B29K2101/12—Thermoplastic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2705/00—Use of metals, their alloys or their compounds, for preformed parts, e.g. for inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/103—Metal fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/105—Ceramic fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00—Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10—Inorganic particles
    • B32B2264/107—Ceramic
    • B32B2264/108—Carbon, e.g. graphite particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/542—Shear strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/748—Releasability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/24—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/30—Iron, e.g. steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2371/00—Polyethers, e.g. PEEK, i.e. polyether-etherketone; PEK, i.e. polyetherketone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/18—Aircraft
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/56—Polyhydroxyethers, e.g. phenoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2477/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2477/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

本发明提供一种基体树脂对强化纤维基材的含浸、以及金属构件的粘接性良好，且耐热性、耐冲击性、机械特性优异的金属纤维强化塑料复合材料。本发明提供一种金属纤维强化塑料复合材料，其特征在于，是金属构件和纤维强化塑料的层叠体，其特征在于，所述纤维强化塑料由强化纤维基材(A)和热塑性树脂组合物(B)构成，热塑性树脂组合物(B)以质量比(B－1)/(B－2)为80/20～20/80的比例包含苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)，以液滴微流控法在23℃的界面剪切强度计，热塑性树脂组合物(B)相对于强化纤维基材(A)的单丝的粘接强度为40MPa以上，并且，以23℃的拉伸剪切强度计，金属构件与热塑性树脂组合物(B)的粘接强度为7.0MPa以上。

Description

金属纤维强化塑料复合材料
技术领域
本发明涉及层叠有金属构件和纤维强化塑料成型用材料并一体化而成的金属纤维强化复合材料及其制造方法。
背景技术
纤维强化塑料材料(FRP)作为轻型且高强度的材料是广泛用于钓鱼竿、网球拍、运动自行车、汽车、风力发电机叶片、飞机的材料。特别是在汽车工业中，对采用了纤维强化塑料材料而实现车体的轻型化、提高燃耗性能和行驶性能进行了积极的研究。
然而，虽然FRP轻型且为高强度，但与以往使用的金属系材料相比成本高，并存在如下问题：仅能制作预先确定形状的构件；由于将作为热固化性树脂的环氧树脂作为基体树脂，所以构件的制造时间长。
因此，为了能够进行冲压加工，而将高生产率的金属材料和热塑性树脂作为基体树脂，制成FRP材料，将该FRP材料组合，从而进行了解决这些课题的尝试。使用聚酰胺等热塑性树脂的FRP材料与热固化性树脂相比生产率高，使用后续的循环性也优异，因此近年来广泛探讨了其研究。
例如在专利文献1中，公开了作为汽车用构件的、对将金属和热塑性树脂作为基体树脂的碳纤维强化塑料材料进行层叠并一体化的、金属CFRP复合材料。
另外，专利文献2中公开了一种将使用铝合金和聚酰胺树脂的CFRP稳固地一体化的金属CFRP复合材料。
但是，专利文献1中作为由热塑性树脂得到的基体树脂，可举出使用聚丙烯、聚乙烯、聚酰胺和/或它们的混合物，但并未教导使用苯氧基树脂作为基体树脂。
并且，专利文献2的特征在于可使用微蚀刻等方法以具有特定的参数的方式对金属的表面进行微小加工，通过用树脂对其进行埋设而使金属和FRP稳固地一体化，因此，仅公开了高结晶性的聚酰胺或聚苯硫醚系树脂组合物。
另外，专利文献3、专利文献4中公开了配合有环氧化合物和聚酰胺树脂的树脂组合物。然而，专利文献3仅公开了配合0.1～10重量份的分子量10000以下的环氧化合物而成的碳纤维强化聚酰胺树脂组合物，而且是一种注射成型用材料，没有想到与金属的复合化。另一方面，专利文献4公开了由尼龙6树脂和苯氧基树脂构成的聚酰胺树脂组合物，但仅对作为机械地安装于汽车构件等的减振性材料进行了研究，完全没有考虑与金属的粘接力。另外，将树脂材料单独的成型物机械地安装于发动机周围等作为前提，因此，没有对作为结构材料的金属FRP复合物进行研究。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2014－509971号公报
专利文献2：日本特开2016－60051号公报
专利文献3：日本特开2015－129271号公报
专利文献4：日本特开平4－11654号公报
非专利文献
非专利文献1：强化塑料，vol.59(2013)，pp.330
发明内容
本发明的目的在于提供一种基体树脂对强化纤维基材的含浸、以及金属构件的粘接性良好，耐热性、耐冲击性、机械特性优异的金属纤维强化塑料复合材料。
(1)一种金属纤维强化塑料复合材料，其特征在于，是金属构件和纤维强化塑料的层叠体，上述纤维强化塑料由强化纤维基材(A)和热塑性树脂组合物(B)构成，热塑性树脂组合物(B)以质量比(B－1)/(B－2)为80/20～20/80的比例包含苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)，以液滴微流控法在23℃的界面剪切强度(τ)计，热塑性树脂组合物(B)相对于强化纤维基材(A)的单丝的粘接强度为40MPa以上，并且，以23℃的拉伸剪切强度计，金属构件与热塑性树脂组合物(B)的粘接强度为7.0MPa以上。
(2)上述的金属纤维强化塑料复合材料，其中，在施加了180℃、30分钟的热历程后，纤维强化塑料的厚度变化率的绝对值小于2.0％。
(3)上述的金属纤维强化塑料复合材料，其中，聚酰胺树脂(B－2)为全脂肪族聚酰胺和/或半脂肪族聚酰胺。
(4)上述的金属纤维强化塑料复合材料，其中，金属构件的材质为钢铁材料、不锈钢、铝。
(5)上述的金属纤维强化塑料复合材料，其中，强化纤维基材包含选自碳纤维、硼纤维、碳化硅纤维、玻璃纤维和芳纶纤维中的1种或2种以上的纤维。
根据本发明，可得到纤维强化塑料材料和金属构件稳固地粘接，机械特性非常优异、低吸湿且高耐热性的轻型的金属－纤维强化塑料复合材料。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
本发明的金属纤维强化塑料复合材料(也称为金属FRP复合材料)是一种复合材料，是将纤维强化塑料(FRP)材料和金属构件层叠并一体化而成的，该纤维强化塑料(FRP)材料是将热塑性树脂组合物(B)作为基体树脂含浸到强化纤维基材(A)而得到的。
本发明的金属FRP复合材料的、与金属构件层叠一体化的FRP材料的基体树脂是包含作为热塑性树脂的苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)作为必要成分的热塑性树脂组合物(B)。本发明的FRP材料由于将苯氧基树脂(B－1)用于基体树脂，所以容易进行通过加热加压进行的加压成型，能够大幅度提高生产率。另外，由于将作为工程塑料的聚酰胺树脂(B－2)用于基体树脂，所以具有耐热性高、韧性优异等良好的机械特性。
作为本发明的金属FRP复合材料中使用的FRP材料的强化纤维基材(A)，可广泛选择碳纤维、玻璃纤维、硼、氧化铝、硅碳等陶瓷纤维、不锈钢等金属纤维、芳纶等有机纤维等。这些中，优选为碳纤维、玻璃纤维、最优选使用强度高、导热性好的碳纤维。碳纤维可使用沥青系、PAN系中的任一种，沥青系的碳纤维不仅是高强度而且是高导热性，因此可迅速扩散产生的热，因此在需要散热的用途中，比PAN系优选。强化纤维基材的形态没有特别限制，例如可使用由单向材料、平纹、斜纹等布材、三维布材、短切毡、数千根以上的长丝构成的纤维束、或者无纺布等。这些强化纤维基材可使用1种，还可并用2种以上。
强化纤维为在其表面附着有上浆剂(集束剂)、偶联剂等而成的物质时，由于可提高基体树脂对强化纤维的润湿性和操作性，因此是优选的。作为上浆剂，例如可举出马来酸酐系化合物、氨基甲酸酯系化合物、丙烯酸系化合物、环氧系化合物、苯酚系化合物或这些化合物的衍生物等。作为偶联剂，例如可举出胺系、环氧系、氯系、巯基系、阳离子系的硅烷偶联剂等。
相对于强化纤维100重量份，上浆剂和偶联剂的含量为0.1～10重量份，更优选为0.5～6重量份。如果上浆剂和偶联剂的含量为0.1～10重量％，则与基体树脂组合物的润湿性、操作性更优异。更优选为0.5～6重量％。
强化纤维基材(A)的单丝优选与作为FRP材料的基体树脂组合物的热塑性树脂组合物(B)具有良好的粘接性。作为粘接性的评价方法，可通过液滴微流控法(MD法)测定单丝和热塑性树脂组合物(B)的界面剪切强度(τ)进行评价(非专利文献1)。如果利用本法测定的在23℃的界面剪切强度为40MPa以上，则单丝与基体树脂组合物之间的粘接性良好，可得到强度优异的纤维强化塑料。另一方面，如果界面剪切强度小于40MPa，则在对纤维强化塑料施加荷重载荷的情况下，在单丝与基体树脂组合物之间的界面会产生剥离，无法充分发挥强化纤维的性能，形成强度劣化的纤维强化塑料。另外，由于树脂与长丝自身的融合也差，因此存在难以将FRP材料成型的情况，如果作为基体树脂的热塑性树脂组合物(B)与强化纤维的界面剪切强度不足，则无法发挥出作为FRP材料的充分的机械物性，无法得到作为金属FRP复合材料所希望的性能。
此外，对于与强化纤维的界面剪切强度，优选为42MPa以上，更优选为45MPa以上。
作为基体树脂的必要成分之一的苯氧基树脂(B－1)是2价苯酚化合物和环氧卤丙烷的缩合反应，或者由2价苯酚化合物与2官能环氧树脂的聚加成反应得到的热塑性树脂，可在溶液中或者无溶剂下，利用以往公知的方法得到。对于平均分子量而言，作为质均分子量(Mw)，通常为10000～200000，优选为20000～100000，更优选为30000～80000。如果Mw过低，则成型体的强度变差，如果过高，则作业性、加工性容易变差。此外，Mw是利用凝胶含浸色谱法(GPC)进行测定，使用标准聚苯乙烯标准曲线换算得到的值。
苯氧基树脂的羟基当量(g/eq)通常为50～1000，优选为50～750，特别优选为50～500。如果羟基当量过低，则羟基增加，吸水率上升，因此机械物性可能降低。如果羟基当量过高，则羟基少，因此与强化纤维基材的润湿性、特别是与碳纤维的润湿性会降低。
苯氧基树脂的玻璃化转变温度(Tg)适宜为65℃～160℃，优选为70℃～150℃。如果玻璃化转变温度低于65℃，则虽然成型性良好但会产生由成块导致的粉体或颗粒的储藏稳定性的恶化、预浸物时的粘性不均(黏着性差)等问题。如果比160℃高，则熔融粘度也变高，成型性、对纤维的填充性变差，结果是需要更高温的加压成型。此外，苯氧基树脂的玻璃化转变温度是使用示差扫描热量测定装置，在10℃/分钟的升温条件下，在20～280℃的范围进行测定，由第二次扫描的峰值求出的数值。
作为苯氧基树脂，只要满足上述的物性就没有特别限定，可举出双酚A型苯氧基树脂(例如日铁化学&材料制Phenotote YP－50、YP－50S、YP－55U)、双酚F型苯氧基树脂(例如日铁化学&材料制Phenotote FX－316)、双酚A与双酚F的共聚型苯氧基树脂(例如日铁化学&材料制YP－70)或者特殊苯氧基树脂(例如日铁化学&材料制Phenotohto YPB－43C，FX293)等，这些可单独或混合2种以上使用。
另外，也可将类似于苯氧基树脂的、被称为热塑性环氧树脂的热塑性树脂作为苯氧基树脂的代替使用，优选使用苯氧基树脂。
苯氧基树脂优选：在常温下是固体形状，并且在180～350℃的温度区域中均示出10～3000Pa·s的熔融粘度。
应予说明，如果熔融粘度超过3000Pa·s，则在与金属构件的层叠复合化时，树脂对强化纤维基材的含浸不充分，如果熔融粘度小于10Pa·s，则树脂的流动性过度，FRP成型体的纤维体积含量的控制变得困难，成型时由树脂不足导致导致产生模糊、厚度精度降低。因此，FRP成型物的机械强度可能降低，结果是与金属构件的复合物的机械物性也降低。
另外，在热重量测定(TG)中，优选加热到350℃时的加热重量减少率小于1％。如果加热重量减少率超过1％以上，则成型加工时，苯氧基树脂会热劣化，从而成型体的变色、机械强度有可能降低。
作为在本发明的金属FRP复合材料中使用的FRP材料的基体树脂，与苯氧基树脂(B－1)同时配合有聚酰胺树脂(B－2)。通过配合聚酰胺树脂，从而可实现基体树脂的耐热性、耐冲击性、机械特性的提高。苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)虽然没有相互相溶，但任一树脂均为具有极性的树脂，因此相容性良好，因此加热成型时形成的结构稳固，因此推测，可以成为反映了苯氧基树脂(B－1)的强度与聚酰胺树脂(B－2)的伸长度、耐热性不相互阻碍的树脂组合物。而且，这样性能的提高也可在要求更高耐热性的用途、例如汽车材料、航空宇宙用材料等用途的展开。
聚酰胺树脂(B－2)是利用酰胺键的反复构成主链的热塑性树脂，利用内酰胺的开环聚合或内酰胺彼此的共缩聚、与二胺和二羧酸的脱水缩合等得到。
作为内酰胺，可举出ε-己内酰胺、十一烷内酰胺、月桂内酰胺等，作为所述二胺，例如为六亚甲基二胺、壬二胺、甲基戊二胺等脂肪族二胺，环己二胺、甲基环己二胺、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲基胺、三环癸烷二甲基二胺等脂环族二胺，对亚苯基二胺、间亚苯基二胺、对二甲苯二胺、间二甲苯二胺、4,4’－二氨基二苯基甲烷、4,4’－二氨基二苯基砜、4,4’－二氨基二苯基醚等芳香族二胺等。另外，作为所述二羧酸，丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2－甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2,2－二甲基戊二酸、3,3－二乙基琥珀酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等脂肪族二羧酸，1,3－环戊二羧酸、1,4－环己烷二羧酸等脂环族二羧酸，对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6－萘二甲酸、2,7－萘二甲酸、1,4－萘二甲酸、1,4－亚苯基二氧基二乙酸、1,3－亚苯基二氧基二乙酸、二酚酸、4,4’－氧基二安息香酸、二苯基甲烷－4,4’－二羧酸、二苯基砜－4,4’－二羧酸、4,4’－联苯基二羧酸等芳香族二羧酸等。
作为聚酰胺树脂(B－2)有：主链由脂肪族骨架构成的、也被称为尼龙的全脂肪族聚酰胺树脂(例如尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙610等)，主链包含芳香族的半脂肪族聚酰胺树脂或半芳香族聚酰胺树脂(例如尼龙6I、尼龙6T、尼龙9T、尼龙M5T、尼龙MXD6等)，以及主链仅由芳香族骨架构成的、也被称为芳纶的全芳香族聚酰胺树脂(Kevlar、NOMEX(Toray DuPont制)、Twaron、Conex(帝人制)。
在本发明的金属FRP复合材料的FRP材料的基体树脂，也可使用这些中的任一者，优选使用全脂肪族聚酰胺树脂或半脂肪族(半芳香族)聚酰胺树脂。更优选为全脂肪族聚酰胺树脂，最优选为将ε-己内酰胺进行开环聚合得到的、被称为尼龙6的全脂肪族聚酰胺树脂。
聚酰胺树脂(B－2)以熔点为180℃～320℃、180～350℃的熔融粘度为10～3000Pa·s以下为好。优选熔点为200～310℃。全脂肪族和半芳香族聚酰胺树脂的熔融粘度比较低，能够将基体树脂的熔融粘度抑制地较低。
应予说明，如果聚酰胺树脂(B－2)的熔融粘度超过3000Pa·s，则基体树脂对强化纤维基材的填充性变差，容易产生空隙等缺陷，因此得到的纤维强化塑料成型物的均质性变差。另一方面，如果聚酰胺树脂的熔融粘度低到小于10Pa·s，则流动性过剩，FRP成型体的纤维体积含量的控制变得困难、或者在成型时由树脂不足导致导致产生模糊、厚度精度降低，可能使金属FRP复合材料的强度降低。
聚酰胺树脂(B－2)优选其Mw为10000以上，更优选为25000以上。通过使用Mw为10000以上的聚酰胺树脂，从而能够在确保成型体良好的机械强度的同时，抑制产生由过剩的流动性引起的树脂不足、成型体的厚度精度降低的问题的情况。
包含上述苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)的本发明的热塑性树脂组合物在利用加热成型成为基体树脂前的状态下，在常温下为固体状态，其熔融粘度在180～350℃的温度区域中均为3000Pa·s以下。该热塑性树脂组合物的熔融粘度优选为10～2900Pa·s，更优选为30～2800Pa·s。在180～350℃的温度区域中的熔融粘度超过3000Pa·s时，成型加工时的基体树脂组合物的流动性变差，因此附着于表面的固体形状的树脂在纤维基材内不充分扩散，成为空隙的原因，成型物的机械物性降低。另外，如果熔融粘度小于10Pa·s，则树脂的流动性变得过剩，导致FRP成型体的纤维体积含量的控制变得困难，或者在成型时由树脂不足导致导致产生模糊、厚度精度降低，成型物的机械强度降低。而且，由于这些原因，结果可能会导致金属FRP复合材料的机械物性降低。
本发明的金属FRP复合材料的基体树脂是将上述苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)以(B－1)/(B－2)所表示的配合比按照80/20～20/80的比例配合而成的树脂组合物。质量比(B－1)/(B－2)优选为75/25～25/75，更优选为70/30～30/70，最优选为70/30～50/50。如果质量比(B－1)/(B－2)超过75/25，则作为配合了聚酰胺树脂的效果即耐热性、机械强度等特性的提高效果有不充分的趋势。另外，如果质量比(B－1)/(B－2)小于25/75，则没有观察到由配合苯氧基树脂引起的对强化纤维基材的含浸性的提高，因此，对强化纤维基材的含浸变得困难。
对于本发明的金属构件与热塑性树脂组合物(B)的粘接强度而言，在23℃下的拉伸剪切强度为7.0MPa以上。本发明的拉伸剪切强度是指利用JIS K 6850测定的断裂应力，如果所述拉伸剪切强度为7.0MPa以上，则金属构件和热塑性树脂组合物的粘接性良好，作为金属纤维强化塑料复合材料时的金属和强化纤维塑料间稳固地粘接，因此复合材料可发挥高机械特性。然而，在拉伸剪切强度小于7.0MPa的情况下，金属和纤维强化塑料间的粘接变弱，载荷时容易引起界面剥离，机械强度降低。应予说明，拉伸剪切强度优选为7.5MPa以上。另外，本发明的金属FRP复合物需要满足：作为FRP材料的基体树脂的热塑性树脂组合物与所述强化纤维(单丝)的界面剪切强度为35MPa以上、以及、与金属构件的拉伸剪切强度为7.0MPa以上中的任一者。
构成本发明的纤维强化塑料成型材料的基体树脂的热塑性树脂组合物的树脂材料之一的苯氧基树脂(B－1)由于其侧链的羟基的存在，与强化纤维(特别是玻璃纤维、碳纤维)的融合良好。因此，即使在热塑性树脂组合物为粉末状态或附着有膜等膜状等状态下对强化纤维基材的表面进行加压，也能够非常容易地含浸到强化纤维基材的纤维束的内部。另外，由于是非晶的聚合物，所以具有透明性，得到在成型后表面的外观设计性高的成型体。另一方面，作为构成基体树脂的另一树脂材料的聚酰胺树脂(B－2)虽然为结晶性聚合物，但熔点、熔融粘度高，因此对强化纤维基材的含浸性劣化，但能够通过用作微粉末而大幅度改善对基材的含浸性。并且，聚酰胺树脂一般而言耐热性高，耐冲击性等机械强度良好。在用作粉末的情况下，例如优选为平均粒径(D50)10～150μm的范围。
本发明的纤维强化塑料优选在施加180℃、30分钟的热历程后的厚度变化率的绝对值小于2.0％。本发明的厚度变化率(％)是指，用施加热历程后的常温下的FRP材料的厚度L(mm)除以施加热历程前的常温下的FRP材料的厚度Lo(mm)，再除以100得到的值(L/Lo×100)。如果厚度变化率的绝对值小于2.0％，则由热引起的FRP材料的不可逆尺寸变化小，不易引起由热历程引起的机械强度的降低，因而优选。另一方面，如果厚度变化率的绝对值为2.0％以上，则由热引起的FRP材料的不可逆尺寸变化变大，所以由热历程导致机械强度大幅度降低，特别是对结构构件的应用困难等，作为复合物的用途受限，因此不优选。
即使将苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)进行微粉碎并混合、熔融，也不会相溶而混然一体。然而，苯氧基树脂由于羟基的存在，并且聚酰胺树脂由于酰胺键而具有极性，因此在具有某种程度的亲和性的状态下，推测具有海岛结构或共连续结构。这些基体树脂的结构可根据苯氧基树脂(B－1)与聚酰胺树脂(B－2)的配合比例任意进行调整。因此，活用出自于FRP材料的苯氧基树酯的良好的加工性、外观设计性和出自于聚酰胺树脂的耐冲击性、耐热性，可以对金属FRP复合材料的物性，根据所需求的性能任意进行调整。
在本发明的金属FRP复合材料的FRP材料中，优选包含阻燃剂和阻燃助剂。阻燃剂只要在常温下为固体并且没有升华性，就没有特别限定。作为这些阻燃剂，例如可举出氢氧化钙这样的无机系阻燃剂、磷酸铵类、磷酸酯化合物之类的有机系和无机系的磷系阻燃剂、三嗪化合物等含氮系阻燃剂、溴化苯氧基树脂等含溴系阻燃剂等。其中，溴化苯氧基树脂、含磷的苯氧基树脂可作为阻燃剂兼基体树脂使用。阻燃剂(和阻燃助剂)的配合量可根据阻燃剂的种类、所希望的阻燃性的程度适当地选择，在不损害基体树脂的附着性、含浸性、成型物的物性的程度下，优选相对于基体树脂100重量份在大体0.01～50重量份的范围内进行配合。
进而，在不损害基体树脂对强化纤维基材的良好的附着性、其物性的范围内，可以在本发明的FRP材料中配合苯氧基树脂和聚酰胺树脂以外的热塑性树脂、热固化性树脂，例如聚偏二氯乙烯树脂、天然橡胶、合成橡胶、环氧化合物等。
特别是，环氧化合物可与苯氧基树脂(B－1)并用，能够提高FRP材料的成型性、基体树脂对强化纤维基材的含浸性、苯氧基树脂和聚酰胺树脂的亲和性、与金属构件和强化纤维基材的粘接性，因此优选使用。
环氧化合物是指在1分子中至少具有一个环氧基的化合物，优选：在常温下为固体形状，其数均分子量为10000以下，优选为1000～10000，更优选为5000～10000，还优选：相对于苯氧基树脂100重量份以0.1～100重量份的比例进行配合。
作为这样的环氧化合物，可例示双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、三苯基缩水甘油基醚型环氧树脂等，其中，优选使用双酚A型或双酚F型骨架且软化点为80℃以上的固体形状环氧树脂。
本发明的金属FRP复合材料的FRP材料如果在基体树脂组合物的160～250℃的熔融粘度不超过3000Pa·s的范围内，则可配合各种无机填料、碳黑、碳纳米管等碳填料、体质颜料、着色剂、防氧化剂、防紫外线剂等，在添加环氧化合物的情况下，可进一步配合固化剂、固化促进剂等其他的添加物。
上述树脂组合物为包含苯氧基树脂和聚酰胺树脂的混合物，根据需要，可包含上述其它的树脂、添加物。但是，无机填料这样的与树脂组合物一同熔融或不溶解的固体成分，不作为构成树脂组合物的成分进行处理。
在树脂组合物中包含苯氧基树脂和聚酰胺树脂以外的成分的情况下，其比例为50质量％以下，优选可以为20质量％以下。该情况下的树脂组合物只要整体满足上述熔融粘度即可。
本发明的金属FRP复合材料中使用的金属构件只要是能够通过加压等进行成型加工，就没有特别限定，形状优选为薄板状。另外，材质例如可举出铁、钛、铝、镁、铜及这些合金等。这里，作为合金的例子，例如可举出包含不锈钢的铁系合金、Ti系合金、Al系合金、Mg合金、黄铜等铜合金等。金属构件的材质优选为钢铁材料、铁系合金、钛及铝，特别是更优选与其它的金属种类相比弹性率高的钢铁材料。作为这样的钢铁材料，例如为由日本工业标准(JIS)等规定的钢铁材料，可举出作为一般结构用、机械结构用使用的碳钢、合金钢、高张力钢等。作为这样的钢铁材料的具体例，可举出冷轧钢材、热轧钢材、汽车结构用热轧钢板材、汽车加工用热轧高张力钢板材等。
可以对钢铁材料实施任意的表面处理。这里，表面处理是指，例如可举出镀锌和镀铝等各种镀覆处理、铬酸盐处理和非铬酸盐处理等化成处理和喷砂这样的物理或化学蚀刻这样的化学的表面粗化处理，但不限于此。另外，可以实施多种表面处理。作为表面处理，优选至少以防锈性的赋予作为目的进行处理。
也能以提高与FRP材料的粘接性作为目的，利用底漆处理金属构件的表面。作为该处理中使用的底漆，例如优选为硅烷偶联剂、三嗪硫醇衍生物。作为硅烷偶联剂，可例示环氧类硅烷偶联剂、氨基系硅烷偶联剂、咪唑硅烷化合物。作为三嗪硫醇衍生物，可例示6－二烯丙基氨基－2,4－二硫醇－1,3,5－三嗪、6－甲氧基－2,4－二硫醇－1,3,5－三嗪单钠、6－丙基－2,4－二硫醇氨基－1,3,5－三嗪单钠和2,4,6－三硫醇－1,3,5－三嗪等。
本发明的金属FRP复合材料可利用包含下述的(1)～(3)的工序的方法得到。
(1)调节热塑性树脂组合物(B)的工序；
(2)使热塑性树脂组合物(B)与强化纤维基材(A)附着，并制造预浸物的工序；
(3)将金属构件和预浸物进行层叠，利用热压机等一并进行加热成型，从而得到金属纤维强化塑料复合材料的工序。
应予说明，对于用于得到金属FRP复合物的工序，依次包含全部所述工序(1)～(3)即可，(1)～(3)以外的工序也可以在中间、其前后进行。以下，对其详细内容进行说明。
[工序(1)]
工序(1)是准备热塑性树脂组合物(B)的工序，即，将苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)以其质量比(B－1)/(B－2)为80/20～20/80的范围内的任意比例进行配合、得到热塑性树脂组合物(B)。
苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)的配合方法没有特别限制，可使用一般公知的方法。例如可对两者分别进行微粉碎而形成粉状，可以使用亨舍尔搅拌机、摇摆式混合机等混合机将它们混合而形成树脂组合物粉末，也可使用捏合器等将两者进行熔融混炼。
另外，本工序可以将苯氧基树脂(B－1)、聚酰胺树脂(B－2)以外的成分、上述阻燃剂、无机填料等同时混合。
[工序(2)]
工序(2)是使前工序中准备的成为FRP材料的基体树脂的热塑性树脂组合物(B)附着于强化纤维基材(A)，制造预浸物的工序。应予说明，预浸物是指用于将FRP材料成型的成型材料(FRP成型材料)。
使热塑性树脂组合物(B)附着于强化纤维基材(A)的方法没有特别限制，可使用一般公知的方法。例如可以是将工序(1)中得到的热塑性树脂组合物(B)膜化，一边对强化纤维基材(A)进行加热一边使其贴合来加压含浸的方法，也可以是对热塑性树脂组合物(B)微粉末化，向强化纤维基材(A)吹附或堆积后进行加热而熔敷的方法。
热塑性树脂组合物(B)对强化纤维基材(A)的附着量(树脂比例：RC)以成为20～50％、优选为25～45％、更优选为25～40％的方式进行涂装。如果RC超过50％，则FRP的拉伸·弯曲弹性模量等机械物性降低，如果小于10％，则树脂的附着量极端地少，因此基体树脂对基材内部的基体树脂的含浸不充分，热物性、机械物性均可能变低。
应予说明，使用的强化纤维基材(A)优选进行开纤处理。利用开纤处理，在本工序(热塑性树脂组合物(B)的附着工序)和其后的成型加工时，容易进行热塑性树脂组合物对强化纤维基材的内部的含浸，因此可期待更高的成型物性。
[工序(3)]
工序(3)是将金属构件和预浸物层叠，利用热压机等一并加热成型而得到金属纤维强化塑料复合材料的工序。
对于金属构件和FRP成型材料的层叠方法，没有特别限制。可以在金属构件的至少一个面上层叠单独或多片的FRP成型材料，也可以在单独或多片层叠的FRP成型材料的至少一个面上层叠金属构件。另外，可以在层叠多片的FRP成型材料中嵌入多片金属构件。
复合成型机构只要是加热加压成型即可，可以结合作为目标的FRP成型物的大小、形状，适宜选择高压釜成型、模具的热加压成型等各种成型法来实施。
另外，此时，通过使用模具，从而可得到赋形为任意三维形状的金属FRP复合材料。
成型温度例如为180～350℃，优选为200℃～340℃，更优选为220℃～340℃。如果成型温度超过上限温度，则升温需要时间，成型时间(tact time)变长，生产性变差，除此之外由于施加必要以上的过度的热，树脂热可能劣化。另一方面，如果成型温度小于下限温度，则基体树脂的熔融粘度变高，除此之外，特别是聚酰胺树脂的熔融不充分，因此基体树脂对强化纤维基材的含浸性变差。成型时间通常可以进行30～60分钟。
应予说明，在本发明的金属纤维强化塑料复合材料中，纤维强化塑料和金属构件的厚度只要是满足复合材料使用的用途要求的特性，没有特别限定。但是，如果考虑生产率、成本等，则纤维强化塑料大致在50～5000μm是适宜的，优选在100～2000μm的范围内。同样地对于金属构件的厚度，例如在100～5000μm是适宜的，优选在200～2000μm的范围使用。
对于金属FRP复合材料而言，在复合·成型后，作为后续工序，可以进行涂装、或者利用与其它构件的螺栓、铆接等而用于机械接合的开孔加工。
这样，本发明的金属构件是将苯氧基树脂和聚酰胺树脂以适当的质量比混杂而成的热塑性树脂组合物(B)作为基体树脂的FRP材料与金属构件稳固地接合的轻型且高强度且高耐热性的复合物，由于以简易的方法且低成本进行制造，所以不仅是电气电子设备等壳体，而且还可优选地用作汽车构件、飞机构件等用途的结构构件。
实施例
以下示出实施例，进一步具体说明本发明，本发明并不限于这些实施例的记载。此外，实施例和比较例的各种物性的试验和测定方法如下所述。
[FRP成型材料(预浸物)的制造]
准备如下的粉体：对作为苯氧基树脂(B－1)的YP50S(日铁化学&材料制)，作为聚酰胺树脂(B－2)的CM1017(东丽制，聚酰胺6(PA6))、1300S(旭化成制，聚酰胺66(PA66))、6002(三菱工程塑料制，聚酰胺MXD6(PAMXD6))、N1000A(Kuraray制，聚酰胺9T(PA9T))进行冻结粉碎并分级而得到的，平均粒径D50为60μm的粉体。对其以各种质量比量取，使用亨舍尔搅拌机进行干预浸，从而制备热塑性树脂组合物(B)。
作为强化纤维基材(A)，使用对T700(东丽制碳纤维)进行开纤而制作的平纹的碳纤维织物，相对于碳纤维织物，对所述热塑性树脂组合物(B)使用静电涂装装置(日本帕卡濑精制)进行粉体涂装。其后，利用烤箱在240℃熔敷1分钟而制成预浸物。应予说明，RC以成为30％的方式进行调整。
[粘接性1：与强化纤维的界面剪切强度]
使用利用液滴微流控法测定的界面剪切强度(MPa)，评价热塑性树脂组合物(B)相对于强化纤维基材(A)的单丝的粘接性。
本试验中使用的热塑性树脂组合物(B)如下所述：在预先将混合器内预加热至240℃的混炼挤出成型机(东洋精机制，LABPLASTMILL4C150)中，投入使用以例子中的质量比量取的苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)，之后，进行1分钟的预热，进行3分钟的熔融混炼，放冷，得到树脂组合物。
对界面剪切强度(MPa)的测定方法进行具体说明。测定使用复合材料界面特性评价装置(东荣产业制，HM410)。首先从强化纤维基材(A)取出单丝，安装于试样支架。安装该试样支架和热塑性树脂组合物(B)，在装置内熔融，使树脂附着于长丝上，从而在长丝上形成滴状物，得到测定用的试样。将得到的试样安装于装置，利用装置板夹持滴状物，在装置上以2μm/s的速度使长丝滑行，测定从长丝拔除滴状物时的最大牵引负荷F。利用下式计算界面剪切强度τ。应予说明，对1个试样测定10～20个左右的滴状物的界面剪切强度τ，求出其平均值。
界面剪切强度τ(MPa)＝F/πdl
(F：最大牵引负荷，d：长丝直径，l：拔除方向的滴状物直径)
[耐热性]
以规定的片数层叠预浸物，在250℃、3MPa下热压制5分钟，通过在维持加压状态的状态下冷却到50℃，得到试验片。预浸物的层叠片数以试验片的厚度成为1.0mm的方式进行调节。另外，试验片切割成25mm×25mm。
以数显卡尺测定本试验片的初始厚度Lo(mm)后，利用120℃的烤箱施加30分钟热历程。利用数显卡尺测定冷却后的试验片厚度L(mm)。利用下式，计算厚度变化率(％)，在其绝对值小于2.0％的情况下，判定为“耐热性○”，在2.0～2.5％的情况下判定为“耐热性△”，在3.0％以上的情况下判定为“耐热性×”。
厚度变化率(％)＝L/Lo×100
[粘接性2：与金属构件的拉伸剪切强度]
使用金属构件与热塑性树脂组合物(B)的拉伸剪切强度(MPa)，评价金属构件与热塑性树脂组合物(B)的粘接性。
拉伸剪切强度基于JIS K 6850来制作试验片并进行测定。通过在金属片(25mm×100mm×厚度1.6mm)的前端，以25mm×12.5mm的范围，预先进行预浸物而制成的热塑性树脂组合物(B)，在其上，重叠与所述金属片同尺寸的金属片，通过在240℃、3MPa下加热10分钟制成试验片。荷重载荷使用岛津制作所制AGS－X。
[弯曲试验]
以JIS K 7074作为参考，测定得到的金属FRP复合材料的机械物性(弯曲强度和弯曲弹性模量)。
首先，以成型后的厚度为约0.4mm的方式，准备2组所需要的片数的预浸物。接下来，首先层叠准备好的预浸物的1组，在其上层叠1片厚度为0.4mm的金属板，在所述金属板上进一步层叠预浸物的剩余1片，将其在250℃、3MPa下加热5分钟，在维持加压状态的状态下冷却至50℃，从而使复合材料成型(整体厚度1.2mm)。通过将其切割成10mm×80mm，从而制成弯曲试验片。荷重载荷使用岛津制作所制AGS－X。
另外，对于载荷试验结束后的试验片，将金属板和FRP材料产生了界面剥离的试验片判断为×，将未剥离的试验片判断为○。
实施例1～13、比较例1～6
以表1、表2中记载的树脂比率进行各种试验。用于粘接性2和弯曲试验的金属构件为铁钢SGCC(以标准测试片的形式购入)。用于弯曲试验的金属构件的厚度为0.4mm。
[表1]
Figure BDA0003130730440000151
Figure BDA0003130730440000161
根据上述实施例和比较例可知，本发明所记载的金属纤维强化塑料复合材料与钢铁材料的粘接性良好，作为复合材料的机械特性良好。
比较例7～12
以表3所记载的树脂比率进行各种试验。使用的强化纤维基材(A)为SAKAI OVEX社制的开纤碳纤维织物SA－3203，粘接性2和弯曲试验中使用的金属构件为SGCC(以标准测试片购入)。弯曲试验中使用的金属构件的厚度为0.4mm。
[表3]
Figure BDA0003130730440000171
由于热塑性树脂组合物(B)与强化纤维基材(A)的单丝的粘接强度τ低，因此物性变差，或者，在对预浸物进行加热压制时，树脂从基材流出，无法制成试验片(ND)。
实施例14～25、比较例13～17
以表4、表5所记载的树脂比率进行各种试验。粘接性2和弯曲试验中使用的金属构件为铝A1050(以标准测试片的形式购入)。用于弯曲试验的金属构件的厚度为0.5mm。
[表4]
Figure BDA0003130730440000181
Figure BDA0003130730440000191
根据上述实施例和比较例可知，本发明的金属纤维强化塑料复合材料与非铁系金属的粘接性良好，作为复合材料的机械特性也良好。
工业上的可利用性
对于本发明的金属纤维强化塑料复合材料而言，作为纤维强化塑料(FRP)材料，从笔记本PC、平板电脑这样的电子设备类壳体，直到工业用机器人等的机器臂、建筑结构物的加强材料、甚至运动休闲领域等，可以在广泛的领域中得到利用。

Claims (5)

1.一种金属纤维强化塑料复合材料，其特征在于，是金属构件和纤维强化塑料的层叠体，
所述纤维强化塑料由强化纤维基材(A)和热塑性树脂组合物(B)构成，
热塑性树脂组合物(B)以质量比(B－1)/(B－2)为80/20～20/80的比例包含苯氧基树脂(B－1)和聚酰胺树脂(B－2)，
以液滴微流控法在23℃的界面剪切强度计，热塑性树脂组合物(B)相对于强化纤维基材(A)的单丝的粘接强度为40MPa以上，
并且，构件以23℃的拉伸剪切强度计，金属构件与热塑性树脂组合物(B)的粘接强度为7.0MPa以上。
2.根据权利要求1所述的金属纤维强化塑料复合材料，其中，在施加了180℃、30分钟的热历程后，常温下的强化纤维塑料的厚度变化率的绝对值小于2.0％。
3.根据权利要求1或2所述的金属纤维强化塑料复合材料，其特征在于，聚酰胺树脂(B－2)为全脂肪族聚酰胺和/或半脂肪族聚酰胺。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的金属纤维强化塑料复合材料，其中，金属构件的材质为钢铁材料、铝。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的金属纤维强化塑料复合材料，其中，强化纤维基材包含选自碳纤维、硼纤维、碳化硅纤维、玻璃纤维和芳纶纤维中的1种或2种以上的纤维。
CN201980086023.XA 2018-12-27 2019-12-23 金属纤维强化塑料复合材料 Pending CN113226737A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018244681 2018-12-27
JP2018-244681 2018-12-27
PCT/JP2019/050298 WO2020137946A1 (ja) 2018-12-27 2019-12-23 金属・繊維強化プラスチック複合材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113226737A true CN113226737A (zh) 2021-08-06

Family

ID=71127264

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980086023.XA Pending CN113226737A (zh) 2018-12-27 2019-12-23 金属纤维强化塑料复合材料

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220097345A1 (zh)
EP (1) EP3904074A4 (zh)
JP (1) JPWO2020137946A1 (zh)
KR (1) KR20210107797A (zh)
CN (1) CN113226737A (zh)
TW (1) TW202035138A (zh)
WO (1) WO2020137946A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7373504B2 (ja) * 2018-12-28 2023-11-02 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 高耐熱性熱可塑性樹脂組成物及び、その成形物
CN113140660A (zh) * 2020-01-20 2021-07-20 光宝光电(常州)有限公司 封装结构与封装结构的制作方法
WO2024017899A1 (en) * 2022-07-22 2024-01-25 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Thermoplastic composite materials

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010260974A (ja) * 2009-05-08 2010-11-18 Hitachi Chem Co Ltd 絶縁性樹脂組成物、プリプレグ、金属箔張積層板、プリント配線板及び多層配線板
WO2012002434A1 (ja) * 2010-07-01 2012-01-05 住友ベークライト株式会社 プリプレグ、配線板および半導体装置
WO2017179666A1 (ja) * 2016-04-13 2017-10-19 東邦テナックス株式会社 プリプレグおよび繊維強化複合材料、並びに表面改質強化繊維
WO2018124215A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 新日鉄住金化学株式会社 金属－繊維強化樹脂材料複合体、その製造方法及び接着シート
WO2018182038A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 新日鉄住金化学株式会社 金属－繊維強化樹脂材料複合体及びその製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5953742A (ja) 1982-09-17 1984-03-28 株式会社豊田自動織機製作所 流体噴射式織機における緯糸測長装置
JPH0411654A (ja) 1990-04-27 1992-01-16 Toyoda Gosei Co Ltd ポリアミド樹脂組成物
DE102011015071A1 (de) 2011-03-24 2012-09-27 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verbundwerkstoff und Strukturbauteil für ein Kraftfahrzeug
JP2015129271A (ja) 2013-12-05 2015-07-16 東レ株式会社 炭素繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形品
ES2700599T3 (es) * 2014-07-28 2019-02-18 Toho Tenax Co Ltd Preimpregnado y material compuesto reforzado por fibras
JP6419499B2 (ja) 2014-09-16 2018-11-07 大成プラス株式会社 金属とｆｒｔｐの複合体の製造方法
JP6543278B2 (ja) * 2016-09-06 2019-07-10 大成プラス株式会社 Ｃｆｒｔｐと金属の複合体
JP7020184B2 (ja) * 2018-03-01 2022-02-16 日本製鉄株式会社 金属―熱可塑性繊維強化樹脂材料複合部材の加工方法、金属―熱可塑性繊維強化樹脂材料複合部材及び自動車用部品。

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010260974A (ja) * 2009-05-08 2010-11-18 Hitachi Chem Co Ltd 絶縁性樹脂組成物、プリプレグ、金属箔張積層板、プリント配線板及び多層配線板
WO2012002434A1 (ja) * 2010-07-01 2012-01-05 住友ベークライト株式会社 プリプレグ、配線板および半導体装置
WO2017179666A1 (ja) * 2016-04-13 2017-10-19 東邦テナックス株式会社 プリプレグおよび繊維強化複合材料、並びに表面改質強化繊維
WO2018124215A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 新日鉄住金化学株式会社 金属－繊維強化樹脂材料複合体、その製造方法及び接着シート
WO2018182038A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 新日鉄住金化学株式会社 金属－繊維強化樹脂材料複合体及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20220097345A1 (en) 2022-03-31
JPWO2020137946A1 (ja) 2021-11-11
EP3904074A1 (en) 2021-11-03
KR20210107797A (ko) 2021-09-01
EP3904074A4 (en) 2022-09-14
WO2020137946A1 (ja) 2020-07-02
TW202035138A (zh) 2020-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110461605B (zh) 金属-纤维强化树脂材料复合体及其制造方法
US20220347965A1 (en) Prepreg, prepreg laminate, and fiber-reinforced composite material
CN113226737A (zh) 金属纤维强化塑料复合材料
TW201831321A (zh) 金屬-纖維強化樹脂材料複合體、其製造方法以及接著片
CN111526984A (zh) 金属-纤维强化树脂材料复合体及其制造方法
JP7273795B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、繊維強化プラスチック成形用材料および成形物
US10913223B2 (en) Fibre reinforced composites
CN113613878B (zh) 纤维强化塑料层叠成形体及其制造方法
CN113840866A (zh) 预浸料坯、层叠体及成型品
JP2021100807A (ja) 繊維強化プラスチック積層成形体、およびその製造方法
WO2021090820A1 (ja) 複合体の製造方法、複合体及び金属部材
CN116438229A (zh) 纤维增强树脂基材、预制件、一体化成型品及纤维增强树脂基材的制造方法
JP2019156981A (ja) プリプレグ、繊維強化複合材料、及びそれらの製造方法
WO2017222339A1 (ko) 섬유강화 복합재료용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 프리프레그
JP2017206615A (ja) 繊維強化複合材料の製造方法
CN114787252A (zh) 预浸料坯、层叠体及一体化成型品
JP2009235175A (ja) プリフォーム用基材とその製造方法及び熱硬化性バインダー樹脂粉末
JP7373504B2 (ja) 高耐熱性熱可塑性樹脂組成物及び、その成形物
JP2010005932A (ja) プリフォーム用基材とその製造方法並びにプリフォーム用積層基材

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210806

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication