CN113214642A - 一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法，其中复合材料按照重量百分比包含以下组分PA66：18‑28％、MXD611‑25％、复配无卤阻燃剂10‑30％、协效阻燃剂1‑3％、玻璃纤维21‑30％、增韧剂2‑5％、润滑剂0.2‑0.5％、抗氧剂0.2‑0.4％、成核剂0.1‑0.4％。本发明提供一种能稳定通过850℃灼热丝起燃温度测试，尺寸稳定的无卤阻燃PA66/MXD6复合材料，满足客户越来越高的需求。
Description
技术领域
本发明属于高分子改性材料领域，具体涉及一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法。
背景技术
聚酰胺(PA，俗称尼龙)具有良好的综合性能，包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润滑性，且摩擦系数低，有一定的阻燃性，易于加工，适于用玻璃纤维和其它填料填充增强改性，提高性能和扩大应用范围。聚酰胺作为一种工程塑料，具有很高的机械强度，软化点高，耐热，磨擦系数低，耐磨损，自润滑性，吸震性和消音性，耐油，耐弱酸，耐碱和一般溶剂，电绝缘性好，有自熄性，无毒，无臭，耐候性好，染色性差，因而聚酰胺被广泛应用于汽车，家电，电子电器等行业领域。但聚酰胺存在吸水性大，影响尺寸稳定性和电性能的缺点。随着科技的不断进步和客户需求的逐步提高，在电子电器行业中，对产品的强度、环保性能、阻燃性能、电器性能以及尺寸稳定性等方面提出了更高的要求。尤其是IEC组织(欧盟国际电工协会)在IEC60695家用及类似电器安全标准中提出，长期无人值守电器所使用的塑料件的阻燃性能必须满足：UL94V-0级和750℃灼热丝接触材料起燃温度(GWIT)全程不起燃，对于一些要求更高的场合如接插件，连接器，线缆插头等特定部件还要求GWIT温度850℃和相比漏电起痕指数(CTI)600V。
PA66(聚酰胺66)塑胶原料为半透明或不透明乳白色结晶形聚合物，具有可塑性，能耐酸、碱、大多数无机盐水溶液、卤代烷、烃类、酯类、酮类等腐蚀，但易溶于苯酚、甲酸等极性溶剂。具有优良的耐磨性、自润滑性，机械强度较高。但吸水性较大，因而尺寸稳定性较差。PA66是PA系列中机械强度最高、应用最广的品种,因其结晶度高,故其刚性、耐热性都较高。
聚己二酰间苯二甲胺(MXD6)一种结晶性半芳香族尼龙，具有吸水率低，耐热性好，高强度，高刚性，尺寸稳定性好，难燃烧，电性能优良等特点，已经在电子，汽车，机械化工领域中应用起来。
本发明主要是克服现有技术的不足，提供一种能稳定通过850℃灼热丝起燃温度测试，尺寸稳定的无卤阻燃PA66/MXD6复合材料，来满足客户越来越高的需求。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法。
本发明的技术方案之一在于提供一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，按照重量百分比包含以下组分：PA6618-28％、MXD611-25％、复配无卤阻燃剂10-30％、协效阻燃剂1-3％、玻璃纤维21-30％、增韧剂2-5％、润滑剂0.2-0.5％、抗氧剂0.2-0.4％、成核剂0.1-0.4％；
所述的尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料起燃温度大于等于850℃/2MM，长度方向膨胀率小于等于0.4％，宽度方向膨胀率小于等于0.56％。
在推荐的实施方案中，所述的PA66和MXD6相对粘度为2.0-2.7。
在推荐的实施方案中，所述的复配无卤阻燃剂为市售OP1230与三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)和无水硼酸锌按照质量比6:1:1-6:2:2复配而成。
在推荐的实施方案中，所述的协效阻燃剂为纳米蒙脱土、勃姆石和高岭土中的一种或多种。
在推荐的实施方案中，所述的玻璃纤维为无碱玻璃纤维，且经过偶联剂处理过。
在推荐的实施方案中，所述的增韧剂是聚烯烃接枝马来酸酐(POE-g-MAH)或三元乙丙橡胶(EPDM-g-MAH)共聚物中的一种或几种混合。
在推荐的实施方案中，所述的抗氧剂为1098和亚磷酸酯类抗氧剂按照1:2比例均匀混合而成。
在推荐的实施方案中，所述的润滑剂为硬脂酸盐类润滑剂。
在推荐的实施方案中，所述的成核剂为市售科莱恩成核剂CAV-102。
本发明的技术方案之二在于提供一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)先将协效阻燃剂、润滑剂、抗氧剂和成核剂通过打粉机打粉处理，形成混合均匀的助剂包，经过打粉处理的助剂可以混合地更充分，更好地发挥微量助剂的功能。将一半量的PA66、MXD6、增韧剂和混合助剂包一起加入到高混机里面，以250-350rpm高转速混合0.5-1.5min，最后将剩余的另一半物料(PA66、MXD6、增韧剂和混合助剂包)加入到高混机里面以250-350rpm高转速均匀混合0.5-1.5min，最终得到混合均匀的物料；
(2)将步骤(1)中所得混合均匀的物料通过主喂料口加入到双螺杆挤出机中，复配无卤阻燃剂和玻纤分别通过两个侧喂料加入；双螺杆挤出机的挤出温度为230-270℃，挤出造粒制得尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料。
本技术方案与背景技术相比，具有如下有益效果：
1.本发明的高起燃温度无卤阻燃增强PA66/MXD6复合材料可将IEC60695标准中的无卤阻燃起燃温度750℃提升至850℃，满足了客户对更高灼热丝起燃温度的需求；
2.由于半芳香族尼龙MXD6的加入可以将材料吸水后的膨胀率减少，制品的尺寸更加稳定，且MXD6由于加工温度低，更有利于产品的成型加工，可完全满足接插件、电容器外壳、线圈骨架等电子电器、智能家居及新能源汽车等领域的应用需求。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面将通过实施例对本发明的内容进行更详细地描述，但本发明的保护范围并不受限于这些实施例。
本发明用到的原料具体如下：
PA66：生产厂家是河南平顶山神马工程塑料，具体规格是EPR27；
MXD6：生产厂家是日本三菱，具体规格是RenyPA-MXD6。
复配无卤阻燃剂：普通市售产品OP1230与三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)和无水硼酸锌按照质量比6:1:1-6:2:2复配而成；在以下对比例和实施例中OP1230与三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)和无水硼酸锌按照质量比6:2:1-6:2:2复配而成；
协效阻燃剂：协效阻燃剂为纳米蒙脱土、勃姆石和高岭土中的一种或多种，在以下对比例和实施例中用到的纳米蒙脱土的生产厂家是浙江丰虹新材料，具体规格是DK-4；勃姆石的生产厂家是蚌埠鑫源材料科技有限公司，规格是BG613；高岭土的生产厂家是美国KaMin，具体规格是HG-90：
玻璃纤维：玻璃纤维为无碱玻璃纤维，并且经过偶联剂处理过；无碱玻璃纤维的生产厂家为是巨石玻纤，具体规格是GF560A；偶联剂生产厂家四南京曙光，具体规格是KH-560；
增韧剂：为聚烯烃接枝马来酸酐(POE-g-MAH)或三元乙丙橡胶(EPDM-g-MAH)共聚物中的一种或多种；在以下对比例和实施例中用到的是厦门科艾斯生产的增韧剂，具体规格是W1E；
抗氧剂：为1098和亚磷酸酯类抗氧剂按照1:2比例均匀混合而成，在以下对比例和实施例中用到的是天津利安隆的1098和168抗氧剂；
润滑剂：为硬脂酸盐类润滑剂，在以下对比例和实施例中用到的是淄博银诚化工生产的硬脂酸钙；
成核剂：在以下对比例和实施例中用到的是为市售科莱恩成核剂CAV-102。
本发明对比例和实施例中性能测试按照如下标准进行：
拉伸强度测试按照GB/T 1040.2-2006标准进行；
弯曲强度按照GB/T 9341-2008标准进行；
冲击强度按照GB/T 1043.1-2008标准进行；
起燃温度(GWIT)测试方法按照GB/T 5169.13-2013标准进行；
膨胀率按IEC60695标准进行：膨胀率是对比80℃水煮24h前后尺寸变化率，计算公式为膨胀率＝(样品水煮后尺寸-样品水煮前尺寸)/样品水煮前尺寸×100％。
实施例1
一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，按照重量百分比包含以下组分：PA6618％、MXD625％、复配无卤阻燃剂20％、协效阻燃剂纳米蒙脱土2％、无碱玻纤30％、增韧剂4％、润滑剂0.4％、抗氧剂0.3％、成核剂0.3％。
按照以下方法制备尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料：
(1)将按重量比称量好的协效阻燃剂、润滑剂、抗氧剂和成核剂通过打粉机打粉处理，形成混合均匀的助剂包，经过打粉处理的助剂可以混合地更充分，更好地发挥微量助剂的功能。将按重量比称量好的一半量的PA66、MXD6、增韧剂和混合助剂包一起加入到高混机里面，以300rpm高转速混合1min；最后再将剩余的另一半物料(PA66、MXD6、增韧剂和混合助剂包)加入到高混机里面继续以300rpm高转速均匀混合1min，得到混合均匀的物料；
(2)将上述混合均匀的物料通过主喂料口加入到双螺杆挤出机中，复配无卤阻燃剂和玻纤分别通过两个侧喂料加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机1-10区的温分别为260℃、260℃、260℃、240℃、240℃、240℃、240℃、240℃、240℃、260℃，挤出造粒制得尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料。
实施例2
一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，按照重量百分比包含以下组分：PA6619％、MXD625％、复配无卤阻燃剂20％、协效阻燃剂纳米蒙脱土1％、无碱玻纤30％、增韧剂4％、润滑剂0.4％、抗氧剂0.3％、成核剂0.3％。
按照实施例1中的制备方法制得尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料。
实施例3
一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，按照重量百分比包含以下组分：PA6617％、MXD625％、复配无卤阻燃剂20％、协效阻燃剂纳米蒙脱土3％、无碱玻纤30％、增韧剂4％、润滑剂0.4％、抗氧剂0.3％、成核剂0.3％。
按照实施例1中的制备方法制得尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料。
按照实施例1中的制备方法制得尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料。
实施例4
一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，按照重量百分比包含以下组分：PA6628％、MXD615％、复配无卤阻燃剂20％、协效阻燃剂纳米蒙脱土2％、无碱玻纤30％、增韧剂4％、润滑剂0.4％、抗氧剂0.3％、成核剂0.3％。
按照实施例1中的制备方法制得尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料。
对比例1
一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，按照重量百分比包含以下组分：PA6645％、MXD60％、复配无卤阻燃剂20％、协效阻燃剂0％、、无碱玻纤30％、增韧剂4％、润滑剂0.4％、抗氧剂0.3％、成核剂0.3％。
按照实施例1中的制备方法制得尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料。
对比例2
一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，按照重量百分比包含以下组分：PA6643％、MXD60％、复配无卤阻燃剂20％、协效阻燃剂纳米蒙脱土2％、无碱玻纤30％、增韧剂4％、润滑剂0.4％、抗氧剂0.3％、成核剂0.3％。
按照实施例1中的制备方法制得尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料。
对比例3
一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，按照重量百分比包含以下组分：PA6620％、MXD625％、复配无卤阻燃剂20％、协效阻燃剂0％、无碱玻纤30％、增韧剂4％、润滑剂0.4％、抗氧剂0.3％、成核剂0.3％。
按照实施例1中的制备方法制得尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料。
对比例4
一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，按照重量百分比包含以下组分：PA6638％、MXD65％、复配无卤阻燃剂20％、协效阻燃剂纳米蒙脱土2％、无碱玻纤30％、增韧剂4％、润滑剂0.4％、抗氧剂0.3％、成核剂0.3％。
对上述实施例1-4及对比例1-4中制备的尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料进行性能测试，测试结果如下表2所示。结合表1材料配方及表2材料性能测试结果可以看出：
从对比例1和3可以看出，加入半芳香族的MXD可以明显减小材料的膨胀率；
对比对比例2、4和实施例4、1可以看出，随着MXD6加入量的逐步增加，材料无论长度方向还是宽度方向的膨胀率均逐步减小，材料尺寸越来越稳定；
对比实施例1-3和对比例3可以看出，加入1％协效阻燃剂纳米蒙脱土与25％MXD6复配的阻燃效果就十分明显，即可通过850℃/2MM的严苛标准。
从实施例1、4和对比例2、4可以看出，当MXD6含量小于等于5％时候，灼热丝850℃起燃温度不能通过，当MXD6含量达到15％及以上的时候和蒙脱土复配可以通过850℃灼热丝。当添加相同量的MXD6时，添加1％纳米蒙脱土阻燃效果就会十分明显。
表1本发明对比例和实施例中材料配方
表2材料性能测试结果
以上所述，仅作为说明的目的，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的修改，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
Claims (10)
1.一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，其特征在于，按照重量百分比包含以下组分：PA6618-28％、MXD611-25％、复配无卤阻燃剂10-30％、协效阻燃剂1-3％、玻璃纤维21-30％、增韧剂2-5％、润滑剂0.2-0.5％、抗氧剂0.2-0.4％、成核剂0.1-0.4％；所述的尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料起燃温度大于等于850℃/2MM，长度方向膨胀率小于等于0.4％，宽度方向膨胀率小于等于0.56％。
2.根据权利要求1所述的一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，其特征在于，所述的PA66和MXD6相对粘度为2.0-2.7。
3.根据权利要求1所述的一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，其特征在于，所述的复配无卤阻燃剂为OP1230、三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)和无水硼酸锌按照质量比6:1:1-6:2:2复配而成。
4.根据权利要求1所述的一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，其特征在于，所述的协效阻燃剂为纳米蒙脱土、勃姆石和高岭土中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，其特征在于，所述的玻璃纤维为无碱玻璃纤维，且经过偶联剂处理过。
6.根据权利要求1所述的一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，其特征在于，所述的增韧剂是聚烯烃接枝马来酸酐(POE-g-MAH)与三元乙丙橡胶(EPDM-g-MAH)共聚物中的一种或多种组合而成。
7.根据权利要求1所述的一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，其特征在于，所述的抗氧剂为1098和亚磷酸酯类抗氧剂按照1:2比例均匀混合而成。
8.根据权利要求1所述的一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，其特征在于，所述的润滑剂为硬脂酸盐类润滑剂。
9.根据权利要求1所述的一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料，其特征在于，所述的成核剂为CAV-102。
10.一种尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料的制备方法，具体包括以下步骤：
(1)将协效阻燃剂、润滑剂、抗氧剂和成核剂按重量比称量好，通过打粉机打粉处理，形成混合均匀的助剂包；将称量好的一半量的PA66、MXD6、增韧剂和混合助剂包一起加入到高混机里面，以250-350rpm高转速混合0.5-1.5min，最后将剩余的另一半物料加入到高混机里面继续250-350rpm高转速混合0.5-1.5min，最终得到混合均匀的物料；
(2)将步骤(1)中所得混合均匀的物料1通过主喂料口加入到双螺杆挤出机中，复配无卤阻燃剂和玻纤分别通过两个侧喂料加入；双螺杆挤出机的挤出温度为230-270℃，挤出造粒制得尺寸稳定、高灼热丝无卤阻燃聚酰胺复合材料。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114456593A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-05-10 | 金发科技股份有限公司 | 耐漏电起痕无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法与应用 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0441623A1 (en) * | 1990-02-06 | 1991-08-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the production of an automobile mirror stay. |
| CN101861357A (zh) * | 2007-11-16 | 2010-10-13 | Ems专利股份公司 | 填充型聚酰胺模塑材料 |
| CN103602061A (zh) * | 2013-11-01 | 2014-02-26 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种高灼热丝起燃温度无卤阻燃增强尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN106117549A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-11-16 | 珠海万通特种工程塑料有限公司 | 一种半芳香族共聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺模塑组合物 |
| CN106700535A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-05-24 | 上海跃贝塑化科技有限公司 | 一种车用结构件玻纤增强聚酰胺66与半芳香族尼龙复合材料及制备方法 |
| CN108587145A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种高灼热丝高cti值无卤阻燃玻纤增强pa6复合材料及其制备方法 |
| CN108676355A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-10-19 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 低浮纤高光泽玻纤增强聚酰胺组合物 |
| CN109438976A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-08 | 东莞市意普万尼龙科技股份有限公司 | 共聚尼龙制品及其制备方法 |
| CN109666291A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-04-23 | 厦门德丰行塑胶工业有限公司 | 一种高刚性低吸水尼龙6复合材料 |
| CN111793358A (zh) * | 2020-07-08 | 2020-10-20 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种耐火烧无卤阻燃增强尼龙复合材料 |
-
2021
- 2021-05-14 CN CN202110530303.4A patent/CN113214642A/zh active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0441623A1 (en) * | 1990-02-06 | 1991-08-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the production of an automobile mirror stay. |
| CN101861357A (zh) * | 2007-11-16 | 2010-10-13 | Ems专利股份公司 | 填充型聚酰胺模塑材料 |
| CN103602061A (zh) * | 2013-11-01 | 2014-02-26 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种高灼热丝起燃温度无卤阻燃增强尼龙复合材料及其制备方法 |
| CN106117549A (zh) * | 2016-07-15 | 2016-11-16 | 珠海万通特种工程塑料有限公司 | 一种半芳香族共聚酰胺树脂和由其组成的聚酰胺模塑组合物 |
| CN106700535A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-05-24 | 上海跃贝塑化科技有限公司 | 一种车用结构件玻纤增强聚酰胺66与半芳香族尼龙复合材料及制备方法 |
| CN108587145A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 广东聚石化学股份有限公司 | 一种高灼热丝高cti值无卤阻燃玻纤增强pa6复合材料及其制备方法 |
| CN108676355A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-10-19 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 低浮纤高光泽玻纤增强聚酰胺组合物 |
| CN109438976A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-03-08 | 东莞市意普万尼龙科技股份有限公司 | 共聚尼龙制品及其制备方法 |
| CN109666291A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-04-23 | 厦门德丰行塑胶工业有限公司 | 一种高刚性低吸水尼龙6复合材料 |
| CN111793358A (zh) * | 2020-07-08 | 2020-10-20 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种耐火烧无卤阻燃增强尼龙复合材料 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| （日）福本修编；施祖培等译: "《聚酰胺树脂手册》", 30 April 1994, 中国石化出版社 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114456593A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-05-10 | 金发科技股份有限公司 | 耐漏电起痕无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法与应用 |
| CN114456593B (zh) * | 2022-03-10 | 2023-09-12 | 金发科技股份有限公司 | 耐漏电起痕无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法与应用 |
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