CN107286563B - 一种用于abs电器开关外罩的膨胀型阻燃剂及其制备与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂及其制备与应用,阻燃剂包括以下组分及重量份含量:焦磷酸哌嗪40‑80份;三聚氰胺或三聚氰胺衍生物20‑60份;成炭剂0‑15份,但不为0;协效剂0‑15份,但不为0;抗氧化剂0.2‑1份;抑烟剂0‑1份,但不为0;制备时,将各物质混合后,搅拌均匀即可;应用时,每1g ABS树脂中加入0.4‑0.5g阻燃剂。与现有技术相比,本发明阻燃剂易于制备,与ABS基体的相容性好,利用该阻燃剂制备的阻燃ABS材料,表面不吸湿不迁移,能够达到UL 94V‑0级,烟比光密度Ds10显著降低,同时能够通过750℃灼热丝测试,可用于注塑工艺加工制成电器开关外罩。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,涉及一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂及其制备与应用。
背景技术
ABS树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚形成的一种通用型热塑性工程塑料,具有较高的抗冲击强度、优良的耐腐蚀性和耐低温性,成型加工性良好,可采用注射、挤出、发泡、吹塑以及压延等成型方式,将其制成各式各样的零部件,用于汽车工业、电子电器工业、轻工家电、纺织和建筑等领域中。其中,在电子电气工业领域中,ABS树脂常用在电器开关外罩等家用电器零部件中。
然而,由于ABS树脂是含碳氢的易燃高分子材料,其极限氧指数(LOI)仅为18-22%,按UL94标准属于HB级别,燃烧时会释放出大量的有毒气体和黑烟,无法满足家用电器塑料的要求。此外,家用电器塑料还需要通过灼热丝测试,而纯ABS树脂制成的电器开关外罩并不能通过750℃灼热丝测试,无法满足使用要求。研究表明,在ABS树脂中加入阻燃剂,能够在一定程度上改善ABS树脂的阻燃性能。
一直以来,ABS树脂主要采用卤系阻燃剂,尤其是含溴阻燃剂和三氧化二锑的协效阻燃体系,虽然对ABS树脂的阻燃性能有所改善,但其在燃烧时会释放出大量的腐蚀性卤化氢气体和烟雾,严重污染环境。自2003年开始,由于欧盟颁布了RoHS指令,规定电子电气产品中禁用五溴二苯醚及八溴二苯醚等卤系阻燃剂,使得开发无卤环保阻燃剂以替代卤系阻燃剂成为电子电气产品材料领域的发展趋势。目前,ABS树脂的无卤阻燃主要采用磷系阻燃剂或无机阻燃剂,都存在添加量大,阻燃效率低的缺点。也有将聚磷酸铵、三聚氰胺和季戊四醇等复配成传统膨胀型阻燃剂,用于阻燃ABS树脂,但同时存在迁移吸湿等问题,无法用于电器开关外罩中。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种阻燃性能好且绿色环保的用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂及其制备与应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂,该阻燃剂包括以下组分及重量份含量:
作为优选的技术方案,该阻燃剂包括以下组分及重量份含量:
作为进一步优选的技术方案,该阻燃剂包括以下组分及重量份含量:
焦磷酸哌嗪作为磷氮系无卤阻燃剂,能够在凝聚相和气相同时发挥阻燃效应,在材料中不析出,成炭效果良好,且具有较高的初始分解温度,在结构上属于“三源一体”的单组分阻燃剂体系,阻燃性能优异。
所述的焦磷酸哌嗪的粒径D90<30μm。即90%的焦磷酸哌嗪颗粒的粒径小于30μm。将焦磷酸哌嗪经过气流粉碎和表面处理后,粒径变小,有利于提高阻燃剂在基体树脂中的分散性,更容易混合均匀。
所述的三聚氰胺或三聚氰胺衍生物包括三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺或三聚氰胺氰尿酸盐中的一种或多种。该阻燃剂为无卤膨胀型阻燃剂,需要酸源、碳源和气源复配而成,三聚氰胺或三聚氰胺衍生物在配方中作为补充气源使用,促进焦磷酸哌嗪释放出大量的惰性气体,帮助表面炭层膨胀,提高阻燃效率。
所述的成炭剂包括季戊四醇、分子筛、淀粉、糊精或酚醛树脂中的一种或多种。成炭剂作为补充碳源,与焦磷酸哌嗪受热分解脱水后生成的酸结合而发生酯化反应,促进基体材料表面形成有效炭层,以有效抑制氧和可燃组分的扩散,实现阻燃目的。
所述的协效剂包括滑石粉、高岭土、蒙脱土、膨润土、硅灰石或云母粉中的一种或多种。协效剂的加入能够改善ABS树脂与阻燃剂之间的相容性,增强高混料体的流畅性和阻燃性,提高加工效率和阻燃效率。
所述的抗氧化剂包括烷基化单酚类抗氧剂或烷基化多酚类抗氧剂中的一种或两种。烷基化单酚类抗氧剂包括市售的Irganox 1076或264,烷基化多酚类抗氧剂包括市售的1010、2246、245。由于ABS树脂中含有双键,稳定性能差,因此ABS在加工过程中容易热氧化降解,并且其制品易受热、光照等氧化变黄,添加抗氧化剂可以有效延缓或抑制ABS的黄化现象。上述抗氧化剂的加工性能良好,高温时不挥发分解,并且与ABS基体的相容性好,在制品表面不发生迁移。
所述的抑烟剂包括硼酸锌、八钼酸铵、氢氧化镁或氢氧化铝中的一种或多种。ABS树脂主要为碳氢结构,在燃烧时会释放大量的黑烟,上述抑烟剂可以将ABS树脂燃烧生成的炭化物固着在材料的表面,有效抑制和减少发烟量,降低燃烧烟密度,并且与基体的相容性好,不影响材料性能。
一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂的制备方法,该方法为:将焦磷酸哌嗪、三聚氰胺或三聚氰胺衍生物、成炭剂、协效剂、抗氧化剂及抑烟剂混合后,在500-1000转/分下搅拌2-30min,即得到所述的用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂。
一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂的应用,每1g ABS树脂中加入0.4-0.5g所述的阻燃剂。
与现有技术相比,本发明具有以下特点:
1)以焦磷酸哌嗪、三聚氰胺或三聚氰胺衍生物为主要组分,制备出无卤环保的自膨胀型阻燃剂,集酸源、气源、碳源于一体,使用添加量少,热稳定性好,完全能够满足ABS的加工温度,与ABS基体的相容性好,耐水解析出,各组分间相容性好,充分发挥了协同阻燃作用,且利用该阻燃剂制备的阻燃ABS材料,表面不吸湿不迁移,无黄化现象,能够达到UL94V-0级,烟比光密度Ds10显著降低,同时能够通过750℃灼热丝测试,可用于注塑工艺加工制成电器开关外罩;
2)制备方法简单、快速,易于实现批量生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1-8:
按下表中各数据所列的添加量,分别对焦磷酸哌嗪、三聚氰胺或三聚氰胺衍生物、成炭剂、协效剂、抗氧化剂及抑烟剂进行称重,并在500-1000转/分的高速混合机中充分混合15-30min,制得用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂。
将台湾奇美股份有限公司生产的牌号为PA-758的ABS树脂分别与上述阻燃剂按照质量比7:3混合,之后用双螺杆挤出机在180-220℃下经挤出、冷却、烘干、切粒,得到无卤阻燃ABS粒子,再于190-220℃下使用注塑机制备出阻燃ABS测试样品,并进行阻燃测试,结果如下表所示:
从上表可以看出,利用实施例1-8中制得的阻燃剂制备而成的阻燃级ABS塑料可以达到UL94V-0级,且其烟比光密度Ds10下降了28.1-39.3%,同时所有阻燃级ABS塑料均通过了750℃灼热丝测试,可用于注塑工艺加工制成电器开关外罩。
实施例9:
一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂,该阻燃剂包括以下组分及重量份含量:
其中,焦磷酸哌嗪的粒径D90<30μm;成炭剂为酚醛树脂;协效剂包括为蒙脱土;抗氧化剂为2246;抑烟剂为氢氧化镁。
该阻燃剂的制备方法为:将焦磷酸哌嗪、三聚氰胺或三聚氰胺衍生物、成炭剂、协效剂、抗氧化剂及抑烟剂混合后,在800转/分下搅拌15min即可。
应用时,每1g ABS树脂中加入0.47g阻燃剂。
实施例10:
一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂,该阻燃剂包括以下组分及重量份含量:
其中,焦磷酸哌嗪的粒径D90<30μm;三聚氰胺及三聚氰胺衍生物包括三聚氰胺、磷酸三聚氰胺及焦磷酸三聚氰胺;成炭剂为糊精;协效剂为膨润土;抗氧化剂为264;抑烟剂为氢氧化铝。
该阻燃剂的制备方法为:将焦磷酸哌嗪、三聚氰胺或三聚氰胺衍生物、成炭剂、协效剂、抗氧化剂及抑烟剂混合后,在700转/分下搅拌20min即可。
应用时,每1g ABS树脂中加入0.43g阻燃剂。
实施例11:
一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂,该阻燃剂包括以下组分及重量份含量:
其中,焦磷酸哌嗪的粒径D90<30μm;三聚氰胺衍生物包括聚磷酸三聚氰胺及三聚氰胺氰尿酸盐;成炭剂为淀粉;协效剂为云母粉;抗氧化剂包括烷基化单酚类抗氧剂及烷基化多酚类抗氧剂;抑烟剂包括硼酸锌及氢氧化镁。
该阻燃剂的制备方法为:将焦磷酸哌嗪、三聚氰胺或三聚氰胺衍生物、成炭剂、协效剂、抗氧化剂及抑烟剂混合后,在600转/分下搅拌25min即可。
应用时,每1g ABS树脂中加入0.45g阻燃剂。
实施例12:
一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂,该阻燃剂包括以下组分及重量份含量:
其中,焦磷酸哌嗪的粒径D90<30μm;三聚氰胺衍生物包括磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺及三聚氰胺氰尿酸盐;成炭剂包括淀粉、糊精及酚醛树脂;协效剂包括滑石粉、高岭土及膨润土;抗氧化剂为烷基化多酚类抗氧剂;抑烟剂包括八钼酸铵、氢氧化镁及氢氧化铝。
该阻燃剂的制备方法为:将焦磷酸哌嗪、三聚氰胺或三聚氰胺衍生物、成炭剂、协效剂、抗氧化剂及抑烟剂混合后,在1000转/分下搅拌2min即可。
应用时,每1g ABS树脂中加入0.5g阻燃剂。
实施例13:
一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂,该阻燃剂包括以下组分及重量份含量:
其中,焦磷酸哌嗪的粒径D90<30μm;成炭剂包括季戊四醇及分子筛;协效剂包括蒙脱土、膨润土、硅灰石及云母粉;抗氧化剂为烷基化单酚类抗氧剂;抑烟剂包括硼酸锌、氢氧化镁及氢氧化铝。
该阻燃剂的制备方法为:将焦磷酸哌嗪、三聚氰胺或三聚氰胺衍生物、成炭剂、协效剂、抗氧化剂及抑烟剂混合后,在500转/分下搅拌30min即可。
应用时,每1g ABS树脂中加入0.4g阻燃剂。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂,其特征在于,该阻燃剂包括以下组分及重量份含量:
焦磷酸哌嗪 40-80份;
三聚氰胺或三聚氰胺衍生物 20-60份;
成炭剂 0-15份,但不为0;
协效剂 0-15份,但不为0;
抗氧化剂 0.2-1份;
抑烟剂 0-1份,但不为0;
所述的协效剂为滑石粉、高岭土、蒙脱土、膨润土、硅灰石或云母粉中的一种或多种;
所述的成炭剂为季戊四醇、分子筛、淀粉、糊精或酚醛树脂中的一种或多种;
所述的抗氧化剂为烷基化单酚类抗氧剂或烷基化多酚类抗氧剂中的一种或两种;
所述的抑烟剂为硼酸锌、八钼酸铵、氢氧化镁或氢氧化铝中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂,其特征在于,该阻燃剂包括以下组分及重量份含量:
焦磷酸哌嗪 50-70份;
三聚氰胺或三聚氰胺衍生物 30-50份;
成炭剂 5-10份;
协效剂 5-10份;
抗氧化剂 0.5-0.7份;
抑烟剂 0.2-0.8份。
3.根据权利要求1所述的一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂,其特征在于,所述的焦磷酸哌嗪的粒径D90<30μm。
4.根据权利要求1所述的一种用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂,其特征在于,所述的三聚氰胺或三聚氰胺衍生物为三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺或三聚氰胺氰尿酸盐中的一种或多种。
5.一种如权利要求1至4任一项所述的用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂的制备方法,其特征在于,该方法为:将焦磷酸哌嗪、三聚氰胺或三聚氰胺衍生物、成炭剂、协效剂、抗氧化剂及抑烟剂混合后,在500-1000转/分下搅拌2-30min,即得到所述的用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂。
6.一种如权利要求1至4任一项所述的用于ABS电器开关外罩的膨胀型阻燃剂的应用,其特征在于,每1g ABS树脂中加入0.4-0.5g所述的阻燃剂。
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