WO2019093204A1 - 組成物及び難燃性樹脂組成物 - Google Patents

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圭亮 阪野
丹治　直子
豊 米澤
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株式会社Adeka
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Definitions

  • the present invention relates to a composition containing a phosphate and hydrous magnesium silicate, and a flame retardant resin composition containing the composition.
  • synthetic resins have been widely used in construction materials, automobile parts, packaging materials, agricultural materials, housing materials for home appliances, toys, etc., due to their excellent chemical and mechanical properties.
  • many synthetic resins are flammable substances, and in some applications, it is essential to make them flame retardant.
  • flame retardant methods include halogen-based flame retardants, inorganic phosphorus-based flame retardants represented by polyphosphorus-based flame retardants such as red phosphorus and ammonium (poly) phosphate, organic phosphorus represented by triaryl phosphate ester compounds It is widely known to use one or a combination of a flame retardant, a metal hydroxide, an antimony oxide which is a flame retardant auxiliary, and a melamine compound.
  • Intomescent flame retardants are known. Such flame retardants are described, for example, in patent document 1.
  • Patent Document 2 describes a resin composition containing (poly) phosphate and layered silicate. This resin composition has a suppressed carbon monoxide concentration at the time of combustion, and can be suitably used for building materials.
  • the required level of flame retardancy is increasing.
  • the level of flame retardancy required varies depending on the application, such as railway vehicles are required to have a higher level of combustion resistance than building materials.
  • required by the resin composition in the various uses which use a resin material is also high.
  • the above-mentioned conventional flame retardants are not sufficient in terms of providing an anti-drip effect as well as an anti-heat effect.
  • an object of the present invention is to provide a composition capable of providing a resin with a drip prevention effect as well as a heat generation suppression effect by being mixed with a resin, and capable of providing the resin with excellent flame retardancy, and the composition and resin It is in providing the flame retardant resin composition which contains and exhibits the outstanding flame retardance.
  • the inventors of the present invention diligently studied the constitution for solving the above-mentioned problems, and surprisingly, by mixing a composition in which a specific (poly) phosphate and hydrous magnesium silicate are combined into a resin, It has been found that not only the drip prevention effect but also an excellent heat generation suppression effect can be obtained.
  • composition comprising the following component (A) and / or the following component (B), and the following component (C).
  • Z 1 and Z 2 each independently represent —NR 1 R 2 group, a hydroxyl group, a mercapto group, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a linear or 1 to 10 carbon atoms or R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms, each of which is a group selected from the group consisting of a branched alkoxy group, a phenyl group and a vinyl group; Represents a group or a methylol group
  • Y 1 represents a diamine containing [R 3 R 4 N (CH 2 ) m NR 5 R 6 ], piperazine or a piperazine ring
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • m is an integer of 1 to 10
  • q satisfies 0 ⁇ q ⁇ r + 2 Represents a number
  • the present invention also provides a flame retardant containing the composition. Further, the present invention provides a flame retardant resin composition containing 10 to 400 parts by mass of the flame retardant per 100 parts by mass of the resin. Moreover, this invention provides the molded object of the said flame-retardant resin composition. The present invention also provides a method for flame-retarding a resin, wherein the composition is mixed with the resin. The invention further provides the use of the composition as a flame retardant.
  • the flame retardancy means that the substance is not easily ignited, and even if it is ignited and the combustion is sustained, the burning rate is very slow, and then the substance is self-extinguished.
  • the flammability rating according to the UL-94V standard described in the examples of the present specification is high, and the total calorific value or the maximum heating rate by a cone calorimeter conforming to ISO 5660 is low.
  • the combustion ranks according to the UL-94V standard it means having at least a rank of V-1, preferably having a rank of V-0.
  • a flame retardant composition means a composition containing one or more flame retardants.
  • the flame retardant resin composition means a composition having flame retardancy and containing at least one kind of synthetic resin.
  • the "(poly) phosphoric acid" in the (poly) phosphoric acid amine salt is a general term for monophosphoric acid and polyphosphoric acid.
  • composition of the present invention is a composition containing (A) component, the following (B) component and the following (C) component, or (A) component or the following (B) component, and the following (C) component It has one of the features in that it is a composition containing
  • the component (A) of the composition of the present invention will be described.
  • the (poly) phosphate compound represented by the general formula (1) used as the component (A) is a salt of (poly) phosphoric acid and ammonia, or (poly) phosphoric acid and the general formula (2) A salt with a triazine derivative represented by
  • the linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by Z 1 and Z 2 in the general formula (2) is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, Examples include isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl and the like.
  • Examples of the linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms represented by Z 1 and Z 2 in the general formula (2) include groups derived from the alkyl group.
  • Examples of the straight-chain or branched alkyl groups for R 1 and 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 in -NR 1 R 2 groups Z 1 and Z 2 can take, the carbon number of said alkyl groups The thing of 1-6 is mentioned.
  • triazine derivative represented by the above general formula (2) examples include melamine, acetoguanamine, benzoguanamine, acrylic guanamine, 2,4-diamino-6-nonyl-1,3,5-triazine 2, 4-diamino-6-hydroxy-1,3,5-triazine, 2-amino-4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-methoxy-1,3,5 -Triazine, 2,4-diamino-6-ethoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-propoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-isopropoxy- 1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-mercapto-1,3,5-triazine, 2-amino-4,6-dimercapto-1,3,5-triazine and the like.
  • (poly) phosphate compounds represented by the general formula (1) as the component (A) it is possible to use a (poly) phosphate melamine salt or (poly) phosphate from the viewpoints of flame retardancy, handling properties and storage stability. ) Ammonium phosphate is preferably used.
  • Examples of the (poly) phosphate melamine salt include melamine orthophosphate and melamine polyphosphate such as melamine pyrophosphate, and these melamine salts may be used alone or in combination of two or more. It may be used as a mixture.
  • melamine salt used in the component (A) of the present invention melamine pyrophosphate and melamine polyphosphate obtained by heat-condensing melamine orthophosphate are preferable, and are represented by the above general formula (1) a n in (poly) phosphate compound 2, p is 2, those Z 1 and Z 2 in the triazine derivative X 1 is represented by the general formula (2) is -NH 2, i.e.
  • the melamine salt is a mixture of two or more types, it is preferable that the content ratio of melamine pyrophosphate in the mixture on a mass basis is the highest.
  • the content of melamine pyrophosphate in the mixture is preferably 90% by mass or more, and more preferably 93% by mass or more.
  • ammonium (poly) phosphate ammonium salt described above ammonium (poly) phosphate alone and ammonium (poly) phosphate are subjected to various treatments and containing ammonium (poly) phosphate as the main component (Hereafter, it is called the compound which has (poly) phosphoric acid ammonium salt as a main component.).
  • ammonium (poly) phosphate alone include Exolit-AP 422 manufactured by Clariant Co., Ltd. and Exolit-AP 750 manufactured by Clariant Co., Ltd.
  • Foscek P / 40 Sumisafe manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Having the (poly) phosphate ammonium salt as the main component means that the content of the (poly) phosphate ammonium salt in the (poly) phosphate ammonium salt is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more Do.
  • the (poly) phosphate compound represented by the general formula (3) used as the component (B) is a salt of (poly) phosphoric acid and a diamine represented by Y 1 .
  • the diamine represented by Y 1 is a diamine containing R 3 R 4 N (CH 2 ) m NR 5 R 6 , a piperazine or a piperazine ring.
  • Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms represented by R 3 , R 4 , R 5 and R 6 include, for example, the specific examples of the alkyl group represented by Z 1 and Z 2 above. Among those mentioned above, those having 1 to 5 carbon atoms can be mentioned.
  • a diamine containing a piperazine ring for example, a compound in which one or more of the 2, 3, 5 and 6 positions of piperazine is substituted with an alkyl group (preferably having 1 to 5 carbon atoms); 1 and / or 1 position of piperazine
  • an alkyl group preferably having 1 to 5 carbon atoms
  • the compound which substituted the amino group of 4-position by the alkyl group (preferably C1-C5 thing) substituted by the amino group is mentioned.
  • Examples of the diamine represented by Y 1 in the general formula (3) include N, N, N ', N'-tetramethyldiaminomethane, ethylenediamine, N, N'-dimethylethylenediamine, N, N'-diethyl Ethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylene Diamine, hexamethylenediamine, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, piperazine, trans-2,5-dimethylpiperazine, 1,4-bis ( 2-Aminoethyl) piperazine, 1,4-bis (3-amino
  • piperazine (poly) phosphate is preferable in terms of flame retardancy, handling property and storage stability. used.
  • Examples of the (poly) phosphate piperazine salt include piperazine orthophosphate and piperazine polyphosphate such as piperazine pyrophosphate, and these piperazine salts may be used alone or in combination of two. It may be used as a mixture of the above.
  • the piperazine salt used in the component (B) of the present invention is preferably piperazine pyrophosphate or piperazine polyphosphate obtained by heat-condensing piperazine orthophosphate, and r in the general formula (3) is 2 , Q is 1 and Y 1 is piperazine, ie piperazine pyrophosphate is particularly preferred.
  • the content ratio of piperazine pyrophosphate in the mixture on a mass basis is the highest.
  • the content of piperazine pyrophosphate in the mixture is preferably 90% by mass or more, and more preferably 93% by mass or more.
  • the composition of the present invention preferably contains the (A) component and the (B) component because higher flame retardancy can be obtained.
  • the content of the (A) component in the composition is the total of the (A) component and the (B) component in 100 parts by mass, The amount is preferably 10 to 50 parts by mass, more preferably 20 to 40 parts by mass.
  • the content of the component (B) is preferably 90 to 50 parts by mass, more preferably 80 to 60 parts by mass in 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B).
  • the total amount of the (A) component and the (B) component is preferably 70 to 99.9% by mass, and more preferably 80 to 99% by mass. That the total amount of (A) component and (B) component is 70 mass% or more is preferable at the point which raises a flame retardance imparting effect, and being 99.9 mass% or less, (C) component and others It is preferable in terms of securing the amount of the optional component of the above to enhance the effect of the present invention.
  • the contents of the components (A) and (B) in the composition of the present invention can be measured by ion chromatography, ICP emission analysis, fluorescent X-ray analysis, nuclear magnetic resonance analysis (NMR) or the like.
  • Component (C) in the composition of the present invention is hydrous magnesium silicate.
  • the composition of hydrous magnesium silicate is various, and the molecular formula and molecular weight can not be specified.
  • Hydrous magnesium silicate is a mineral of the general formula xMgO ⁇ ySiO 2 ⁇ nH 2 O , for example, talc and sepiolite. Among them, suppressing heat generation and an anti-drip during combustion, in view of the smoke reduction Particularly preferred is sepiolite which is one of chain clays. Although sepiolite is generally represented by a composition formula of Mg 8 Si 12 O 30 (OH 2 ) 4 (OH) 4.
  • the structure can not be uniquely identified.
  • the shape of sepiolite is not particularly limited. As described in Bokobza et al., Polymer International, 53, 1060-1065 (2004), it is a layered fibrous material in which the fibers adhere to each other to form a fiber bundle, and the fiber bundle is an aggregate It can take a shape that forms Such agglomerates can be broken up by industrial processes, such as micronisation or chemical modification (eg EP 170, 299) etc., to obtain fibrous sepiolite of nanometric diameter Can.
  • the sepiolite may not be surface-treated (non-modified sepiolite) or may be surface-treated (organically modified sepiolite).
  • sepiolite When surface treatment is performed, sepiolite can be modified using, for example, quaternary ammonium salt or organic silane. It is particularly preferable to carry out the surface treatment with an organosilane in view of flame retardancy and powder properties.
  • organic silane sepiolites include non-modified sepiolite PANGEL HV (made by Kushimoto Kasei Co., Ltd.), organically modified sepiolite PANGEL B20 (made by Kushimoto Kasei Co., Ltd.), PANGEL B40 (made by Kushimoto Kasei (stock) ), Milcon E (manufactured by Showa KDE), Edo Plus (Sepio Japan Co., Ltd.), ADINS Clay 80T (Tolsa Group), ADINS Clay SS2 20 (Tolsa Group), and the like.
  • the organosilane-modified organically modified sepiolite include ADINS Clay 80T (Tolsa Group).
  • the component (C) one type
  • the content of the component (C) is preferably 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B),
  • the amount is preferably 0.5 to 40 parts by mass, and more preferably 1 to 40 parts by mass from the viewpoint of suppression of heat generation during combustion, processability, smoke reduction, and drip suppression.
  • setting the content of the component (C) to 0.1 parts by mass or more there are advantages of drip prevention, suppression of the calorific value at the time of combustion, intomescent formation, and smoke reduction.
  • setting the content of the component (C) to 50 parts by mass or less is advantageous from the viewpoints of suppressing the amount of heat generation during combustion, preventing contamination of the processing machine during processing, and economic.
  • the content of the component (C) can be measured by a dry particle size distribution analyzer, a wet particle size distribution analyzer, infrared spectroscopy, fluorescent X-ray analysis or the like.
  • the shape can be measured, for example, by a scanning electron microscope or a transmission electron microscope.
  • the composition of the present invention preferably contains zinc oxide (ZnO) as the component (D).
  • the zinc oxide functions as a flame retardant aid.
  • Zinc oxide may be surface treated.
  • a commercial item can be used as zinc oxide.
  • Commercially available products of zinc oxide include, for example, zinc oxide type 1 (Mitsui Metal Mining Co., Ltd.), partially coated zinc oxide (Mitsui Metal Mining Co., Ltd.), Nanofine 50 (average particle size 0.02 ⁇ m) Ultrafine particle zinc oxide: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Nanofine K (ultrafine particle zinc oxide coated with zinc silicate having an average particle diameter of 0.02 ⁇ m: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.
  • the content of the zinc oxide which is the component (D) is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B) from the viewpoint of flame retardancy.
  • the preferred amount is 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 8 parts by mass, and still more preferably 1 to 5 parts by mass.
  • the content of zinc oxide can be measured by ICP emission analysis, fluorescent X-ray analysis or the like.
  • the composition of the present invention is a silicone as the component (E) from the viewpoint of preventing the flame retardant powder from aggregating, improving storage stability, improving dispersibility in synthetic resin, and improving flame retardancy. It is preferable to contain at least one selected from an oil, an epoxy coupling agent and a lubricant.
  • silicone oil the side chain of polysiloxane, dimethyl silicone oil whose end is all methyl group, side chain of polysiloxane, methyl end whose end is methyl group and part of the side chain is phenyl group
  • silicone oil examples thereof include silicone oil, methylhydrogen silicone oil having a side chain of polysiloxane and a methyl group at one end, and a part of the side chain being hydrogen, and copolymers thereof, and these side chains and / or ends.
  • silicone oil examples include, as dimethyl silicone oil, KF-96 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-965 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-968 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) As methyl hydrogen silicone oils, KF-99 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-9901 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), HMS-151 (Gelest), HMS-071 (Gelest) And HMS-301 (Gelest) and DMS-H21 (Gelest).
  • methylphenyl silicone oils examples include KF-50 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and KF-53 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product, KF-54 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product), KF-56 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product), etc. may be mentioned.
  • examples of amine-modified products include KF-393 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product) and the like.
  • silicone oils methyl hydrogen silicone oil is preferable from the viewpoint of preventing aggregation of the flame retardant powder and improving storage stability and dispersibility in a synthetic resin.
  • the epoxy-based coupling agent prevents aggregation of the flame retardant powder, and has a function of imparting water resistance and heat resistance for the purpose of improving storage stability.
  • epoxy coupling agents include compounds represented by the general formula A- (CH 2 ) k -Si (OR) 3 .
  • A represents an epoxy group
  • k represents a number of 1 to 3
  • R represents a methyl group or an ethyl group.
  • the epoxy group represented by A include glycidoxy group and 3,4-epoxycyclohexyl group.
  • the epoxy coupling agent include, for example, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and a silane coupling agent having an epoxy group.
  • examples thereof include glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, and glycidoxyoctyltrimethoxysilane.
  • pure hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin, natural paraffin, micro wax, synthetic paraffin, low molecular weight polyethylene and polyethylene wax; halogenated hydrocarbon lubricants; fatty acid lubricants such as higher fatty acids and oxy fatty acids; fatty acid amides And fatty acid amide-based lubricants such as bis fatty acid amides; lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glycerides, polyglycol esters of fatty acids, ester-based lubricants such as fatty alcohol esters of fatty acids (ester wax); Fatty alcohols, polyhydric alcohols, polyglycols, polyglycerols, partial esters of fatty acids and polyhydric alcohols, fatty acids and polyglycols, lubricants of partial esters of polyglycerols, silicone oils, mineral oils, etc. That. One of these lubricants may be used alone, or two or more thereof may
  • the content of the component (E) is 0.01 with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B) from the viewpoint of exerting the effect containing the component E effectively.
  • the amount is preferably 5 parts by mass, more preferably 0.01 to 3 parts by mass.
  • the content of the component (E) can be measured by gas chromatography, gas chromatography mass spectrometry or the like.
  • the content of the silicone oil is, based on the total of 100 parts by mass of the component (A) and the component (B), from the viewpoint of enhancing the above-mentioned effect by containing the silicone oil.
  • the amount is preferably 0.01 to 3 parts by mass, and more preferably 0.1 to 1 parts by mass.
  • the content of the epoxy-based coupling agent when the epoxy-based coupling agent is contained in the composition of the present invention is the above-mentioned (A Preferably, it is 0.01 to 3 parts by mass, and more preferably 0.1 to 1 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (B) and the component (B).
  • the content of the lubricant in the case where the composition of the present invention contains a lubricant is, based on the total of 100 parts by mass of the components (A) and (B), from the viewpoint of enhancing the above-mentioned effect by containing the lubricant. Preferably, it is 0.01 to 3 parts by mass, more preferably 0.1 to 0.5 parts by mass.
  • composition to be used in the present invention may, if necessary, be a phenolic antioxidant, a phosphite antioxidant, a thioether antioxidant, other antioxidants, a nucleating agent, an ultraviolet light absorber, and a light stable material.
  • Agents, plasticizers, fillers, fatty acid metal salts, antistatic agents, pigments, dyes, etc. can be blended.
  • These components can be previously blended in the composition of the present invention, and may be blended in the synthetic resin when blended in the synthetic resin. Blending the above components is preferable because the synthetic resin can be stabilized.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6. -Dimethylphenol, styrenated phenol, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2 ' -Thiodiethylene bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-methyl-4,6-bis (octylsulfanylmethyl) phenol, 2,2'-isobutylidene Bis (4,6-dimethylphenol), isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3-
  • One of these phenolic antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of use of these phenolic antioxidants is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and 0.01 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when blended in a resin. More preferable.
  • phosphite antioxidant examples include triphenyl phosphite, diisooctyl phosphite, heptakis (dipropylene glycol) triphosphite, triisodecyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, and diisooctyl phenyl phosphite Diphenyl tridecyl phosphite, triisooctyl phosphite, trilauryl phosphite, diphenyl phosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, dioleyl hydrogen phosphite, trilauryl trithiophosphite, Bis (tridecyl) phosphite, tris (isodecyl) phosphit
  • One of these phosphite antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of use of these phosphite antioxidants is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and 0.01 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when added to the resin. Is more preferred.
  • thioether antioxidant examples include, for example, 3,3'-thiodipropionic acid, alkyl (C12-14) thiopropionic acid, di (lauryl) -3,3'-thiodipropionate, 3,3'- Ditridecyl thiobispropionate, di (myristyl) -3,3'-thiodipropionate, di (stearyl) -3,3'-thiodipropionate, di (octadecyl) -3,3'-thiodipropionate Lauryl stearyl thiodipropionate, tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane, thiobis (2-tert-butyl-5-methyl-4,1-phenylene) bis (3- (dodecylthio) propionate), 2 , 2′-thiodiethylene bis (3-aminobutenoate), 4,6-
  • One of these thioether antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of these thioether-based antioxidants is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and preferably 0.01 to 1.0 parts by mass, in 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin. More preferable.
  • Said other antioxidants are, for example, N-benzyl- ⁇ -phenyl nitrone, N-ethyl- ⁇ -methyl nitrone, N-octyl- ⁇ -heptyl nitrone, N-lauryl- ⁇ -undecyl nitrone, N-tetradecyl - ⁇ -Tridecyl nitrone, N-hexadecyl- ⁇ -pentadecyl nitrone, N-octyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, N-hexadecyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, N-octadecyl- ⁇ -pentadecyl nitrone, N-heptadecyl Nitron compounds such as - ⁇ -heptadecyl nitrone, N-octadecyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, 3-arylbenz
  • One of these other antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of these other antioxidants used is preferably 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.01 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when incorporated into the resin. More preferable.
  • nucleating agent examples include metal carboxylates such as sodium benzoate, aluminum salt of 4-tert-butylbenzoate, sodium adipate, and disodium bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylate.
  • nucleating agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the nucleating agent used is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.01 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin.
  • UV absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone), 2-hydroxy-4-normal octoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone.
  • Benzophenone such as 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-) tert-Octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) ) -5-chloroben Triazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3) Polyethylene glycol ester of (tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyloxyethyl) -5-
  • One of these ultraviolet absorbers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of these ultraviolet absorbers used is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.05 to 0.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when blended in a resin. .
  • the light stabilizers include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3, 3,4-butane tetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate, bis (2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl), di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -di (di) Decyl)
  • One of these light stabilizers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of the light stabilizer used is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.005 to 0.5 parts by mass, in 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin. .
  • plasticizer examples include epoxy-based compounds such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxidized fatty acid octyl ester, methacrylates, polycondensates of dicarboxylic acids and polyhydric alcohols, polyvalent carboxylic acids, and the like.
  • Polyester type such as polycondensate with polyhydric alcohol, polycondensate of dicarboxylic acid and polyvalent alcohol with alkylene glycol, polycondensate of dicarboxylic acid with polyvalent alcohol and arylene glycol, polyvalent carboxylic acid and polycondensate
  • Polyether ester type such as polycondensate of polyhydric alcohol and alkylene glycol, polycondensate of polyvalent carboxylic acid and polyvalent alcohol and arylene glycol, Aliphatic ester type such as adipic acid ester and succinic acid ester, Phthalate ester, terephthalic acid ester, trimellitic acid ester, pyromellitic acid Ester, and an aromatic ester such as benzoic acid esters.
  • plasticizers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of the plasticizer used is preferably 0.1 to 500 parts by mass, and more preferably 1 to 100 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin.
  • the filler is, for example, mica, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, barium sulfate, glass powder, glass fiber, alumina, potassium titanate Whisker, warastenite, fibrous magnesium oxysulfate and the like can be mentioned, and the particle diameter (fiber diameter, fiber diameter, fiber length and aspect ratio) can be appropriately selected and used.
  • One of these fillers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of the filler used is preferably 1 to 100 parts by mass, and more preferably 3 to 80 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame-retardant resin composition, when it is blended in a resin.
  • fatty acid of the metal salt of fatty acid examples include capric acid, 2-ethylhexanoic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecylic acid, arachidic acid, Saturated fatty acids such as heicosyl acid, behenic acid, tricosylic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, and melisic acid, 4-decenoic acid, 4-dodecenoic acid, palmitoleic acid, ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, ⁇ -linolenic acid And linear unsaturated fatty acids such as stearidonic acid, petroselinic acid, oleic acid, elaidic acid, vacenic acid, eicosapentaenoic acid, docosapentaenoic
  • Myristic acid, stearic acid, 12-hydroxys Saturated fatty acids such as thearenic acid are preferred.
  • the metal of the fatty acid metal salt include alkali metals, magnesium, calcium, strontium, barium, titanium, manganese, iron, zinc, silicon, zirconium, yttrium, barium, hafnium or the like, and in particular, sodium, lithium, An alkali metal such as potassium is preferred.
  • One of these fatty acid metal salts may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of the fatty acid metal salt used is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.05 to 3 parts by mass, in 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is blended in a resin.
  • antistatic agent examples include cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts and polyamine quaternary salts, higher alcohol phosphate ester salts, higher alcohol EO adducts, polyethylene glycol fatty acid esters, and anionic type Anionic antistatic agents such as alkyl sulfonates, higher alcohol sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphoric acid ester salts, polyhydric alcohol fatty acid esters, polyglycol phosphoric acid esters, Examples thereof include nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene alkyl allyl ether, and amphoteric antistatic agents such as amphoteric alkyl betaines such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine, and imidazoline type amphoteric activators.
  • cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts
  • One of these antistatic agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of the antistatic agent used is preferably 0.01 to 20 parts by mass, and more preferably 3 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin.
  • pigments can also be used as the pigment, for example, pigment red 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224 226, 227, 228, 240, 254; pigment oranges 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71 And pigment yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 00, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 147, 148, 150, 151, 152
  • dyes may be used as the dye, and examples thereof include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, stilbene dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, Dyes, such as a nitro dye, an indamine dye, an oxazine dye, a phthalocyanine dye, a cyanine dye, etc. are mentioned.
  • One of these dyes may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of these dyes used is preferably 0.0001 to 10 parts by mass in 100 parts by mass of the flame retardant resin composition when blended in a resin.
  • the composition of the present invention is obtained by mixing the components (A) to (C) of the essential components and, if necessary, the components (D) to (E) and further, if necessary, other optional components. be able to.
  • Various mixers can be used for mixing. It may be heated at the time of mixing. Examples of mixers that can be used include a tumbler mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type mixer, a W-type mixer, a super mixer, a Nauta mixer, and the like.
  • the composition of the present invention is effective for making a resin flame retardant, and is useful as a resin composition (sometimes referred to as "resin additive"), particularly as a flame retardant.
  • the composition of the present invention is preferably used as a flame retardant resin composition (hereinafter, also referred to as a flame retardant resin composition of the present invention) by blending it with a resin.
  • thermoplastic resins examples include synthetic resins such as thermoplastic resins and thermosetting resins.
  • thermoplastic resins polyolefin resins, biomass-containing polyolefin resins, halogen-containing resins, aromatic polyester resins, linear polyester resins, degradable aliphatics, polyamide resins, cellulose ester resins; polycarbonate resins
  • thermoplastic resins such as polyurethane resins, polyphenylene oxide resins, polyphenylene sulfide resins, acrylic resins, and blends thereof.
  • thermosetting resin a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin etc.
  • thermoplastic elastomers Olefin thermoplastic elastomers, styrene thermoplastic elastomers, polyester thermoplastic elastomers, nitrile thermoplastic elastomers, nylon thermoplastic elastomers, vinyl chloride thermoplastic elastomers as other synthetic resins to be made flame retardant by the composition of the present invention
  • Thermoplastic elastomers, polyamide thermoplastic elastomers, polyurethane thermoplastic elastomers and the like can also be mentioned.
  • One of these resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the resin may be alloyed.
  • the resin used in the present invention includes molecular weight, polymerization degree, density, softening point, proportion of insoluble matter in solvent, degree of stereoregularity, presence or absence of catalyst residue, kind and blending ratio of monomer as raw material, polymerization catalyst It can be used regardless of the type (eg, Ziegler catalyst, metallocene catalyst, etc.) and the like.
  • polyolefin resins or polyurethane thermoplastic elastomers are preferable in that they can impart excellent flame retardancy.
  • polyolefin resins include polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, homopolypropylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, impact copolymer polypropylene, high impact copolymer polypropylene, isotactic polypropylene Syndiotactic polypropylene, hemiisotactic polypropylene, maleic anhydride modified polypropylene, polybutene, cycloolefin polymer, stereoblock polypropylene, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, poly- ⁇ -olefin polymers such as 4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene block or random copolymerization , Ethylene
  • thermoplastic polyurethane resin (TPU) is a rubber-like elastic body having a urethane group (-NHCOO-) in its molecular structure, and is a highly crystalline long chain portion called a soft segment and a movable long chain portion called a soft segment It consists of strong moieties and is generally prepared using polyols, diisocyanates and chain extenders.
  • thermoplastic polyurethane resin can be made into a castable type that is injected and cured in a liquid state by its molding method, a type that can be processed like a conventional thermoplastic resin, and a type that can be press molded after roll kneading and common thermoplastic resin. Although it can roughly divide, in the present invention, they are not distinguished.
  • thermoplastic polyurethane resin examples include an ester (lactone) polyurethane copolymer, an ester (adipate) polyurethane copolymer, an ether polyurethane copolymer, a carbonate polyurethane copolymer, and an ether / ester polyurethane Copolymers may be mentioned, and these thermoplastic polyurethane resins (TPU) may be used alone or in combination.
  • TPU thermoplastic polyurethane resins
  • the content of the resin is preferably 50 to 99.9% by mass, and more preferably 60 to 90% by mass.
  • the flame retardant resin composition contains the composition of the present invention as a flame retardant
  • the flame retardant is preferably contained in an amount of 10 parts by mass to 400 parts by mass, more preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. Up to 80 parts by mass.
  • a molded article excellent in flame retardancy can be obtained.
  • the molding method is not particularly limited, and extrusion, calendering, injection molding, rolls, compression molding, blow molding, etc. may be mentioned, and molded articles of various shapes such as resin plates, sheets, films, profiled articles, etc. Can be manufactured.
  • the flame retardant resin composition of the present invention and the molded article thereof are electric / electronic / communication, electronic & engineering, agriculture & forestry / fishery, mining, construction, food, fiber, clothing, medical, coal, petroleum, rubber, leather, automobile, It can be used in a wide range of industrial fields such as precision instruments, timber, construction materials, civil engineering, furniture, printing, musical instruments and so on. More specifically, printers, personal computers, word processors, keyboards (PDAs), telephones, copiers, facsimiles, ECRs (electronic cash registers), calculators, electronic notebooks, cards, holders, stationery, etc.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention and the molded article thereof can be used in a seat (filler, outer fabric, etc.), belt, ceiling, compatible top, armrest, door trim, rear package tray, carpet, mat, sun visor, foil cover , Mattress cover, air bag, insulation material, hanging hand, hanging band, electric wire coating material, electric insulation material, paint, coating material, covering material, floor material, corner material, carpet, wallpaper, wall covering material, exterior material Interior materials, roofing materials, decking materials, wall materials, pillars, floor boards, materials for fences, frameworks and moldings, windows and door profiles, shingles, crosses, terraces, balconies, soundproofing boards, insulation boards, windows Materials, cars, hybrid cars, electric cars, vehicles, ships, aircraft, buildings, houses and building materials, civil engineering materials, clothing, curtains, sheets, plywood, synthetic fiber boards, carpets, entrance mats, sheets, Ass, hose,
  • Example No. Comparative Examples 1 to 17 1 to 2
  • Ingredients listed in Tables 1 to 2 below 0.1 parts by mass of calcium stearate (higher fatty acid metal salt), tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (phenol Antioxidant) 0.1 parts by mass, 0.1 part by mass of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (phosphorus antioxidant) is blended in the proportions described in the above table, It mixed by the mixer and obtained the polypropylene resin composition.
  • a pellet is produced from each of the resulting resin compositions and the comparative resin composition by the following method, and a test piece for evaluation of flame retardancy is produced from the produced pellet, and the test piece is evaluated for flame retardance as follows: Provided for.
  • Example resin composition No. 1 containing a polypropylene resin 1 to 17 and Comparative Resin Composition No. 1
  • Each of 1 and 2 was melt-kneaded using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Co., Ltd .; PCM 30) under conditions of a cylinder temperature of 180 to 220 ° C. and a screw speed of 150 rpm.
  • the strand discharged from the die was cooled by a cooling bath and cut with a pelletizer to produce pellets.
  • test piece for UL-94V evaluation The obtained pellet is injection-molded using (Nisei Resin Industry Co., Ltd .; NEX 80-9E) at a screw setting temperature of 210 to 220 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. Length 127 mm, width 12.7 mm, thickness A test piece for evaluation of UL-94 V of 1.6 mm was obtained.
  • the resulting pellet is injection molded using (Nisei Resin Industry Co., Ltd .; NEX 80-9E) at a screw setting temperature of 210 to 220 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. to a length of 100 mm ⁇ 100 mm and a thickness of 3 mm. Test pieces for maximum calorific value evaluation and total calorific value evaluation were obtained.
  • ⁇ UL-94V evaluation> The obtained test specimen for evaluation of UL-94V having a length of 127 mm, a width of 12.7 mm and a thickness of 1.6 mm was subjected to a 20 mm vertical combustion test (UL-94 V) in accordance with ISO1210. Specifically, the test piece was kept vertical, and the burner was indirectly flamed at the lower end for 10 seconds, after which the flame was removed, and the time for which the fire ignited on the test piece disappeared was measured. Next, the second flame exposure was performed for 10 seconds as soon as the flame went out, and the time for the ignited fire to go out was measured in the same manner as the first flame. Moreover, it was simultaneously evaluated whether the cotton under a test piece ignited by the falling fire type.
  • the combustion ranks were assigned according to the UL-94 V standard based on the first and second combustion times and the presence or absence of cotton ignition.
  • the combustion rank is highest at V-0, and the flame retardancy decreases as V-1 and V-2. However, those which do not correspond to any rank of V-0 to V-2 are NR.
  • the evaluation results are shown in Tables 1 and 2 below. Among the combustion ranks, it was evaluated that the flame retardance was high when it had a rank of V-1 or higher.
  • ⁇ Maximum heating rate evaluation and total heating value evaluation> The test piece with a length of 100 mm ⁇ 100 mm and a thickness of 3 mm was subjected to a heat flow of 50 kW ⁇ m -2 using a cone calorimeter (CONE III manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) in accordance with ISO 5660 Rate evaluation (Heat ReleaseRate) and total heating value evaluation (Total Heat ReleaseRate) were performed.
  • ISO 5660 Rate evaluation Heat ReleaseRate
  • Total Heat ReleaseRate Total Heat ReleaseRate
  • ⁇ Color tone> The color tone (Y. I) of the obtained test piece of length 100 mm ⁇ 100 mm and thickness 3 mm was evaluated using Color Eye 7000A manufactured by X-Rite. The evaluation results are described in Tables 1 and 2 below. Y. The smaller the value of I, the better the color tone.
  • the resins of each of the examples formulated with the composition containing the component (A), the component (B) and the component (C) were evaluated by UL-94V and evaluated the maximum heat release rate. And it was excellent in any flame-retardant evaluation of total calorific value evaluation, and was excellent in color tone.
  • blended the composition which (C) component does not contain was inferior to the flame retardance evaluation. Therefore, it can be seen that the composition of the present invention can impart high flame retardancy to the resin and is excellent as a flame retardant.

Abstract

樹脂に混合することにより、ドリップ防止効果とともに優れた発熱抑制効果を有し、且つ色調に優れた樹脂が得られる組成物を提供すること。下記（Ａ）成分及び／又は下記（Ｂ）成分、並びに下記（Ｃ）成分を含有する組成物。本発明の組成物は、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記（Ｃ）成分を０．１～５０質量部含有することが好ましい。 （Ａ）成分：下記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物。 （Ｂ）成分：下記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物。 （Ｃ）成分：含水珪酸マグネシウム。

Description

組成物及び難燃性樹脂組成物
　本発明はリン酸塩と含水珪酸マグネシウムとを含有する組成物及び該組成物を配合した難燃性樹脂組成物に関する。
　従来、合成樹脂は優れた化学的、機械的特性により、建材、自動車部品、包装用資材、農業用資材、家電製品のハウジング材、玩具等に広く用いられている。しかし、多くの合成樹脂は可燃性物質であり、用途によっては難燃化が不可欠であった。難燃化方法としては、ハロゲン系難燃剤、赤燐や（ポリ）リン酸アンモニウム等のポリリン酸系難燃剤に代表される無機リン系難燃剤、トリアリールリン酸エステル化合物に代表される有機リン系難燃剤、金属水酸化物や難燃助剤である酸化アンチモン、メラミン化合物を単独又は組み合わせて用いることが広く知られている。
　特に、ポリリン酸やピロリン酸と窒素含有化合物の塩を主成分とする、燃焼時に表面膨張層（Intumescent）を形成し、分解生成物の拡散や伝熱を抑制することにより難燃性を発揮させるイントメッセント系難燃剤が知られている。そのような難燃剤は、例えば特許文献１に記載されている。
　また、特許文献２には、（ポリ）リン酸塩と層状ケイ酸塩とを含有する樹脂組成物が記載されている。この樹脂組成物は、燃焼時の一酸化炭素濃度が抑制されたものであり、建築材料用途に好適に用いることができる。
ＵＳ２０１４２００２９２Ａ１ 特開２０１０－２２２４０２号公報
　ところで、難燃性の要求レベルは高まっている。また、鉄道車両用は建築材料用よりも高い耐燃焼性レベルが要求されるなど、その用途に応じて求められる難燃性の水準は異なる。そして、樹脂材料を使用する種々の用途において樹脂組成物に求められる難燃性能のレベルも益々高いものとなっている。例えば、ＵＬ－９４垂直燃焼試験におけるドリップ防止効果のみならず、コーンカロリメータ法による評価における発熱抑制効果への要求が強いものとなっている。
　しかしながら、前述した従来の難燃剤はドリップ防止効果とともに発熱抑制効果を与える点において、十分なものではなかった。
　したがって、本発明の課題は、樹脂と混合することにより、樹脂にドリップ防止効果とともに発熱抑制効果を与え、該樹脂に優れた難燃性を付与できる組成物、及び、該組成物と樹脂とを含有し、優れた難燃性を発揮する難燃性樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者らは、前記課題を解決する構成を鋭意検討したところ、特定の（ポリ）リン酸塩と、含水珪酸マグネシウムとを組み合わせた組成物を樹脂に混合することにより、驚くべきことに、ドリップ防止効果のみならず、優れた発熱抑制効果が得られることを見出した。
　本発明は、前記の知見に基づくものであり、下記（Ａ）成分及び／又は下記（Ｂ）成分、並びに下記（Ｃ）成分を含有する組成物を提供するものである。
（Ａ）成分：下記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、ｎは１～１００の数を表し、Ｘ１はアンモニア又は下記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体を表し、ｐは０＜ｐ≦ｎ＋２を満たす数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、－ＮＲ１Ｒ２基、水酸基、メルカプト基、炭素数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、フェニル基及びビニル基からなる群より選択される何れかの基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はメチロール基を表す。）
（Ｂ）成分：下記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、ｒは１～１００の数を表し、Ｙ１は〔Ｒ３Ｒ４Ｎ（ＣＨ２）ｍＮＲ５Ｒ６〕、ピペラジン又はピペラジン環を含むジアミンを表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、ｍは１～１０の整数であり、ｑは０＜ｑ≦ｒ＋２を満たす数を表す。）
（Ｃ）成分：含水珪酸マグネシウム。
　また、本発明は、前記組成物を含有する難燃剤を提供するものである。
　また、本発明は、樹脂１００質量部に対し、前記難燃剤を１０～４００質量部含有する難燃性樹脂組成物を提供するものである。
　また、本発明は、前記難燃性樹脂組成物の成形体を提供するものである。
　また、本発明は、前記組成物を樹脂と混合する、樹脂の難燃化方法を提供するものである。
　更に本発明は、前記組成物の難燃剤としての使用を提供するものである。
　本発明によれば、樹脂に混合することにより、ドリップ防止効果、優れた発熱抑制効果、及び優れた難燃性を付与できる組成物、並びに、該組成物と樹脂とを含有し、優れた難燃性を発揮する難燃性樹脂組成物を提供することができる。
　以下、本発明をその好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
　なお、本明細書において、難燃性とは、物質が着火しにくく、また着火して燃焼が持続してもその燃焼速度が非常に遅かったり、その後、自己消火したりする性質であることを意味する。好ましくは、本明細書の実施例に記載されているＵＬ－９４Ｖ規格にしたがった燃焼性の評価が高く、ＩＳＯ５６６０に準拠したコーンカロリメータによる総発熱量又は最大発熱速度が低いものを意味する。具体的には、ＵＬ－９４Ｖ規格にしたがった燃焼ランクのうち、少なくともＶ－１のランクを有すること、好ましくはＶ－０のランクを有することを意味する。また、ＩＳＯ５６６０に準拠したコーンカロリメータの１０分間における総発熱量が３５ＭＪ・ｍ－２以下であり、最大発熱速度が８５ｋＷ・ｍ－２以下であることを意味する。
　難燃剤組成物とは、難燃剤の１種以上を含有する組成物を意味する。
　難燃性樹脂組成物とは、難燃性を有し、且つ合成樹脂を少なくとも１種含有する組成物を意味する。
　（ポリ）リン酸アミン塩における「（ポリ）リン酸」とは、モノリン酸及びポリリン酸の総称である。
　本発明の組成物は、（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分及び下記（Ｃ）成分を含有する組成物であるか、又は（Ａ）成分若しくは下記（Ｂ）成分、及び下記（Ｃ）成分を含有する組成物である点に特徴の１つを有する。
　本発明の組成物の（Ａ）成分について説明する。
　（Ａ）成分として用いられる前記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物は、（ポリ）リン酸とアンモニアとの塩、又は（ポリ）リン酸と前記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体との塩である。
　前記一般式（２）におけるＺ１及びＺ２で表される炭素数１～１０の直鎖又は分岐のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ－オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル等の基が挙げられる。
　前記一般式（２）におけるＺ１及びＺ２で表される炭素数１～１０の直鎖又は分岐のアルコキシ基としては、前記アルキル基から誘導される基が挙げられる。
　また、Ｚ１及びＺ２がとり得る－ＮＲ１Ｒ２基におけるＲ１及びＲ２で表される炭素数１～６の直鎖又は分岐のアルキル基としては、前記アルキル基のうちの炭素数１～６のものが挙げられる。
　前記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体の具体的な例としては、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、２，４－ジアミノ－６－ノニル－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ハイドロキシ－１，３，５－トリアジン、２－アミノ－４，６－ジハイドロキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－メトキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－エトキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－プロポキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－イソプロポキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－メルカプト－１，３，５－トリアジン、２－アミノ－４，６－ジメルカプト－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
　（Ａ）成分としては、前記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物の中でも、難燃性、ハンドリング性、保存安定性の点から（ポリ）リン酸メラミン塩又は（ポリ）リン酸アンモニウム塩が好ましく使用される。
　前記の（ポリ）リン酸メラミン塩としては、例えば、オルトリン酸メラミン、及びピロリン酸メラミン等のポリリン酸メラミンが挙げられ、これらのメラミン塩は１種のみ使用される場合もあり、２種以上の混合物として使用される場合もある。これらの中でも、本発明の（Ａ）成分で使用されるメラミン塩は、オルトリン酸メラミンを加熱縮合させて得られたピロリン酸メラミン及びポリリン酸メラミンが好ましく、前記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物におけるｎが２であり、ｐが２であり、Ｘ１が前記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体におけるＺ１及びＺ２が－ＮＨ２であるもの、即ち、ピロリン酸メラミンを使用することが特に好ましい。メラミン塩が２種類以上の混合物である場合、該混合物中でのピロリン酸メラミンの質量基準での含有割合が最も高いことが好ましい。具体的には、混合物中でのピロリン酸メラミンの含有割合が９０質量％以上が好ましく、９３質量％以上がより好ましい。
　前記の（ポリ）リン酸アンモニウム塩としては、（ポリ）リン酸アンモニウム単体、及び（ポリ）リン酸アンモニウムに各種処理を施したものであって、（ポリ）リン酸アンモニウムを主成分とするもの（以下、（ポリ）リン酸アンモニウム塩を主成分とする化合物という）が挙げられる。前記（ポリ）リン酸アンモニウム単体としては、例えば、クラリアント社製のエキソリット－ＡＰ４２２、エキソリット－ＡＰ７５０、モンサント社製のフォスチェク－Ｐ／３０、フォスチェク－Ｐ／４０、住友化学（株）社製のスミセーフ－Ｐ等の市販品を使用することができる。（ポリ）リン酸アンモニウム塩を主成分とするとは、（ポリ）リン酸アンモニウム塩における（ポリ）リン酸アンモニウム塩の含有量が、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上であることを意味する。
　次に、本発明の組成物の（Ｂ）成分について説明する。
　（Ｂ）成分として用いられる前記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物は、（ポリ）リン酸とＹ１で表されるジアミンとの塩である。Ｙ１で表されるジアミンは、Ｒ３Ｒ４Ｎ（ＣＨ２）ｍＮＲ５Ｒ６、ピペラジン、又はピペラジン環を含むジアミンである。
　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表される炭素数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基としては、例えば、前記でＺ１及びＺ２で表されるアルキル基の具体例として挙げたもののうちの炭素数１～５のものが挙げられる。ピペラジン環を含むジアミンとしては、例えば、ピペラジンの２、３、５、６位の１箇所以上をアルキル基（好ましくは炭素数１～５のもの）で置換した化合物；ピペラジンの１位及び／又は４位のアミノ基を、アミノ基で置換されたアルキル基（好ましくは炭素数１～５のもの）で置換した化合物が挙げられる。
　前記一般式（３）におけるＹ１で表されるジアミンの例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルジアミノメタン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，３－プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１、７－ジアミノへプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９ージアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、ピペラジン、ｔｒａｎｓ－２，５－ジメチルピペラジン、１，４－ビス（２－アミノエチル）ピペラジン、１，４－ビス（３－アミノプロピル）ピペラジン等が挙げられる。これらの化合物としては、全て市販品を用いることができる。
　前記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物の中でも、（Ｂ）成分としては、難燃性、ハンドリング性、保存安定性の点から、（ポリ）リン酸ピペラジン塩が好ましく使用される。
　前記の（ポリ）リン酸ピペラジン塩としては、例えば、オルトリン酸ピペラジン、及びピロリン酸ピペラジン等のポリリン酸ピペラジンが挙げられ、これらのピペラジン塩は１種のみ単独で使用される場合もあり、２種以上の混合物として使用される場合もある。これらの中でも、本発明の（Ｂ）成分で使用されるピペラジン塩は、オルトリン酸ピペラジンを加熱縮合させて得られたピロリン酸ピペラジン又はポリリン酸ピペラジンが好ましく、前記一般式（３）におけるｒが２であり、ｑが１であり、Ｙ１がピペラジンであるもの、即ち、ピロリン酸ピペラジンが特に好ましい。（ポリ）リン酸ピペラジン塩が混合物である場合、該混合物中でのピロリン酸ピペラジンの質量基準での含有割合が最も高いことが好ましい。具体的には、混合物中でのピロリン酸ピペラジンの含有割合が９０質量％以上が好ましく、９３質量％以上がより好ましい。
　本発明の組成物は、より高い難燃性が得られることから、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有することが好ましい。本発明の組成物が（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する場合、組成物中の（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００質量部中、好ましくは１０～５０質量部、より好ましくは２０～４０質量部である。また、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００質量部中、好ましくは９０～５０質量部、より好ましくは８０～６０質量部である。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量をこの範囲に設定することで、後述する（Ｃ）成分と組み合わせた場合における燃焼中に形成されるイントメッセントによる燃焼抑制効果（最大発熱量抑制）、ガスバリア性、ドリップ防止性が優れるため好ましい。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有することによって、難燃性樹脂組成物が色調に優れたものとなるため好ましい。
　また、本発明の組成物中、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量が７０～９９．９質量％であることが好ましく、８０～９９質量％であることがより好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量が７０質量％以上であることは、難燃性付与効果を高める点で好ましく、９９．９質量％以下であることが、（Ｃ）成分及びその他の任意成分量を確保して本発明の効果を高める点で好ましい。
　本発明の組成物における（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量は、イオンクロマトグラフィー、ＩＣＰ発光分析、蛍光Ｘ線分析、核磁気共鳴分析（ＮＭＲ）等により測定することができる。
　次に本発明の組成物の（Ｃ）成分について説明する。
　本発明の組成物における（Ｃ）成分は、含水珪酸マグネシウムである。
　含水珪酸マグネシウムの組成は多様であり、分子式、分子量を特定することはできない。含水珪酸マグネシウムは、一般式ｘＭｇＯ・ｙＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏで表される鉱物であり、例えば、タルク及びセピオライトなどが挙げられ、これらの中でも、燃焼時の発熱抑制とドリップ防止、煙低減の観点から、鎖状粘土の１つであるセピオライトが特に好ましい。セピオライトは、一般的には、Ｍｇ８Ｓｉ１２Ｏ３０（ＯＨ２）４（ＯＨ）４・６～８Ｈ２Ｏの組成式で表されるが、一義に構造は特定できない。セピオライトの形状は特に限定されないが、例えばＬ．Ｂｏｋｏｂｚａ他，ＰｏｌｙｍｅｒＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，５３，１０６０－１０６５（２００４）に記載されるように、層状の繊維状材料であり、それらの繊維が互いに粘着して繊維束を形成しており、その繊維束が凝集物を形成する形状をとり得る。そのような凝集物は工業的工程、例えば、微粉化又は化学的修飾（例えば、欧州特許１７０，２９９号）などで解砕可能であり、それにより直径がナノメートルの繊維状のセピオライトを得ることができる。セピオライトは表面処理を行っていない場合があり（無変性セピオライト）、表面処理を行っている場合がある（有機変性セピオライト）。表面処理を行う場合は、例えば、第四級アンモニウム塩や有機シランを用いてセピオライトを改質することができる。難燃性及び粉体特性の点から有機シランで表面処理を行うことが特に好ましい。有機シランセピオライトの市販品としては、例えば、無変性セピオライトであるＰＡＮＧＥＬ　ＨＶ（楠本化成（株）製）並びに有機変性セピオライトであるＰＡＮＧＥＬ　Ｂ２０（楠本化成（株）製）、ＰＡＮＧＥＬ　Ｂ４０（楠本化成（株）製）、ミルコンＥ（昭和ＫＤＥ製）、エードプラス（（株）セピオジャパン）、ＡＤＩＮＳ　Ｃｌａｙ　８０Ｔ（Ｔｏｌｓａ　Ｇｒｏｕｐ）及びＡＤＩＮＳ　Ｃｌａｙ　ＳＳ２　２０（Ｔｏｌｓａ　Ｇｒｏｕｐ）等が挙げられる。有機シラン修飾の有機変性セピオライトとしては、例えばＡＤＩＮＳ　Ｃｌａｙ　８０Ｔ（Ｔｏｌｓａ　Ｇｒｏｕｐ）等が挙げられる。（Ｃ）成分は、１種を単独で用いることができ、２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明の組成物において、前記（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．１～５０質量部であることが好ましく、燃焼時の発熱量抑制と加工性、煙低減、ドリップ抑制の点から、０．５～４０質量部であることが好ましく、１～４０質量部であることがより好ましい。（Ｃ）成分の含有量を０．１質量部以上に設定することで、ドリップ防止、燃焼時の発熱量抑制、イントメッセント形成、煙低減の利点がある。一方、（Ｃ）成分の含有量を５０質量部以下に設定することで、燃焼時の発熱量抑制、加工時の加工機の汚染防止及び経済的観点から利点がある。本発明において、（Ｃ）成分の含有量は、乾式粒度分布計、湿式粒度分布計、赤外分光法、蛍光Ｘ線分析などにより測定することができる。また、形状については、例えば、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡などより測定することができる。
　更に、本発明の組成物は、（Ｄ）成分として、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含有することが好ましい。前記酸化亜鉛は、難燃助剤として機能する。酸化亜鉛は表面処理されている場合がある。酸化亜鉛としては市販品を使用することができる。酸化亜鉛の市販品としては、例えば、酸化亜鉛１種（三井金属鉱業（株）製）、部分被膜型酸化亜鉛（三井金属鉱業（株）製）、ナノファイン５０（平均粒径０．０２μｍの超微粒子酸化亜鉛：堺化学工業（株）製）、ナノファインＫ（平均粒径０．０２μｍの珪酸亜鉛被膜した超微粒子酸化亜鉛：堺化学工業（株）製）等が挙げられる。
　本発明の組成物において、前記（Ｄ）成分である酸化亜鉛の含有量は、難燃性の点から、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、より好ましくは０．５～８質量部、更に好ましくは１～５質量部である。酸化亜鉛の含有量を０．０１質量部以上に設定することで難燃性がより良好となる。一方、酸化亜鉛の含有量を１０質量部以下に設定することで、加工性に悪影響を生じさせにくい。本発明において、（Ｄ）成分の含有量は、ＩＣＰ発光分析、蛍光Ｘ線分析等などにより測定することができる。
　本発明の組成物は、難燃剤粉末が凝集することを防止し、保存安定性の向上と、合成樹脂への分散性向上や難燃性向上を図る点から、更に（Ｅ）成分として、シリコーンオイル、エポキシ系カップリング剤及び滑剤から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
　シリコーンオイルの例としては、ポリシロキサンの側鎖、末端が全てメチル基であるジメチルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖、末端がメチル基であり、その側鎖の一部がフェニル基であるメチルフェニルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖、末端がメチル基であり、その側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイル等や、これらのコポリマーが挙げられ、またこれらの側鎖及び／又は末端の一部に有機基を導入した、アミン変性、エポキシ変性、脂環式エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メルカプト変性、ポリエーテル変性、長鎖アルキル変性、フロロアルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級脂肪酸アミド変性、シラノール変性、ジオール変性、フェノール変性及び／又はアラルキル変性、させた変性シリコーンオイルを使用することができる。
　前記シリコーンオイルの具体例を挙げると、ジメチルシリコーンオイルとして、ＫＦ－９６（信越化学（株）製）、ＫＦ－９６５（信越化学（株）製）、ＫＦ－９６８（信越化学（株）製）等が挙げられ、メチルハイドロジェンシリコーンオイルとして、ＫＦ－９９（信越化学（株）製）、ＫＦ－９９０１（信越化学（株））、ＨＭＳ－１５１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＨＭＳ－０７１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＨＭＳ－３０１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）、ＤＭＳ－Ｈ２１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）等が挙げられ、メチルフェニルシリコーンオイルの例としては、ＫＦ－５０（信越化学（株）製）、ＫＦ－５３（信越化学（株）製）、ＫＦ－５４（信越化学（株）製）、ＫＦ－５６（信越化学（株）製）等が挙げられ、エポキシ変性品としては、例えば、Ｘ－２２－３４３（信越化学（株）製）、Ｘ－２２－２０００（信越化学（株）製）、ＫＦ－１０１（信越化学（株）製）、ＫＦ－１０２（信越化学（株）製）、ＫＦ－１００１（信越化学（株）製）、カルボキシル変性品としては、例えば、Ｘ－２２－３７０１Ｅ（信越化学（株）製）、カルビノール変性品としては、例えば、Ｘ－２２－４０３９（信越化学（株）製）、Ｘ－２２－４０１５（信越化学（株）製）、アミン変性品としては、例えば、ＫＦ－３９３（信越化学（株）製）等が挙げられる。
　本発明の組成物において、シリコーンオイルの中でも、難燃剤粉末が凝集することを防止し、保存安定性の向上と、合成樹脂への分散性向上の点から、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが好ましい。
　エポキシ系カップリング剤は、難燃剤粉末の凝集を防止し、保存安定性の向上のためや、耐水性、耐熱性を付与するという機能を有する。エポキシ系カップリング剤としては、例えば、一般式Ａ－（ＣＨ２）ｋ－Ｓｉ（ＯＲ）３で表される化合物が挙げられる。式中、Ａはエポキシ基を表し、ｋは１～３の数を表し、Ｒはメチル基又はエチル基を表す。Ａで表されるエポキシ基としては、グリシドキシ基や３，４－エポキシシクロヘキシル基が挙げられる。
　エポキシ系カップリング剤の具体例としては、例えば、エポキシ基を有するシランカップリング剤として、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン及びグリシドキシオクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
　滑剤としては、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン及びポリエチレンワックス等の純炭化水素系滑剤；ハロゲン化炭化水素系滑剤；高級脂肪酸及びオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪酸アミド及びビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）等のエステル系滑剤；金属石鹸、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル系の滑剤や、シリコーンオイル、鉱油等が挙げられる。これらの滑剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を組み合わせて用いることができる。
　難燃性の向上の点から、本発明の組成物に、（Ｅ）成分として、シリコーンオイル、エポキシ系カップリング剤、及び滑剤から選ばれる少なくとも１種を含有させる場合、本発明の組成物中、（Ｅ）成分の含有量は、前記のＥ成分を含有する効果を効果的に発揮させる観点から、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１～５質量部が好ましく、０．０１～３質量部がより好ましい。本発明において、（Ｅ）成分の含有量は、ガスクロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー質量分析法などにより測定することができる。
　特に、シリコーンオイルを含有させる場合のシリコーンオイルの含有量は、シリコーンオイルを含有することによる前記の効果を高める点から、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１～３質量部が好ましく、０．１～１質量部がより好ましい。
　特に、本発明の組成物中にエポキシ系カップリング剤を含有させる場合のエポキシ系カップリング剤の含有量は、エポキシ系カップリング剤を含有することによる前記の効果を高める点から、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０１～３質量部であり、より好ましくは０．１～１質量部である。
　本発明の組成物に滑剤を含有させる場合の滑剤の含有量は、滑剤を含有することによる前記の効果を高める点から、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０１～３質量部であり、より好ましくは０．１～０．５質量部である。
　本発明で使用される組成物には、必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、核剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、充填剤、脂肪酸金属塩、帯電防止剤、顔料、染料等を配合することができる。これらの成分は本発明の組成物にあらかじめ配合することができ、合成樹脂に配合するときに合成樹脂に配合してもよい。前記成分を配合することにより合成樹脂を安定化することができるので好ましい。
　前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－メチル－４，６－ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、２，２’－オキサミド－ビス［エチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－エチルヘキシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－エチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸及びＣ１３－１５アルキルのエステル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（アデカパルマロール社製商品名ＡＯ．ＯＨ．９８）、２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［モノエチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２（３Ｈ）－ベンゾフラノンとｏ－キシレンとの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、ＤＬ－ａ－トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６－ビス（α－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、ビス［３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル－３，５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’―ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパノイルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［３－ｔｅｒｔ－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３－（３，５－ジアルキル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。これらフェノール系酸化防止剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらのフェノール系酸化防止剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　前記ホスファイト系酸化防止剤は、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル－テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２―ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、（１－メチル－１―プロペニル－３－イリデン）トリス（１，１－ジメチルエチル）－５－メチル－４，１－フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９－ビス（４－ノニルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト、４，４’－イソプロピリデンジフェノールＣ１２－１５アルコールホスファイト、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）－３，９－ビス－ジホスファ－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、ジフェニル（イソデシル）ホスファイト、ビフェニルジフェニルホスファイト等が挙げられる。これらホスファイト系酸化防止剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらのホスファイト系酸化防止剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　前記チオエーテル系酸化防止剤は、例えば、３，３’－チオジプロピオン酸、アルキル（Ｃ１２－１４）チオプロピオン酸、ジ（ラウリル）－３，３’－チオジプロピオネート、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、ジ（ミリスチル）－３，３’－チオジプロピオネート、ジ（ステアリル）－３，３’－チオジプロピオネート、ジ（オクタデシル）－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン、チオビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４，１－フェニレン）ビス（３－（ドデシルチオ）プロピオナート）、２，２’－チオジエチレンビス（３－アミノブテノエート）、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、２－エチルヘキシル－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）チオアセテート、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４，４’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－［チオビス（メチレン）］ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチル－１－ヒドロキシベンジル）、ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール－２－イル）スルファイド、トリデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、１，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－６－メチルフェノール、ジステアリル－ジサルファイド、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルファイド等が挙げられる。これらチオエーテル系酸化防止剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらのチオエーテル系酸化防止剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　前記その他の酸化防止剤は、例えば、Ｎ－ベンジル－α－フェニルニトロン、Ｎ－エチル－α－メチルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプチルニトロン、Ｎ－ラウリル－α－ウンデシルニトロン、Ｎ－テトラデシル－α－トリデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－ヘプタデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、３－アリールベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、３－（アルコキシフェニル）ベンゾフラン－２－オン、３－（アシルオキシフェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－｛４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、６－（２－（４－（５，７－ジ－ｔｅｒｔ－２－オキソ－２，３－ジヒドロベンゾフラン－３－イル）フェノキシ）エトキシ）－６－オキソヘキシル－６－（（６－ヒドロキシヘキサノイル）オキシ）ヘキサノエート、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－（（１５－ヒドロキシ－３，６，９，１３－テトラオキサペンタデシル）オキシ）フェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。これらその他の酸化防止剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらのその他の酸化防止剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　前記核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４－第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４－第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－（（４－プロピルフェニル）メチレン）－ノニトール、１，３：２，４－ビス（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－グルシトール（ジベンジリデンソルビトール）等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］―１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシルー１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。これら核剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらの核剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　前記紫外線吸収剤は、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）、２－ヒドロキシー４－ノルマルオクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシー４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシー４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ―４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系や、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系や、フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート系や、２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド、２－エチル－２’－エトキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチル－オキザニリド等の置換オキザニリド系や、エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート、テトラキス（α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリルロイルオキシメチル）メタン等のシアノアクリレート系や、２－（２－ヒドロキシ－４－（２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エチルオキシ）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルフオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジ（１，１´－ビフェニル）４－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（２－エチルヘキシルオキシ）フェノール等のトリアジン系が挙げられる。これら紫外線吸収剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらの紫外線吸収剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０５～０．５質量部がより好ましい。
　前記光安定剤は、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス｛４－（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４－（２，２，６，６－テトラメチル－１－ウンデシルオキシ）ピペリジル｝カーボナート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製ＴＩＮＵＶＩＮＮＯＲ３７１、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボンサン、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）―１，３－プロパンジオール及び３－ヒドロキシー２，２－ジメチルプロパナールトノポリマー、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルエステル、１，３‐ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジンー４－イル）２，４－ジトリデシルベンゼン－１，２，３，４，テトラカルボキシレート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］－１，６－ヘキサンジイル［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］］）等が挙げられる。これら光安定剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらの光安定剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．００５～０．５質量部がより好ましい。
　前記可塑剤としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化脂肪酸オクチルエステル等のエポキシ系や、メタクリレート系や、ジカルボン酸と多価アルコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合物等のポリエステル系や、ジカルボン酸と多価アルコールとアルキレングリコールとの重縮合物、ジカルボン酸と多価アルコールとアリーレングリコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとアルキレングリコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとアリーレングリコールとの重縮合物等のポリエーテルエステル系や、アジピン酸エステル、コハク酸エステル等の脂肪族エステル系や、フタル酸エステル、テレフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、安息香酸エステル等の芳香族エステル系などが挙げられる。これら可塑剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらの可塑剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．１～５００質量部が好ましく、１～１００質量部がより好ましい。
　前記充填剤は、例えば、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径（繊維状においては繊維径や繊維長及びアスペクト比）を適宜選択して用いることができる。これら充填剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらの充填剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、１～１００質量部が好ましく、３～８０質量部がより好ましい。
　前記脂肪酸金属塩の脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、２－エチルヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルチミン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸、４－デセン酸、４－ドデセン酸、パルミトレイン酸、α－リノレン酸、リノール酸、γ－リノレン酸、ステアリドン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の直鎖不飽和脂肪酸、トリメシン酸等の芳香族脂肪酸であるものが挙げられ、特に、ミリスチン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸等の飽和脂肪酸が好ましい。脂肪酸金属塩の金属としては、例えば、アルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタニウム、マンガン、鉄、亜鉛、珪素、ジルコニウム、イットリウム、バリウム又はハフニウム等が挙げられるが、特に、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましい。これら脂肪酸金属塩は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらの脂肪酸金属塩の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０５～３質量部がより好ましい。
　前記帯電防止剤は、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤や、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールＥＯ付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤や、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤や、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。これら帯電防止剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらの帯電防止剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．０１～２０質量部が好ましく、３～１０質量部がより好ましい。
　前記顔料は、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１や、ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５や、ピグメントグリーン７、１０、３６や、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４や、ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。これら顔料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらの顔料の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．０００１～１０質量部が好ましい。
　前記染料は、市販の染料を用いることもでき、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられる。これら染料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらの染料の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．０００１～１０質量部が好ましい。
　本発明の組成物は、必須成分の（Ａ）～（Ｃ）成分、及び必要に応じて（Ｄ）～（Ｅ）成分、並びに、更に必要に応じて他の任意成分を混合することによって得ることができる。混合には各種混合機を用いることができる。混合時には加熱してもよい。使用できる混合機の例を挙げると、ターブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型混合機、Ｗ型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
　本発明の組成物は、樹脂の難燃化に効果があり、樹脂用組成物（「樹脂用添加剤」と呼ばれることもある）、特に難燃剤として有用である。本発明の組成物は、これを樹脂に配合することで、難燃性樹脂組成物（以下、本発明の難燃性樹脂組成物ともいう）として好ましく用いられる。
　本発明の組成物によって難燃化される樹脂としては、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂等の合成樹脂が挙げられる。具体的には、熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、バイオマス含有ポリオレフィン系樹脂、含ハロゲン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、直鎖ポリエステル樹脂、分解性脂肪族、ポリアミド樹脂、セルロースエステル系樹脂；ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂及びこれらのブレンド物を挙げることができる。一方、熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等を挙げることができる。
　本発明の組成物によって難燃化される別の合成樹脂として、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ニトリル系熱可塑性エラストマー、ナイロン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等も挙げることができる。
　これら樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用して使用してもよい。また樹脂はアロイ化されていてもよい。
　本発明で使用する樹脂は、分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、重合触媒の種類（例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等）等に関わらず、使用することができる。
　以上の各種の樹脂の中でも、優れた難燃性を付与できる点から、ポリオレフィン系樹脂又はポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリブテン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のα－オレフィン共重合体等が挙げられる。
　またポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）が挙げられる。熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）は分子構造中に、ウレタン基（－ＮＨＣＯＯ－）を有するゴム状弾性体であり、ソフトセグメントと称される動きやすい長鎖部分と、ハードセグメントと称される極めて結晶性の強い部分とからなり、一般に、ポリオール、ジイソシアネート、及び鎖延長剤を用いて調製される。
　また、熱可塑性ポリウレタン樹脂は、その成形方法により、液状で型に注入・硬化反応させる注型タイプ、従来のゴムと同じくロール混練後プレス成形するタイプ及び一般熱可塑性樹脂と同様に加工できるタイプに大別できるが、本発明では、それらを区別するものではない。
　前記熱可塑性ポリウレタン樹脂の具体例としては、エステル（ラクトン）系ポリウレタン共重合体、エステル（アジペート）系ポリウレタン共重合体、エーテル系ポリウレタン共重合体、カーボネート系ポリウレタン共重合体、エーテル・エステル系ポリウレタン共重合体が挙げられ、これらの熱可塑性ポリウレタン樹脂（ＴＰＵ）は、単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。
　本発明の難燃性樹脂組成物において、樹脂の含有量は、好ましくは５０～９９．９質量％であり、より好ましくは６０～９０質量％である。また難燃性樹脂組成物が本発明の組成物を難燃剤として含有する場合、樹脂１００質量部に対し、該難燃剤を、１０質量部～４００質量部含有することが好ましく、より好ましくは２０～８０質量部である。難燃剤の含有量を１０質量部以上に設定することで、十分な難燃性が発揮され、４００質量部以下に設定することで樹脂本来の物性が損なわれにくくなる。
　本発明の難燃性樹脂組成物を成形することにより、難燃性に優れた成形品を得ることができる。成形方法は、特に限定されるものではなく、押出加工、カレンダー加工、射出成形、ロール、圧縮成形、ブロー成形等が挙げられ、樹脂板、シート、フィルム、異形品等の種々の形状の成形品が製造できる。
　本発明の難燃性樹脂組成物及びその成形体は、電気・電子・通信、エレクトロニック＆エンジニアリング、農林水産、鉱業、建設、食品、繊維、衣類、医療、石炭、石油、ゴム、皮革、自動車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、楽器等の幅広い産業分野に使用することができる。より具体的には、プリンター、パソコン、ワープロ、キーボード、ＰＤＡ（小型情報端末機）、電話機、複写機、ファクシミリ、ＥＣＲ（電子式金銭登録機）、電卓、電子手帳、カード、ホルダー、文具等の事務用品、ＯＡ機器、洗濯機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具、ゲーム機、アイロン、コタツ等の家電機器、ＴＶ、ＶＴＲ、ビデオカメラ、ラジカセ、テープレコーダー、ミニディスク、ＣＤプレーヤー、スピーカー、液晶ディスプレー等のＡＶ機器、コネクター、リレー、コンデンサー、スイッチ、プリント基板、コイルボビン、半導体封止材料、ＬＥＤ封止材料、電線、ケーブル、トランス、偏向ヨーク、分電盤、時計等の電気・電子部品及び通信機器、ＯＡ機器等のハウジング（枠、筐体、カバー、外装）や部品、自動車内外装部材の用途に用いられる。この中でも特に、電線等の電子部品や自動車内外装部材等の自動車部品に好適に用いられる。
　更に、本発明の難燃性樹脂組成物及びその成形体は、座席（詰物、表地等）、ベルト、天井張り、コンパーチブルトップ、アームレスト、ドアトリム、リアパッケージトレイ、カーペット、マット、サンバイザー、ホイルカバー、マットレスカバー、エアバック、絶縁材、吊り手、吊り手帯、電線被覆材、電気絶縁材、塗料、コーティング材、上張り材、床材、隅壁、カーペット、壁紙、壁装材、外装材、内装材、屋根材、デッキ材、壁材、柱材、敷板、塀の材料、骨組及び繰形、窓及びドア形材、こけら板、羽目、テラス、バルコニー、防音板、断熱板、窓材、自動車、ハイブリッドカー、電気自動車、車両、船舶、航空機、建物、住宅及び建築用材料や、土木材料、衣料、カーテン、シーツ、合板、合繊板、絨毯、玄関マット、シート、バケツ、ホース、容器、眼鏡、鞄、ケース、ゴーグル、スキー板、ラケット、テント、楽器等の生活用品、スポーツ用品、等の各種用途に使用される。
　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかし、本発明は以下の実施例より何ら制限されるものではない。なお、以下の表１～２中の数値の単位は質量部であり、表１～表２中の最大発熱速度、総発熱量の単位は何れもｋＷ・ｍ－２である。
＜組成物の調製＞
・実施例Ｎｏ．１～１７、比較例Ｎｏ．１～２
　下記表１～２記載の成分と、ステアリン酸カルシウム（高級脂肪酸金属塩）０．１質量部、テトラキス［３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル］メタン（フェノール系酸化防止剤）０．１質量部、トリス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ホスファイト（リン系酸化防止剤）０．１質量部を当該表に記載の割合で配合し、ヘンシェルミキサーにて混合し、ポリプロピレン樹脂組成物を得た。得られた各実施樹脂組成物及び比較樹脂組成物から、以下の方法にてペレットを作製し、作製したペレットから難燃性評価用試験片の作製し、この試験片を以下の難燃性評価に供した。
＜ペレットの作製＞
　ポリプロピレン樹脂を含有する実施樹脂組成物Ｎｏ．１～１７及び比較樹脂組成物Ｎｏ．１～２をそれぞれ、二軸押出成形機（株式会社池貝製；ＰＣＭ３０）を用いて、シリンダー温度１８０～２２０℃、スクリュー速度１５０ｒｐｍの条件で溶融混練した。ダイスから吐出されたストランドを冷却バスにより冷却し、ペレタイザーにて切断することによりペレットを作製した。
＜ＵＬ－９４Ｖ評価用試験片の作製＞
　得られたペレットを（日精樹脂工業社製；ＮＥＸ８０‐９Ｅ）を用いてスクリュー設定温度２１０～２２０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形を行い、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１．６ｍｍのＵＬ－９４Ｖ評価用試験片を得た。
＜最大発熱速度評価及び総発熱量評価用試験片の作製＞
　得られたペレットを（日精樹脂工業社製；ＮＥＸ８０‐９Ｅ）を用いてスクリュー設定温度２１０～２２０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形を行い、長さ１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの最大発熱量評価及び総発熱量評価用試験片を得た。
＜ＵＬ－９４Ｖ評価＞
　得られた長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１．６ｍｍのＵＬ－９４Ｖ評価用試験片をＩＳＯ１２１０に準拠し２０ｍｍ垂直燃焼試験（ＵＬ－９４Ｖ）を行った。具体的には試験片を垂直に保ち、下端にバーナーの火を１０秒間接炎させた後で炎を取り除き、試験片に着火した火が消える時間を測定した。次に、火が消えると同時に２回目の接炎を１０秒間行い、１回目と同様にして着火した火が消える時間を測定した。また、落下する火種により試験片の下の綿が着火するか否かについても同時に評価した。１回目と２回目の燃焼時間、綿着火の有無等からＵＬ－９４Ｖ規格にしたがって燃焼ランクをつけた。燃焼ランクはＶ－０が最高のものであり、Ｖ－１、Ｖ－２となるにしたがって難燃性は低下する。但し、Ｖ－０～Ｖ－２のランクの何れにも該当しないものはＮＲとする。評価結果を下記表１～２に記す。燃焼ランクのうち、Ｖ－１以上のランクを有する場合に難燃性が高いと評価した。
＜最大発熱速度評価及び総発熱量評価＞
　得られた長さ１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの試験片に対し、ＩＳＯ５６６０に準拠し、コーンカロリメータ（（株）東洋精機製作所製ＣＯＮＥ　ＩＩＩ）を用いて、熱流５０ｋＷ・ｍ－２にて最大発熱速度評価（Ｈｅａｔ　ＲｅｌｅａｓｅＲａｔｅ）及び総発熱量評価（Ｔｏｔａｌ　Ｈｅａｔ　ＲｅｌｅａｓｅＲａｔｅ）を行った。評価結果を下表１～２に記す。最大発熱速度の値が小さいほど、また総発熱量の値が小さいほど難燃性が高いと評価される。
＜色調＞
　得られた長さ１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの試験片の色調（Ｙ．Ｉ）を、エックスライト社製Ｃｏｌｏｒ　Ｅｙｅ　７０００Ａを用いて評価した。評価結果を下表１～２に記す。Ｙ．Ｉの値が小さいほど色調が優れると評価される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表１～２に示す結果から明らかなとおり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する組成物を配合した各実施例の樹脂は、ＵＬ－９４Ｖ評価、最大発熱速度評価及び総発熱量評価の何れの難燃性評価において優れ、且つ色調も優れるものであった。これに対し、（Ｃ）成分が含有しない組成物を配合した各比較例の樹脂は難燃性評価に劣るものであった。
　したがって、本発明の組成物が、高い難燃性を樹脂に付与でき、難燃剤として優れていることが判る。

Claims (10)

  1. 　下記（Ａ）成分及び／又は下記（Ｂ）成分、並びに下記（Ｃ）成分を含有する組成物。
    （Ａ）成分：下記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、ｎは１～１００の数を表し、Ｘ１はアンモニア又は下記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体を表し、ｐは０＜ｐ≦ｎ＋２を満たす数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、－ＮＲ１Ｒ２基、水酸基、メルカプト基、炭素数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、フェニル基及びビニル基からなる群より選択される何れかの基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はメチロール基を表す。）
    （Ｂ）成分：下記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、ｒは１～１００の数を表し、Ｙ１は〔Ｒ３Ｒ４Ｎ（ＣＨ２）ｍＮＲ５Ｒ６〕、ピペラジン、又はピペラジン環を含むジアミンを表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、ｍは１～１０の整数であり、ｑは０＜ｑ≦ｒ＋２を満たす数を表す。）
    （Ｃ）成分：含水珪酸マグネシウム。
  2. 　前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記（Ｃ）成分を０．１～５０質量部含有する、請求項１記載の組成物。
  3. 　更に（Ｄ）成分：酸化亜鉛を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．０１～１０質量部含有する、請求項１又は２記載の組成物。
  4. 　更に（Ｅ）成分：シリコーンオイル、エポキシ系カップリング剤及び滑剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．０１～５質量部含有する、請求項１～３の何れか１項に記載の組成物。
  5. 　前記（Ａ）成分及びは前記（Ｂ）成分を含有し、
    　前記（Ａ）成分がピロリン酸メラミンであり、
    　前記（Ｂ）成分がピロリン酸ピペラジンである請求項１～４の何れか１項に記載の組成物。
  6. 　請求項１～５の何れか１項に記載の組成物を含有する難燃剤。
  7. 　樹脂１００質量部に対して請求項６に記載の難燃剤を１０～４００質量部含有する難燃性樹脂組成物。
  8. 　請求項７記載の難燃性樹脂組成物の成形品。
  9. 　下記（Ａ）成分及び／又は下記（Ｂ）成分、並びに下記（Ｃ）成分を含有する組成物を、樹脂と混合する、樹脂の難燃化方法。
    （Ａ）成分：下記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、ｎは１～１００の数を表し、Ｘ１はアンモニア又は下記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体を表し、ｐは０＜ｐ≦ｎ＋２を満たす数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、－ＮＲ１Ｒ２基、水酸基、メルカプト基、炭素数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、フェニル基及びビニル基からなる群より選択される何れかの基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はメチロール基を表す。）
    （Ｂ）成分：下記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、ｒは１～１００の数を表し、Ｙ１は〔Ｒ３Ｒ４Ｎ（ＣＨ２）ｍＮＲ５Ｒ６〕、ピペラジン、又はピペラジン環を含むジアミンを表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、ｍは１～１０の整数であり、ｑは０＜ｑ≦ｒ＋２を満たす数を表す。）
    （Ｃ）成分：含水珪酸マグネシウム。
  10. 　下記（Ａ）成分及び／又は下記（Ｂ）成分、並びに下記（Ｃ）成分を含有する組成物の難燃剤としての使用。
    （Ａ）成分：下記一般式（１）で表される（ポリ）リン酸塩化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、ｎは１～１００の数を表し、Ｘ１はアンモニア又は下記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体を表し、ｐは０＜ｐ≦ｎ＋２を満たす数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、－ＮＲ１Ｒ２基、水酸基、メルカプト基、炭素数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、フェニル基及びビニル基からなる群より選択される何れかの基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐のアルキル基又はメチロール基を表す。）
    （Ｂ）成分：下記一般式（３）で表される（ポリ）リン酸塩化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （式中、ｒは１～１００の数を表し、Ｙ１は〔Ｒ３Ｒ４Ｎ（ＣＨ２）ｍＮＲ５Ｒ６〕、ピペラジン、又はピペラジン環を含むジアミンを表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、ｍは１～１０の整数であり、ｑは０＜ｑ≦ｒ＋２を満たす数を表す。）
    （Ｃ）成分：含水珪酸マグネシウム。
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