JP2010222402A - 難燃性建材用樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)加熱開始後20分間の総発熱量が8MJ/m2以下であり、
(2)加熱開始後20分間に貫通亀裂・穴等の変形が試験体になく、
(3)加熱開始後20分間の200kw/m2を超える最高発熱速度が10秒以上継続せず、
(4)加熱開始後、マウスが行動を停止するまでの平均行動停止時間が6.8分以上の場合には、試験体である壁紙は、「不燃材料」と評価される。
(1)加熱開始後10分間の総発熱量が8MJ/m2以下であり、
(2)加熱開始後10分間に貫通亀裂・穴等の変形が試験体になく、
(3)加熱開始後10分間の200kw/m2を超える最高発熱速度が10秒以上継続せず、
(4)加熱開始後、マウスが行動を停止するまでの平均行動停止時間が6.8分以上の場合には、試験体である繊維壁紙は、「準不燃材料」と評価される。
(1)加熱開始後5分間の総発熱量が8MJ/m2以下であり、
(2)加熱開始後5分間に貫通亀裂・穴等の変形が試験体になく、
(3)加熱開始後5分間の200kw/m2を超える最高発熱速度が10秒以上継続しない場合には、試験体である繊維壁紙は、「難燃材料」と評価される。
(A)成分:下記一般式(1)で表される(ポリ)リン酸塩化合物
(B)成分:下記一般式(3)で表される(ポリ)リン酸塩化合物
また、本発明(請求項3記載の発明)は、上記(B)成分として、上記一般式(3)におけるqが1、Y1がピペラジンであるポリリン酸ピペラジンを用いる請求項1又は2に記載の難燃性建材用樹脂組成物を提供するものである。
また、本発明(請求項4記載の発明)は、上記ポリリン酸ピペラジンが、ピロリン酸ピペラジンである請求項3に記載の難燃性建材用樹脂組成物を提供するものである。
また、本発明(請求項6記載の発明)は、上記(C)成分がタルクである請求項5に記載の難燃性建材用樹脂組成物を提供するものである。
また、本発明(請求項7記載の発明)は、さらに(D)成分として、酸化亜鉛を配合してなる請求項1〜6のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物を提供するものである。
また、本発明(請求項9記載の発明)は、請求項1〜7のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物から得られる建築材料であって、ISO5660に準拠したコーンカロリーメーターによる発熱量試験における平均一酸化炭素濃度が1ppm未満であることを特徴とする建築材料を提供するものである。
また、本発明(請求項11記載の発明)は、請求項1〜7のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物からなる層を、少なくとも1層有することを特徴とする壁紙を提供するものである。
また、本発明(請求項12記載の発明)は、請求項1〜7のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物からなることを特徴とする建材用シートを提供するものである。
まず、本発明の難燃性建材用樹脂組成物に使用されるポリオレフィン系樹脂について説明する。
本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂は、エチレン及び/又はプロピレンを主成分とする重合体である。エチレン系重合体としては、高圧法ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)等のエチレン単独重合体;エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のエチレン系共重合体が挙げられる。プロピレン系重合体としては、通常チーグラーナッタ型触媒等公知のα−オレフィンの立体規則性触媒を用いて、プロピレンを重合して得られるプロピレン単独重合体;プロピレンを主成分とする、プロピレンと他のα−オレフィン(例えばエチレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1等)とのランダム共重合体が挙げられ、具体的には、プロピレン単独重合体(ポリプロピレン)、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−1三元共重合体等を挙げることができる。ポリオレフィン系樹脂としては市販品を使用してもよい。
本発明の難燃性建材用樹脂組成物において(A)成分として用いられる上記一般式(1)で表される(ポリ)リン酸塩化合物は、(ポリ)リン酸とアンモニア又は上記一般式(2)で表されるトリアジン誘導体との塩である。
本発明の難燃性建材用樹脂組成物において(B)成分として用いられる前記一般式(3)で表される(ポリ)リン酸塩化合物は、(ポリ)リン酸とY1で表されるジアミンとの塩である。Y1で表されるジアミンは、R1R2N(CH2)mNR3R4、ピペラジン又はピペラジン環を含むジアミンである。
上記金属イオンの例としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、リチウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン等が挙げられる。
有機カチオン又は第4級アンモニウムカチオンの例としては、ラウリルトリメチルアンモニウムカチオン、ステアリルトリメチルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、ジステアリルジメチルアンモニウムカチオン、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムカチオン、ジステアリルジベンジルアンモニウムカチオン等が挙げられる。
これらのカチオンは、単独で存在しても2種類以上で存在しても良い。
本発明において使用できるポリカルボジイミドとしては、例えば多価イソシアネート化合物から選択される少なくとも一種を用いた(共)重合体が挙げられる。多価イソシアネートの具体例としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ピリジンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート等が挙げられる。上記ポリカルボジイミドとしては、日清紡績(株)製のカルボジライトHMV−8CA、カルボジライトLA−1が、耐水性の観点から好ましい。
化学発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、p,p’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)等のヒドラジド化合物、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、又はこれらの混合物等を例示することができる。これらの化学発泡剤は、成形条件によってそれ自身が分解して発泡成形に寄与するガスを発生するものである。また、必要に応じてこれらの発泡剤とともに発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤としては、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛等の亜鉛化合物、サリチル酸、フタル酸、しゅう酸等の有機酸等が挙げられる。
発泡剤は、一種類を使用しても、あるいは複数種を併用してもかまわない。
また、上記具体例に挙げた各種の(共)重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合体等のいずれであっても用いることができる。
ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂は、1種で用いても、2種以上併用して用いてもかまわない。ポリオレフィン系樹脂以外の樹脂を用いる場合、その配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に制限されるものではないが、好ましくはポリオレフィン系樹脂100質量部に対し1〜500質量部以下とする。
フッ素系のドリップ防止剤の具体例としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ素系樹脂やパーフルオロメタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ−n−ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロ−t−ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ−2−エチルヘキサンスルホン酸カルシウム塩等のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩化合物又はパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらは単独で使用しても、2種類以上を混合して使用してもよい。また同様に、その他のドリップ防止剤としてシリコンゴム類を配合することも可能である。
メチルポリシロキサン構造のシリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン構造のみからなるものと、ジメチルポリシロキサン構造とメチルハイドロジェンポリシロキサン構造の両者を含む構造からなるものと、メチルハイドロジェンポリシロキサン構造のみからなるものが挙げられる。また、上記シリコーンオイルとして、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性及びアミノ変性から選択された1種以上の変性がされたものを使用してもよい。
可塑剤を使用する場合は、1種のみで使用してもよく、また2種以上の併用を行ってもよい。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)(ウルトラセン515、東ソー(株)製)70質量部に、ステアリン酸カルシウム(滑剤)0.1質量部、テトラキス[3−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸メチル]メタン(フェノール系酸化防止剤)0.1質量部、及びトリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスファイト(リン系酸化防止剤)0.1質量部を配合して得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物と、下記表1記載の成分を配合し、次いで170〜190℃で押し出してペレットを製造した。得られたペレットを190℃でプレス成型し、100mm×100mm×0.2mmの試験シートを得た(実施例1〜7)。また、比較難燃剤として水酸化マグネシウムを用いて、同様に試験シートを作成した(比較例1〜4)。なお、表1の配合は、すべて質量部基準である。
〔製造例1〕
(A)成分:ピロリン酸メラミン
ピロリン酸とメラミンとをモル比1:1で反応させて製造した。
〔製造例2〕
(B)成分:ピロリン酸ピペラジン
ピロリン酸とピペラジンとをモル比1:1で反応させて製造した。
<難燃性評価>
上記で得られた試験シートについて、コーンカロリーメーター((株)東洋精機製作所製 CONE III)を用いて、ISO5660に準拠した発熱量試験を行い、発熱速度(Heat Release Rate)を輻射熱条件50kW/m2で測定した。総発熱量(MJ/m2)、最高発熱速度(kW/m2)、最高発熱速度継続時間(秒)を表1に示す。
<発煙性評価>
上記コーンカロリーメーターを用いて、同様に煙濃度を測定した。最大煙濃度を表1に示す。
<一酸化炭素濃度評価>
上記コーンカロリーメーターを用いて、一酸化炭素濃度を測定した。最大一酸化炭素濃度と着火時から150秒経過時までの平均一酸化濃度を表1に示す。
Claims (12)
- ポリオレフィン系樹脂に対して、下記(A)成分及び(B)成分を配合してなることを特徴とする難燃性建材用樹脂組成物。
(A)成分:下記一般式(1)で表される(ポリ)リン酸塩化合物
(B)成分:下記一般式(3)で表される(ポリ)リン酸塩化合物
- 上記(A)成分として、上記一般式(1)におけるnが2、pが2、X1がメラミン(上記一般式(2)におけるZ1及びZ2が−NH2)であるピロリン酸メラミンを用いる請求項1に記載の難燃性建材用樹脂組成物。
- 上記(B)成分として、上記一般式(3)におけるqが1、Y1がピペラジンであるポリリン酸ピペラジンを用いる請求項1又は2に記載の難燃性建材用樹脂組成物。
- 上記ポリリン酸ピペラジンが、ピロリン酸ピペラジンである請求項3記載の難燃性建材用樹脂組成物。
- さらに(C)成分として、層状ケイ酸塩を配合してなる請求項1〜4のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物。
- 上記(C)成分がタルクである請求項5に記載の難燃性建材用樹脂組成物。
- さらに(D)成分として、酸化亜鉛を配合してなる請求項1〜6のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物から得られる建築材料であって、ISO5660に準拠したコーンカロリーメーターによる発熱量試験における最大一酸化炭素濃度が20ppm以下であることを特徴とする建築材料。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物から得られる建築材料であって、ISO5660に準拠したコーンカロリーメーターによる発熱量試験における平均一酸化炭素濃度が1ppm未満であることを特徴とする建築材料。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物からなる層を、少なくとも1層有することを特徴とする内装材。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物からなる層を、少なくとも1層有することを特徴とする壁紙。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の難燃性建材用樹脂組成物からなることを特徴とする建材用シート。
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