CN1131269C - 含有源于烟道气脱硫的石膏的制备物、它的使用方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备物，该制备物含有水溶性的聚合物或水分散的聚合物，或两种或多种这种聚合物的混合物，以及至少一种填料，该填料含有来自烟道气脱硫的石膏粒子(REA-石膏粒子)，其中所说粒子特定尺寸分布值×50在13到500微米之间。本发明也涉及生产这种制备物的方法以及这种制备物的应用。

Description

含有源于烟道气脱硫的石膏的制备物、它的使用方法及应用
本发明涉及一种制备物，该制备物含有水溶性的聚合物或水分散的聚合物，或两种或多种这种聚合物的混合物、以及来自废气脱硫工厂的石膏粒子(WDP-石膏粒子)，石膏粒子的大小分布值×50在13到500微米之间。本发明也涉及生产这种制备物的方法及其应用。
无机惰性填料和聚合物材料通常相互掺合在一起使用。取决于填料与聚合物的重量比，其特性与从这种混合物得到的最终产品有关，用含有这种混合物中的一种组分的物质(例如，仅仅是聚合物或仅有填料)，来获得这种特性可能非常困难或甚至是不可能的。无机惰性填料和聚合物的混用经常采用，因为这两种材料具有显著不同的性质特征，这样混用不仅是需要的而且实际上在许多应用中是必须的。
一般地由许多单个松散的填料粒子组成的填料通常对它们周围的环境呈化学惰性。正因为如此，填料粒子经常仅仅用粘合剂成型/定型在一起。合适的粘合剂有，例如，有机和无机粘合剂。一个例外是填料可以通过与周围环境中存在的反应物反应凝固形成固体物质。这种填料的例子有，无水石膏和不同的石灰化合物，它们可以与周围空气中的水或二氧化碳反应而固化。
而上面提到的能自凝固的填料通常固化形成易碎的坚硬物质，通过用聚合物代替无机物材料就可以获得非常宽的物理和化学特性。然而，仅用聚合物的不足之处在于，和无机材料相比，它通常包括增加的生产成本、它们的较低的硬度和耐化学性，特别是耐火性和阻燃性。
在这方面，特别是建材工业对新材料的需求在稳步地增加，这些新材料包含有填料和聚合物两者的优良特性，比如，它们的耐化学性、耐热性、可以大量获取以及低价位。这种需求包括从表面涂层组合物或粘合剂，它们通常应用在不同物体表面上作为一层薄层，到对使用塑料的表面处理和密封化合物，例如，用作电缆包皮或用作水管。
例如，Wirsching，Huller，Hofmann和Purzer在ZKGINTERNATIONAL，No.5，1995(Vol.48)，pp.241-256(Bauverlag GmbH)中描述了WDP石膏填料的应用。该文献特别描述来自煤炭发电厂的WDP石膏在粘合剂、漆、和塑料中的应用。在用作填料之前，石膏要碾磨得很细，使它的平均粒径为大约8-12微米，粒径大的在约25-50微米之间。
JP 76-139114涉及WDP石膏在涂层组合物中用作颜料的应用。该文件描述了一种二氧化钛、WDP石膏、硅酸铝、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、增稠剂和水的组合物，为一白色乳液，它适合用作涂层组合物。
含有填料的聚合物材料通常以水分散体的形式销售和处理。不幸的是，这种材料常常在处理时和处理过后具有非常严重的不足之处。首先，分散体的粘度常常不能够调节到适合处理的值。其次，处理后，通常是干燥后，使用的含填料的聚合物材料和它使用时的体积相比，在体积上有明显的变化。可以预料到体积的变化与分散体中存在的水的蒸发的量相关。
这种行为(通常称之为“收缩性”或“缩小”)是不希望有的，前面所有含填料聚合物的分散体应该起到填充功能的作用。因此，例如在表面涂覆的情况下，将基质的任何不均匀结构铺平是重要的。例如，表面处理或密封化合物用于填充待密封或填充的空隙，甚至在导入的化合物干燥之后，将原先导入分散体的整个空隙填满。
此外，在化合物干燥期间，表面处理化合物的收缩经常导致产生裂缝，这种裂缝除了一般可见的视觉上的缺点外，还经常作为腐蚀性化合物或水分渗入的开始点。这样填充区域的视觉效果和稳定性经常严重地受到影响。
含填料聚合物材料通常用作粘合剂，特别是基于乳液的粘合剂。然而，这种类型粘合剂有许多缺少弹性，这对粘合剂粘合之后受压的稳定性来讲是其不足之处。
因此，本发明的任务是克服上述缺点。这些问题已经用一种聚合物组合物解决了，该组合物除一种水溶性或水分散聚合物或二种或多种这种聚合物的混合物外，还含有来自废气脱硫厂的石膏粒子形式的填料粒子，其粒子大小分布为平均直径(×50)为大约13-500微米。
因此，本发明涉及一种制备物，它含有水溶性聚合物或水分散聚合物或二种或多种这种聚合物的混合物和填料粒子，这种填料粒子为来自废气脱硫厂的石膏粒子(WDP石膏)，粒子大小分布值×50为13-500微米(在异丙醇中用Sympatec Helos H0720测定)。
在本发明中所述“制备物”为含有上面提到的组分的任意混合物。它可以是一种混合物，是已经适合实际应用的一种形式(例如，已经含有合适量的水)或首先由使用者将它转为适合于使用的形式，例如转化为水中的分散颗粒物。
本发明中所述的“水溶性聚合物或水分散聚合物”，是一种聚合物，它以与水混合的形式，形成一种分子分散的溶液，一种相当稳定的凝胶或胶体或非常稳定的分散体。在本发明中，不管提到的水溶液制备物的稳定性，是来自聚合物本身的特性或是由一些添加剂来保持，如乳化剂、稳定剂、凝胶成型剂等，都没有关系。
本发明中的制备物可以包含，例如，仅仅是一些水溶性聚合物或一些水分散性聚合物。然而，这些制备物也可以同样包含有二种或多种水溶性聚合物的混合物或二种或多种水分散的聚合物的混合物。按照本发明，该制备物也可以是一种或多种水溶性聚合物和一种或多种水分散聚合物的混合物。
例如，聚合物的水溶解度或自分散度可以基于存在的阴离子或阳离子基团如聚合物中一般存在的阴离子或阳离子，达到这种效果。在本发明中，水中的溶解度或分散度也可以通过置换合适的非离子基团到适合应用的聚合物来获得，这些非离子基团可以导致聚合物的水溶解度或水分散度。
合适的阳离子基团有，例如，季铵基；合适的阴离子基团有，特别是酸性基团。
例如，通过单体组分的聚合反应得到的水溶性聚合物，这些单体组分将水溶解性传递给了聚合物，可以用于本发明的目的。这样的聚合物包括，例如，丙烯酸的聚合物和烯化氧的加成聚合得到的聚合物。能在水中“自分散的”聚合物也是适合的。“自分散的聚合物”可理解为能够在水中形成非常稳定的分散体的聚合物，而不需要添加乳化剂。一般来讲，象这样的一些聚合物包括，例如，羧酸基、磺酸基、膦酸基或聚环氧乙烷的链片段或两个或多个提到的官能团的混合物作为官能基团。
不能溶于水也不能“自分散的”聚合物可以转化为在水中非常稳定的乳化液或分散体，例如，通过使用商品化的乳化剂或分散剂。
合适的聚合物有，例如，聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯酯、聚苯乙烯和磺化聚苯乙烯、聚丁二烯和磺化聚丁二烯、聚酰胺、聚酯和聚氯乙烯。其它合适的聚合物为对应的二聚和三聚物，比如，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物等。另一优选的实施方式的特征在它的应用，例如，从丙烯酸酯的聚合反应得到的聚合物或从丙烯酸酯与丙烯腈、乙烯酯、马来酸酯、丙烯酸、苯乙烯等的二聚和三聚反应得到的聚合物的应用。这样一些聚合物和由这些聚合物形成的聚合物分散体已经有了全面的描述，例如，在“聚合物科学与技术大全”(“Encyclopaedia of Polymer Science andTechnology”)中(Editors：Mark，Bikales，Overberger，Menges，2ndEdition，1989，Wiley，New York，17，pp.406-409)就有很全面的描述。
在另一个优选的实施方式中，水溶性的或水分散的聚合物或它们的混合物，已经以溶解的或分散的形式存在，用于本发明中的制备物的生产。特别是这些制备物为上面提到的一些类型的合成聚合物的水溶性分散体，特别是聚氨酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯酯、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚酰胺或聚氯乙烯，或它们中的二种或多种的混合物。对应的共聚-和三聚-聚合物，苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯酸酯，也可用于本发明，如许多天然的胶乳。本发明中可用的分散体可以制备，例如，通过相应单体的悬浮或乳液聚合反应制备。二级分散体-通过将熔化的聚合物分散到一合适的介质中获得-也可以应用。
一般通过商业途径大量获得的聚合物分散体，为悬浮或乳液聚合作用的结果，它可以用作，例如，乳化漆的粘合剂或基于乳液的粘合剂(例如，参见Rmpp Chemie-Lexikon，Vol.2，Thieme-Verlag，1990，pp1010-1011，在此引作文献)优选被使用。未饱和的、自由基聚合化合物，比如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，二烯或烯烃，或它们中的二种或多种的混合物特别适合作为这类聚合物分散体的单体。例如，在“Ullmann’s Enzyklopdie der technischen Chemie”(Vol.A21，5thEdition，VCH，1987)中描述了悬浮或乳液聚合作用，在此引用作为参考。
在本发明中的一个优选实施方式中使用的聚合物分散体是基于聚乙烯酯，如聚乙酸乙烯酯，和乙烯酯与单体的共聚-和三聚-聚合物，如单体乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或马来酸单酯和双酯，或它们的二种或多种的混合物。例如，在“Ullmann’s Enzyklopdie dertechnischen Chemie”(Vol.A22，1993，VCH，pp.1-15)中描述了适合在本发明中使用的产生分散性的单体。基于这样的单体的分散体制备在“Handbook of Additives”(3rd Edition，Chapman and Hall，pp.381-399)中有描述。在此引作参考文献。
在一个优选的实施方式中合适的聚合物有，例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或VeoVa9或10与其它共聚单体的共聚物。VeoVa9和10为叔羧酸的乙烯酯(VersaticAcid 9或10)，用于与其它单体共聚合作用，例如，与乙酸乙烯酯共聚合用于乳化漆、墙粉、混凝土添加剂、纸和织物涂层，基于乳液的粘合剂和漆(制造商：Deutsche ShellChemie)。特别合适的聚合物为共聚和三聚聚合物，含有乙酸乙烯酯/马来酸二丁酯，乙酸乙烯酯/丙烯酸正丁酯、乙酸乙烯酯/丙烯酸2-乙基己基酯、乙酸乙烯酯/丙烯酸正丁酯/N-羟甲基丙烯酰胺，乙酸乙烯酯/丁烯酸、乙酸乙烯酯/VeoVa10，乙酸乙烯酯/VeoVa10/丙烯酸、乙酸乙烯酯/VeoVa10/丙烯酸正丁酯、乙酸乙烯酯/N-羟甲基丙烯酰胺，乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯，乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯/氯乙烯，乙酸乙烯酯/乙烯/氯乙烯，乙酸乙烯酯/乙烯/丙烯酸酯，乙酸乙烯酯/乙烯/丙烯酰胺，乙酸乙烯酯/乙烯/N-羟甲基丙烯酰胺，丙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯/氯乙烯，丙酸乙烯酯/丙烯酸叔丁酯，VeoVa10/氯乙烯，VeoVa10/苯乙烯/丙烯酸酯，VeoVa10/苯乙烯/马来酸酯，VeoVa10/苯乙烯/丙烯酸酯/马来酸酯和VeoVa10/VeoVa9/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯，VeoVa10/全部地或部分的被VeoVa9取代。
本发明的另一个优选的实施方式的特征在于，基于聚(甲基)丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和这样一些单体物质如丙烯腈、乙烯酯、马来酸酯、丙烯酸和苯乙烯的共聚-和三聚-聚合物的聚合物分散体的应用。对应的聚合物分散体已有很全面的描述，例如，在“EmulsionPolymerisation and Emulsion Polymers”(1997，John Wiley，pp.619-655，New York)相关部分作为本发明公开的一部分。
本发明的另一个优选的实施方式的特征在于，可以通过商业渠道获得的分散体的应用，比如，DL 345(制造商：Dow Latex)或AcronalDS 3518(制造商：BASF AG)。
基于共轭二烯的水聚合物分散体，比如，氯丙烯或丁二烯，和这些二烯与不饱和化合物，如苯乙烯或丙烯腈的共聚物，在本发明中也可以使用。这样的分散体为人们所熟知的并已有文献描述，例如，在“Emulsion Polymerisation and Emulsion Polymers”(1997，John Wiley，pp.521-561，New York)中就有描述。文献在此专门引作参考文献。
除了提及的聚合物外，带有附加的官能团的单体，比如N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸或提及的化合物中的二种或多种的混合物，可以用于制备本发明中可使用的聚合物分散体。
本发明中的制备物至少包含WDP石膏粒子作为填料，粒子大小分布值×50(D50值)为13-500微米(用Sympatec Helos H0720测定)。
根据技术参数的不同在不同的废气脱硫工厂形成了尺寸不同的WDP石膏粒子。在本发明中发现本发明的优点是可以用具有上面提到的粒子大小分布值的WDP石膏粒子。
通常，可以用各种不同的方法测定粒子大小分布和对应的值×50。典型的测定方法包括，例如，一定量的粒子经不同筛孔大小的筛子过筛的筛分法。这样，所有的粒子被分为不同组，每一组具有不同的粒径大小，其数量表述为测定粒子的总重量的百分比。其它测定粒子大小分布的方法有，例如，光散射和弗琅荷费衍射法。在本发明中的WDP石膏粒子的粒子大小分布是用弗琅荷费衍射法技术测定的，仪器型号为Sympatec Helos H0720。粒子大小分布的测定是在异丙醇的悬浮液中进行的。下述粒子大小分布数据是基于用上面提到的技术测定的结果，但不限制这些测量。本发明的优点一般可以用任意WDP石膏粒子获得，不管用什么样的测定系统，其粒子大小分布大多在提到的范围内。
在本发明的一个优选的实施方式中，WDP石膏粒子的粒子大小×50的下限为至少约25微米。在另一个优选的实施方式中，粒子大小分布值×50为约30-250微米。例如，在粒子大小分布值×50在约35-约200微米范围或在大约150微米的数量级，可以获得好的结果。本发明的另一个优选的实施方式的特点为粒子大小分布值×50为约40-约120微米的WDP石膏粒子的应用，例如在约60-约110微米范围的WDP石膏粒子的应用，特别优选地在约80-100微米范围。
本发明也发现了粒状或棒状形态的填料粒子具有优势。
本发明中将WDP石膏粒子用作填料粒子显示了它们的优点，即使当它们用作唯一填料。在这种情况下，粒子大小分布值×50在约13-110微米范围，特别是在约35-80微米范围的WDP石膏粒子在本发明的一个优选的实施方式中使用。
在本发明的另一个优选的实施方式中，WDP石膏粒子是与至少一种其它类型的无机填料粒子掺合在一起使用的。
在本发明中，无机填料粒子的“一种其它类型”一词表示包含任何填料粒子，该填料粒子在它们的化学组成上、在它们的优势空间形态(例如它们的晶型)或提到的二种或多种特征的组合方面，不同于WDP石膏粒子。在本发明的一个优选的实施方式中，至少在它们的粒子大小分布值×50与对应的WDP石膏粒子的粒子大小分布值不同的填料粒子作为另一类型的无机填料粒子。
合适的其它类型的无机填料粒子有，例如，任何对本发明的制备物中存在的其它物质为惰性的无机填料粒子。到目前在考虑其它类型的无机填料粒子时，对粒子大小分布值×50没有限制。例如，具有粒子大小分布值×50在约0.01-500微米范围的填料粒子也可以在本发明中使用。
合适的其它类型的无机填料粒子有，例如，红柱石、硅线石、蓝晶石、叶蜡石、imigolite或水铝英石的填料粒子。其它也合适的化合物为基于铝酸钠或硅酸钙和矿物的化合物，所述矿物如硅石，以无水、半水合物或二水合物的形式的硫酸钙(石膏)，该石膏不是来自废气脱硫工厂，硅石粉，硅胶，硫酸钡，二氧化钛，沸石，白榴石，钾长石，黑云母，双岛状、环状、链状、层状和网状硅酸盐类，弱溶解性的硫酸盐类如石膏，无水或重晶石，以及矿物钙如方解石或白垩(CaCO3)。根据本发明，提及的无机物质可以分别作为其它类的无机填料粒子单独使用。然而，也可以同样地使用提及化合物的二种或多种的混合物。本发明的一个优选的实施方式的特征在于方解石、高岭土、白云石、硅石粉和石膏(CaSO4·2H2O)的使用。
在本发明的另一个优选的实施方式中，其它类的填料物质具有平均粒子大小分布值×50在约1-120微米的范围内，例如，在约3-60微米范围或在约60-90微米范围内。
不容易分配到水溶性或水分散性聚合物的有机填料粒子，也适合用作另一其它类型的填料粒子。这些填料物质包括特别是从塑料的回收过程获得的碾磨得很细的塑料粉末，更特别是从高度交联的弹性的或热固性的聚合物细碾磨的塑料粉末。这种粉末的一个例子是橡胶粉末，例如，从汽车轮胎细磨得到的橡胶粉末。
在本发明的制备物含有一些其它类型的填料粒子，为单独或它们中的二种或多种的混合物的形式，WDP石膏粒子与其它类型填料粒子的重量比为约1∶1000-约1000∶1。例如，如果WDP石膏粒子与其它类型填料粒子的重量比为约1∶10-约10∶1，更特别的是约5∶1-约1∶5，可以获得好的结果。
在本发明的另一个优选的实施方式中，制备物的填料组分包含至少约0.5％重量，更特别是至少约1％重量的WDP石膏粒子。在本发明的另一个优选的实施方式中，WDP石膏粒子的百分比含量为至少约10％重量或至少约20％重量。好的结果也可以用WDP石膏粒子的百分比含量为至少约30、40或多或50％重量或更多，例如约60-80％重量或至少约90％重量获得。
在一优选的实施方式中，本发明中的制备物包含至少约20％重量的填料粒子(WDP石膏粒子或其它填料粒子或它们的混合物)。也可以加入高百分比的填料粒子，例如，约30、40或50-99％重量，例如约60-90％重量。
本发明中的组合物可以以可直接使用的水分散体形式提供，即它们可以包含有水溶性或水分散性聚合物或二种或多种这种聚合物的混合物和与水一起的填料。然而，本发明中的组合物也可以同样包含仅仅一点点水或不含水，即，例如可以以干粉的形式提供或低含水量的软膏的形式提供。本发明中的制备物也可以以无水软膏，一种无水的液态的形式提供，例如，本发明中的制备物的一种溶剂或另一组分用于产生软膏类特性。例如，当使用的水分散的实际制备物遗留在使用者他/她上时，对应的粉末或软膏具有优点。在本发明的一个优选的实施方式中，本发明中的制备物是以粉末的形式提供的(再分散粉末)。
在本发明中，如果WDP石膏粒子用作填料，要测试消耗钙离子的聚合物分散体的稳定性，这一点很重要。在这种情况下，稳定性可以通过添加另一种乳化剂或分散剂、或二种或多种乳化剂或分散剂的混合物来提高或改进。
除了聚合物和填料粒子外，本发明中的制备物可以包含有其它组成成分。如果本发明中的制备物是用于直接使用的，它可以包含有水。根据本发明中制备物的应用情况，水含量可以在0到49％重量之间变化。
一般地，水含量(基于制备物的总量)为约0-49％重量是合适的。
除提到的组成成分外，本发明中的组合物也可以包含有一种或多种其它添加剂。
合适的其它添加剂有，例如，乳化剂、分散剂、稳定剂、消泡剂、抗氧化剂、光稳定剂、颜料分散剂等。
本发明也涉及一种用于制备物生产的方法，该制备物包含一种水溶性聚合物或一种水分散聚合物或它们的混合物，以及粒子大小×50值为13-500微米(在异丙醇中用Sympatec Helos H0720测定)的WDP石膏粒子或WDP石膏粒子和至少一种其它类型无机填料粒子的混合物，其特征在于至少一种水溶性聚合物或至少一种水分散聚合物或它们中的二种或多种的混合物或包含有一种或多种这样的聚合物的水分散体与粒子大小分布×50值为13-500微米(在异丙醇中用SympatecHelos H0720测定)的WDP石膏粒子或WDP石膏粒子和至少一种其它类型无机填料粒子的混合物混合在一起，并且可选的是，在一步或多步混合步骤中以任何顺序以及两个单个混合步骤之间的任意时间间隔，与水和一种或多种其它添加剂混合一起。
本发明通过附图来阐明，其中：
图1为颗粒状到条状粒子形态的WDP石膏的电子显微图谱；
图2显示的是一种在一个实施例中用作填料的WDP石膏填料粒子的大小分布图。
本发明也涉及WDP石膏粒子的应用，其粒子大小分布×50为13-500微米(在异丙醇中用Sympatec Helos H0720测定)，用于生产含有水溶性或水分散聚合物的表面涂敷物、表面处理化合物、密封化合物、粘合剂或模塑件。
在本发明的一个优选的实施方式中，WDP石膏粒子的大小分布×50值为30-250微米。
本发明也涉及无机填料粒子混合物的应用，该混合物含有WDP石膏粒子，其粒子大小分布×50值为30-250微米以及至少一种其它类型无机填料粒子在聚合物分散体中作为填料。
本发明通过下面的实施例来阐明。
实施例实施例1 基于乳液的粘合剂的弹性
当本发明中的组合物用作基于乳液粘合剂时显示出良好的伸长行为。
组成成分：
丙烯酸酯分散体(例如AcronalDS 3518，BASF) 55克
颜料分散剂(例如Pigmentverteiler A，BASF)    2克
填料：
A：细方解石填料(例如Omyacarb 5GU，D50值6微米；Omya)
B：末碾磨WDP石膏(例如来自Rethmann，D50值40微米)
C：碾磨天然石膏(例如Alabaster Brilliantweiβ，D50值11微米；Brgardts)
D：粗方解石填料(例如50∶50的Omyacarb 130 AL/Omyacarb 40 GU的混合物，D50值(混合)88微米；Omya)
                                   等重量填料交换
填料混合物     最大力(千牛顿/毫米2) 最大力下的伸长度(％)   断裂时伸长度(％)
  A[％]   A[克]   B[克]   C[克]   D[克]
  050100     04284   84420    ---     ---      0.010.020.03     260680190   28401060830
  0.020.03100     04284   ---    84420     ---      0.020.030.03     90140190   1050900830
  0205080100     02562.5100125   -----    -----     12510062.5250      0.010.020.020.030.03     420390340280130   233015001250780630
实施例2 作为填料组合物的表面处理化合物的体积收缩肉眼估算
组成成分：
苯乙烯/丙烯酸酯分散体(例如Dow Latex产DL 345) 110克
颜料分散剂(例如Pigmentverteiler A，BASF)       4克
填料：                                       250克
使用的填料以50或100％同样体积或同样们重量交换填料
A(肉眼估算：-)
A：细方解石填料(例如Omyacarb 5GU，D50值6微米；Omya)
B：末碾磨WDP石膏(例如来自Rethmann的WDP石膏，D50值40微米)
C：碾磨天然石膏(例如Alabaster Brilliantweiβ，D50值11微米；Brgardts)
D：粗方解石填料(例如50∶50的Omyacarb 130 AL/Omyacarb 40 GU的混合物，D50值(混合)88微米；Omya)
E：末碾磨WDP石膏(例如ProMineral的No.1，D50值36微米)
F：末碾磨WDP石膏(例如ProMineral的No.2，D50值96微米)
G：中等粗细方解石填料(例如Omyacarb 40GU，D50值44微米，Omya)
+：末可见体积收缩，无裂缝
±：很小体积收缩/裂缝形成
-：明显的体积收缩/裂缝生成
    同重量填料交换     同体积填料交换
  填料＝ 50％重量× 100％重量× 50％体积× 100％体积×
    B     ±     +     -     ±
    C     ±     ±     -     -
    D     -     -     -     -
    E     -     +     -     +
    F     +     +     +     +
    G     -     -     -     -
实施例3：抗拉剪切强度(木质-木质粘合)和基于乳液的粘合剂的粘度行为
组成成分：
苯乙烯/丙烯酸酯分散体(例如Dow Latex的DL 345) 110克
颜料分散剂(例如Pigmentverteiler A，BASF)       4克
填料：
A：细方解石填料(例如Omyacarb 5GU，D50值6微米；Omya)
B：末碾磨WDP石膏(例如来自Rethmann，D50值40微米)
C：碾磨天然石膏(例如Alabaster Brilliantweiβ，D50值11微米；Brgardts)
D：粗方解石填料(例如50∶50的Omyacarb 130AL/Omyacarb 40GU的混合物，D50值(混合)88微米；Omya)
                          等重量填料交换
填料混合物 抗拉剪切强度(牛顿/毫米2)     粘度(刻度值)
  A[％]   A[克]   B[克]  C[克]  D[克]
    050100   0125250   2501250   ---   ---     2.14.72.7     10038210
    050100   0125250   ---   2501250   ---     3.73.02.7     10094210
    0205080100   050125200250   -----   -----   250200125500     3.13.23.82.92.7     364139135210
实施例4 抗拉剪切强度(木质-木质粘合)和含不同粒子大小分布的WDP石膏的基于乳液的粘合剂的粘度行为
组成成分：
苯乙烯/丙烯酸酯分散体(例如Dow Latex的DL 345) 110克
颜料分散剂(例如Pigmentverteiler A，BASF)       4克
填料：
A：细方解石填料(例如Omyacarb 5GU，D50值6微米；Omya)
E：末碾磨WDP石膏(例如ProMineral的No.1，D50值36微米)
F：末碾磨WDP石膏(例如ProMineral的No.2，D50值96微米)
G：中等粗细方解石填料(例如Omyacarb 40GU，D50值44微米，Omya)
                          等重量填料交换
填料混合物 抗拉剪切强度(牛顿/毫米2) 粘度(刻度值)
  A[％]   A[克]   E[克]  F[克]  G[克]
  0205080100   050125200250   250200125500   -----    -----      2.22.93.53.42.7     90372743210
  205164102410   050125200250    -----   250200125500    -----      1.11.62.74.32.7     120601942210
  0205080100   050125200250    -----   -----    250200125500      3.43.53.12.52.7     38455680210

Claims (12)

1.一种制备物，含有水溶性聚合物或水分散聚合物或它们中的二种或多种的混合物和填料粒子，填料粒子为来自废气脱硫工厂的石膏粒子(WDP石膏)，粒子大小分布×50值为13-500微米(在异丙醇中用Sympatec Helos H0720测定)。
2.权利要求1中的制备物，其特征在于WDP石膏粒子的粒子大小分布×50值为30-250微米。
3.权利要求1或2中的制备物，其特征在于该制备物含有WDP石膏粒子与至少一种其它类型填料粒子的混合物。
4.权利要求3中的制备物，其特征在于无机填料粒子选自由白垩(CaCo3)、二氧化钛、硫酸钡、硅石粉、硅胶、白云石或高岭土或它们中的二种或多种的混合物所组成的组中，并作为其它类型填料粒子。
5.权利要求1中的制备物，其特征在于聚合物选自由聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯酯、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚酰胺、聚酯、聚氯乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯/丙烯腈聚合物(SAN)、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物或它们中的二种或多种的混合物所组成的组中，作为水溶性或水分散聚合物。
6.权利要求1中的制备物，其特征在于该制备物含有至少40％重量的填料粒子。
7.权利要求1中的制备物，其特征在于该制备物含有50-99％重量的WDP石膏粒子或含有WDP石膏粒子和至少一种其它类型无机填料粒子的混合物，1-50％重量的聚合物、0-49％重量的水和0-49％重量的其它添加剂。
8.一种制备物的生产方法，该制备物包含一种水溶性聚合物或一种水分散聚合物或它们的混合物，和粒子大小分布×50值为13-500微米(在异丙醇中用Sympatec Helos H0720测定)的WDP石膏粒子或WDP石膏粒子和至少一种其它类型无机填料粒子的混合物，其特征在于至少一种水溶性聚合物或至少一种水分散聚合物或它们中的二种或多种的混合物或包含有一种或多种这样的聚合物的水性分散体在一步或多步混合步骤中与粒子大小分布×50值为13-500微米(在异丙醇中用Sympatec Helos H0720测定)的WDP石膏粒子或WDP石膏粒子和至少一种其它类型无机填料粒子的混合物混合在一起。
9.权利要求8中的生产方法，其特征在于至少一种水溶性聚合物或至少一种水分散聚合物或它们中的二种或多种的混合物或包含有一种或多种这样的聚合物的水性分散体在一步或多步混合步骤中与粒子大小分布×50值为13-500微米(在异丙醇中用Sympatec Helos H0720测定)的WDP石膏粒子或WDP石膏粒子和至少一种其它类型无机填料粒子的混合物混合在一起并且与水和一种或多种其它添加剂混合在一起。
10.粒子大小分布×50值为13-500微米(在异丙醇中用SympatecHelos H0720测定)的WDP石膏粒子与含有水溶性或水分散的聚合物在表面涂敷物、表面处理化合物、密封化合物、粘合剂或膜塑件生产中的应用。
11.权利要求10中的应用，其特征在于WDP石膏粒子的粒子大小分布×50值为30-250微米。
12.含有粒子大小分布×D50值为30-250微米的WDP石膏粒子和至少一种其它类型无机填料粒子在聚合物分散体中作为填料剂的无机填料粒子的混合物的应用。
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