CN1120855C - 再分散性乳液粉末及其生产方法 - Google Patents

再分散性乳液粉末及其生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种可便利地用于与预混合水泥化合物、粉末油漆或粘合剂等中的再分散性乳液粉末。本发明的再分散性乳液粉末与用于工程或建筑材料中的无机填料或多价无机盐具有优异的溶混性，并具有优异的再分散性和加工性能，适用于作为超速硬化水泥的混合物。本发明的再分散性乳液粉末包含在其表面上吸附有阴离子改性的聚乙烯醇的乙烯基共聚物颗粒。在本发明的优选实施方案中，再分散性乳液粉末是通过在阴离子改性的聚乙烯醇存在下，在含水介质中对乙烯基单体组合物进行乳液聚合，将形成的含水乳液进行干燥而获得的。进而，在另一个优选的实施方案中，阴离子改性的聚乙烯醇选自磺酸改性的聚乙烯醇、羧酸改性的聚乙烯醇和其混合物。

Description

再分散性乳液粉末及其生产方法
技术领域
本发明涉及再分散性乳液粉末，该粉末是通过对基于乙烯基聚合物的乳液进行干燥获得的，所述乳液采用改性的聚乙烯醇作为保护胶体；本发明的再分散性乳液粉末可用于预混合水泥化合物的混合物、粉末油漆或粘合剂等。本发明还涉及生产这种乳液粉末的方法。
背景技术
通过对合成的聚合物乳液干燥生产的再分散性合成聚合物乳液粉末较之于下述的合成聚合物乳液具有突出的优点。
由于这种再分散性乳液粉末为粉末形式，它们易于处理且方便运输。此外，在使用之前仅需将其加至水中并搅拌即可使其再分散于水中，从而它们可广泛用作粘合剂、油漆的粘合剂、水泥的添加剂等。具体说来，再分散性乳液粉末可预先与水泥产品的组份混合，从而通过在现场向混合物中加入水即可获得最终的水泥产品如灰泥或混凝土。进而，采用再分散性乳液粉末有可能生产出必要成份已预混合的水泥。因此，再分散性乳液粉末有助于降低浪费，从而可减轻对环境的不利影响。
采用保护性胶体聚乙烯醇(以下有时称之为“PVA”)的聚乙酸乙烯酯乳液通常可用来生产再分散性乳液粉末。但是，采用PVA作为保护性胶体生产的再分散性乳液粉末与超速硬化的水泥间的溶混性较差；并且，当这种乳液粉末与超速硬化的水泥混合时，形成的灰泥的粘度增加，流动性下降。
通过采用不使用PVA的表面活性剂作为乳化剂进行聚合可生产出乙烯基聚合物乳液。但是，将这种类型的乙烯基聚合物乳液干燥后获得的乳液粉末又会存在在水中基本上不能再分散的问题。
为此，人们希望通过对采用聚乙烯醇物质作为保护性胶体生产的乙烯基聚合物乳液进行干燥来生产的乳液粉末即能与水溶混又具有再分散性。
发明内容
业已发现，通过使用具有阴离子基团的阴离子改性的聚乙烯醇生产的合成聚合物乳液粉末可以获得同时具有优异的溶混性和再分散性的再分散性乳液粉末。在此基础上完成了本发明。
因而，本发明的目的是提供可方便地用于与预混合的水泥组合物、粉末状油漆或粘合剂等混合的再分散性乳液粉末，这种粉末与用于工程或建筑材料中的无机填料或多价无机盐存在优异的溶混性，并具有优异的再分散性和加工性能，适用于作为超速硬化水泥的混合物。本发明的另一个目的是提供一种生产这种再分散性乳液粉末的方法。
根据本发明，再分散性乳液粉末包含在其表面上吸附有阴离子改性的聚乙烯醇的乙烯基共聚物颗粒。
本发明的再分散性乳液粉末可稳定地与颜料或无机填料混合，并具有优异的再分散性。
此外，本发明的再分散性乳液粉末显示出与采用PVA作为保护性胶体制备的聚乙酸乙烯酯乳液制得的一般用途的乳液粉末可比的再分散性。本发明的再分散性乳液粉末具有优异的物理性能，如再分散性、耐水性、耐碱性和成膜性。此外，当将所述粉末施用于工程或建筑材料的无机产品上时具有优异的加工性能。因此，本发明的再分散性乳液粉末可便利地用作与预混水泥化合物或水泥改性剂的混合物，或用于粉末油漆或粘合剂等。
本发明生产再分散性乳液粉末的方法包括：在阴离子改性的聚乙烯醇存在下，在含水介质中对乙烯基单体组合物进行乳液聚合，将形成的含水乳液进行干燥。
通过本发明的方法，可以非常高效率地生产本发明的再分散性乳液粉末。再分散性乳液粉末
本发明的再分散性乳液粉末包含在其表面上吸附含有阴离子改性的聚乙烯醇的乙烯基共聚物颗粒。在本发明中，术语“再分散性乳液粉末”是指该粉末当在含水介质(如水)中再分散时可得到乳液。
在本发明的一个优选实施方案中，再分散性乳液粉末是在阴离子改性的聚乙烯醇存在下，在含水介质中对乙烯基单体组合物进行乳液聚合，将形成的含水乳液进行干燥而获得的。阴离子改性的聚乙烯醇
所谓阴离子改性的聚乙烯醇(以下有时称之为“阴离子改性的PVA”)在本文中是指采用常规方法通过引入阴离子基团而改性的聚乙烯醇。有用的阴离子基团的优选实例包括磺酸基团和羧酸基团(羧基)。
进而，这种阴离子改性的聚乙烯醇可通过适当的方法合成或者商购。
在本发明的一个优选实施方案中，阴离子改性的聚乙烯醇的优选实例为磺酸改性的聚乙烯醇(以下有时称之为“磺酸改性的PVA”)、羧酸改性的聚乙烯醇(以下有时称之为“羧酸改性的PVA”)，和其混合物。优选采用磺酸或羧酸基团进行改性是因其可赋予所形成的再分散性乳液粉末优异的与超速硬化水泥的溶混性。
阴离子改性的聚乙烯醇的皂化程度优选为80mol％或更大，更优选85mol％～99.5mol％。当皂化程度为80mol％或更大时，聚合过程更为稳定，在聚合后获得的含水乳液显示出更好的保存稳定性。当皂化程度为99.5mol％或更小时，形成的乳液粉末可易于再分散。
阴离子改性的聚乙烯醇的聚合度通常为50至2,000，优选200至500。当聚合度为50或更大时，阴离子改性的聚乙烯醇充分显示出其在乳液聚合过程中的保护作用，从而聚合过程更为稳定。当聚合度为2,000或更小时，反应体系的粘度很少会增加，从而在聚合过程中保持稳定，从而使最终获得的乳液粉末显示出改善的再分散性。
阴离子改性的聚乙烯醇的改性率通常为2mol％～10mol％，优选为3mol％～6mol％。当改性率为2mol％或更大时，当形成的再分散性乳液粉末与无机填料或水泥特别是超速硬化的水泥混合时，会轻易显示出其作为聚合分散剂的功能。当改性率为10mol％或更小时，反应体系在整个乳液聚合过程中均保持稳定。
阴离子改性的聚乙烯醇的用量优选为2wt％～20wt％，更优选4wt％～10wt％，以乙烯基单体组合物的总量计。当阴离子改性的聚乙烯醇的用量为20wt％或更低时，形成的再分散性乳液粉末显示出高的耐水性。当该数量为2wt％或更大时，聚合过程稳定。
因而，当阴离子改性的聚乙烯醇的用量为2wt％～20wt％(以乙烯基单体组合物总量计)时，乳液聚合过程稳定进行，获得高稳定性的含水乳液；采用这种含水乳液，可以生产出具有优异再分散性的再分散性乳液粉末。
在本发明的优选实施方案中，再分散性乳液粉末是采用以乙烯基单体组合物总量计，2wt％～20wt％的阴离子改性的聚乙烯醇获得的。乙烯基单体组合物
乙烯基单体组合物包含至少一种乙烯基单体，以及选择性的其它可适当选择的单体。
任何一种乙烯基单体均可使用，只要其为完全聚合的不饱和单体，另外，可采用进行适当选择的目标单体。这种乙烯基单体的实例包括：乙烯基乙酸盐、在α-位置上支化的饱和羧酸的乙烯基酯、乙烯基酯如丙酸乙烯基酯、烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、乙烯、乙烯基氯、偏氯乙烯、芳族乙烯基化合物如苯乙烯和甲基苯乙烯、磷酸乙烯酯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸烷基酯。这些单体可以单独使用或以两种或多种的混合物组合使用。
在这些乙烯基单体中，当主要考虑形成的再分散性乳液粉末的物质性质(如耐水性、耐碱性等)时，优选丙烯酸单体。当丙烯酸单体用作乙烯基单体时，形成的再分散性乳液粉末显示出优异的耐水性和耐碱性。
优选的丙烯酸单体为那些包含不低于50wt％(甲基)丙烯酸烷基酯的那些；例如，优选烷基包含1～12个碳原子的那些(甲基)丙烯酸烷基酯。这种丙烯酸单体的具体实例包括：丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯和丙烯酸烷氧基乙酯。
乙烯基单体组合物可选择性地含有除上述乙烯基单体之外的其它组份。这些组份的实例包括可与乙烯基单体共聚的单体、水溶性低聚物、聚合引发剂、聚合调节剂和乳化剂。
可与乙烯基单体共聚的单体(以下有时称之为“可共聚的单体”)也可用于本发明中。这种可共聚的单体的实例包括交联单体。
交联单体的实例包括具有官能团的单体。具有官能团的单体的实例包括：含烷氧基甲硅烷基的单体、含缩水甘油基的单体、含羟甲基的单体、含氰基的单体、含酰氨基的单体和具有两个或多个可聚合不饱和基团的单体。其中，由于具有两个或多个可聚合的不饱和基团的单体易于形成内部的交联结构，它们是本发明优选的单体。
具有两个或多个可聚合的不饱和基团的单体的实例包括：二乙烯基化合物、二(甲基)丙烯酸酯化合物、三(甲基)丙烯酸酯化合物、四(甲基)丙烯酸酯化合物、二烯丙基化合物、三烯丙基化合物和四烯丙基化合物；特别是：二乙烯基苯、己二酸二乙烯基酯、  乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、三烯丙基二氰酸酯、四烯丙基氧乙烷和三烯丙基异氰酸酯。这些单体可单独使用或以两种或多种的组合物组合使用。
当使用交联单体时，这种单体的用量通常为0.1wt％～5wt％，优选1wt％～3wt％。当单体的用量为0.1wt％或更多时，能够获得足够的交联性能；并且，当单体的用量为5wt％或更低时，反应体系的稳定性增加，因而可防止被胶凝。
水溶性低聚物具有在水中溶解以给出均匀水溶液的性能。通常，希望避免使用仅当置于水中分散或溶胀的低聚物。但是，当丙烯酸单体用作乙烯基单体时，有时也希望使用这种低聚物。可能存在这样的情况，即当仅仅是阴离子改性的聚乙烯醇用作保护性胶体时，丙烯酸单体的乳液聚合反应并能够充分进行。为此，同时也是为了在当形成的再分散性乳液粉末与用于水泥混合物、粉末油漆等一起再分散时获得优良的稳定性，水溶性低聚物与阴离子改性的聚乙烯醇一起使用。与阴离子改性的聚乙烯醇一起使用的水溶性低聚物的用量大约为阴离子改性的聚乙烯醇用量的50wt％～200wt％，优选80wt％～120wt％。
有用的水溶性低聚物的优选实例包括聚合度大约为10～500的聚合物或共聚物，其包含亲水性基团如磺酸、羧基、羟基或亚烷基二醇基团。这种水溶性低聚物的具体实例包括酰胺共聚物如2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸共聚物、甲基丙烯酸钠-4-苯乙烯磺酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、磺酸化三聚氰胺-甲醛缩合物、聚乙烯吡咯烷酮和聚(甲基)丙烯酸盐。此外，还可用通过下述方式获得的水溶性低聚物：用具有磺酸、羧基、羟基或亚烷基二醇基团的单体或可完全聚合的活性乳化剂进行均聚获得的低聚物，或者这些单体或乳化剂与其它单体进行共聚获得的低聚物。
其中，当主要考虑应赋予再乳化剂的作用及赋予颜料分散性作用时，本发明中优选2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸共聚物和甲基丙烯酸钠-4-苯乙烯磺酸酯共聚物。
在引发乳液聚合之前生产的水溶性低聚物或那些在市场上出售的水溶性低聚物可用于本发明中。进而，它们也可单独使用或组合使用。
任一种聚合引发剂均可用于本发明中，只要这种引发剂可用于常规乳液聚合反应。有用的聚合引发剂的实例包括无机过氧化物，如过硫酸钾、过硫酸钠和过硫酸铵，有机过氧化物，如偶氮引发剂，过氧化物如过氧化氢和丁基过氧化物，以及那些与以上列举的化合物及还原剂组合使用的氧化还原聚合引发剂。这些聚合引发剂可单独使用或以两种或多种的混合物组合使用。在本发明中，优选采用过硫酸铵，其原因在于，该化合物不会对最终获得的再分散性乳液粉末的成膜性有不利的影响，或者对形成的膜的增强有影响，并且使得聚合过程不存在什么困难。
可以使用从公知聚合调节剂中适当选择的任一种。有用的聚合调节剂的实例包括链转移剂和缓冲剂。
有用的链转移剂的实例包括：醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，具有2～8个碳原子的羧酸如丙酮、甲乙酮、环己酮、苯乙酮、乙醛、丙醛、正丁醛、糠醛和苯甲醛，硫醇如十二烷基(dodecyl)硫醇、月桂基(lauryl)醇、正链硫醇(normal mercaptan)、巯基乙酸、巯基乙酸辛酯和硫代甘油。这些链转移剂可单独使用或以两种或多种混合物组合使用。
用于本发明中的缓冲剂的实例包括乙酸钠、乙酸铵和磷酸氢二钠。这些缓冲剂可单独使用或以两种或多种混合物组合使用。
可以使用从公知的阴离子、阳离子或非离子乳化剂中适当选择的任一种。阴离子乳化剂的优选实例包括：月桂基硫酸钠；非离子乳化剂的优选实例包括：具有普卢兰尼克(Pluronic)型结构或聚氧亚乙基结构的那些乳化剂。
在采用聚合引发剂、聚合调节剂和乳化剂的情况下，只要不影响本发明目的的实现，它们可采用任何用量；这些组份的用量可进行适当选择以获得所需要的作用。再分散性乳液粉末的生产方法
如前所述，本发明的再分散性乳液粉末的生产方法包括：在阴离子改性聚乙烯醇存在下，在含水介质中，乳液聚合乙烯基单体组合物，干燥形成的含水乳液。
在本发明的该方法中，阴离子改性的聚乙烯醇也用作乳液聚合反应中的保护胶体。因而，可以认为有可能在表面活性剂不存在的情况下进行乳液聚合反应；并且，本发明的再分散性乳液粉末可通过对所获得的含水乳液进行干燥制得。乳液聚合
乳液聚合过程可以任何方式进行；可以采用任一种有目的的聚合方法，这些方法选自间歇性乳液聚合法、单体滴下式乳液聚合法、预乳化单体滴下式乳液聚合法等。
对聚合条件没有特殊限制；可以根据被聚合的各组份的类型及目标等对聚合条件进行适当选择。
例如，乳液聚合可以下述方式进行。即，在将阴离子改性的聚乙烯醇的水溶液加至公知的反应器如聚合槽中后，将乙烯基单体组合物与所需用量的含水介质(如水)一起加入反应器中；然后，升高反应器温度，加入聚合引发剂以引发聚合反应。在不将所有的乙烯基单体组合物首先加入反应器中的情况下，可以通过滴加其余的乙烯基单体组合物至反应体系中的方法继续乳液聚合反应。
在乳液聚合反应中，阴离子改性的聚乙烯醇用作保护性胶体。因而，可以认为，聚合反应可以在不存在任何表面活性剂的情况下得以进行。
进而，在本发明的乳液聚合反应中，优选与阴离子聚乙烯醇一起使用一种水溶性低聚物来进行聚合反应。通过组合使用阴离子改性的聚乙烯醇和水溶性低聚物，可有效地进行乙烯基单体的乳液聚合反应，特别是丙烯酸单体的乳液聚合反应。
本发明中，在乳液聚合反应之后，可将从公知的添加剂中适当选择的添加剂如pH调节剂、增塑剂和防泡剂加至形成的乳液中。通过上述乳液聚合过程可获得均匀的含水乳液，呈乳白色。含水乳液的干燥
接下来，对这种含水乳液进行干燥。
可以采用有目的地进行适当选择的方法来干燥含水乳液。有用的干燥方法的实例包括喷雾干燥、冷冻干燥和在凝胶步骤之后进行的热空气干燥。当然，考虑到成本、节能和再乳化性等因素，喷雾干燥是优选的干燥方法。
采用喷雾干燥时，可以使用任一类型的喷雾方法如盘式或喷嘴式喷雾方法。进而，热空气或加热蒸气可用作喷雾干燥的热源。喷雾干燥的条件可根据所采用的喷雾干燥器的大小和类型，被干燥乳液的浓度、粘度和流速进行适当选择。通常喷雾干燥的温度大约为80℃～150℃。
例如，以下述方式进行含水乳液的喷雾干燥：首先调整含水乳液不挥发性组份的比例；将这种乳液连续加至干燥器中并从干燥器的喷嘴中喷出；将温热的空气吹向喷出的乳液以形成粉末。
在本发明中，当采用喷雾干燥法时，可采用公知的惰性无机或有机粉末作为粘结剂(blocking agent)，例如这些粉末可适当地选自碳酸钙、滑石、粘土、二氧化硅、硅酸铝、白炭和矾土白。在本发明优选的实施方案中，优选具有平均粒径约0.01μm～0.5μm的二氧化硅、硅酸铝、碳酸钙等。以形成的再分散性乳液粉末重量计，这种粉末的用量优选为约2wt％～30wt％。
在本发明中，可在对含水乳液进行喷雾干燥之前，向其中加入水溶性添加剂，从而使形成的再分散性乳液粉末可显示出更加改善的水中再分散性。
以喷雾干燥之前含水乳液中固体组份的重量计，水溶性添加剂的用量优选为5wt％～50wt％。当添加剂的用量为50wt％或更少时，可获得具有足够高耐水性的再分散性乳液粉末，并且，当该含量为5wt％或更大时，可满意地获得改善再分散性的作用。
有用的水溶性添加剂的实例包括：聚乙烯醇、羟乙基纤维素、甲基纤维素、淀粉衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、水溶性醇酸树脂、水溶性酚醛树脂、水溶性脲醛树脂、水溶性三聚氰胺树脂、水溶性胍胺树脂、水溶性磺酸化萘树脂、水溶性氨基树脂、水溶性聚酰胺树脂、水溶性丙烯酸树脂、水溶性聚羧酸树脂、水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂、水溶性多元醇树脂和水溶性环氧树脂。这些添加剂可单独使用或以两种或多种的混合物组合使用。
从而可生产出本发明的再分散性乳液粉末。水泥混合物和水泥制品
本发明的水泥混合物包含上述再分散性乳液粉末。用于水泥混合物中的常规组份可用作包含本发明再分散性乳液粉末的水泥混合物的其它组份。
在本发明优选的实施方案中，上述水泥混合物优选为用于超速硬化水泥的混合物。
进而，本发明的水泥制品通过使用上述再分散性乳液粉末生产。用于水泥制品中的常规材料即水泥原料可用作水泥制品的其它组份。水泥原料的实例包括用于工程或建筑材料的无机填料和多价无机盐。本发明的水泥制品包括由灰泥和混凝土所代表的那些制品，以及各种通过使用这些制品建造的结构或建筑物。
进而，本发明也包括生产水泥制品的方法，该方法包括使上述再分散性乳液粉末与常规水泥原料混合，再将这种混合物与含水介质(如水)混合，将形成的混合物硬化。
具体实施方式
实施例
通过下述实施例更详细地说明本发明。但是，本发明并不受这些实施例的限制。实施例1聚合步骤
在反应器中加入用作阴离子改性的聚乙烯醇的25重量份20wt％磺酸改性的聚乙烯醇水溶液(“Goselan L-3266”，由日本的Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.，Ltd.生产，皂化度为86mol％～89mol％)、4重量份2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2重量份0.2wt％硫酸铁水溶液和110重量份水。向反应器中加入10wt％的单体组合物(其组成如下)和100wt％的催化剂组合物(其组成如下)，聚合反应在内部温度75℃下进行15分钟。此后，在2小时内向反应体系中滴加90wt％的上述单体组合物，进一步进行聚合反应。
将聚合反应在75℃下进行1小时以使反应完成。在聚合反应完成后，用10wt％氢氧化钠水溶液将反应产物的pH值调至大约8。
单体组成
甲基丙烯酸甲酯    50重量份
丙烯酸丁酯        50重量份
甲基丙烯酸        3重量份
催化剂组成
过硫酸铵    1重量份
水          10重量份干燥步骤
通过上述聚合反应，获得含水乳液。采用下述条件将该含水乳液干燥，从而生产出平均粒径为70μm的再分散性乳液粉末。
喷雾干燥条件
喷雾方法类型：喷嘴型
热源：热空气
温度：120℃
需要注意，当含水乳液进行喷雾干燥时，以含水乳液固体组份重量计，向含水乳液中加入5wt％的二氧化硅粉末。
将获得的再分散性乳液粉末进行下述评价(1)和(2)。(1) 再分散性评价
将30重量份的再分散性乳液粉末加至100重量份的去离子水中，通过搅拌器将混合物充分混合以使乳液粉末再分散于去离子水中。将获得的分散液放置在玻璃容器中，并在室温下贮藏。按照下述标准评价乳液粉末的再分散性。结果示于表2。
○：获得的分散液均匀；几乎观察不到乳液粉末的沉淀。
×：在获得的分散液中发生相分离，并观察到透明的液体相和沉淀出的乳液粉末相。(2) 用超速硬化水泥评价溶混性(采用超速硬化水泥浆进行流动 性试验)
通过在1,000rpm下搅拌2分钟将下述组份混合而制得水泥浆：1,500重量份的调制(regulated set)水泥、900重量份的普通硅酸盐水泥、70重量份的再分散性乳液粉末、35重量份的磺酸化三聚氰胺高性能减水剂、10重量份粉末防泡剂和1,150重量份水。
这种水泥浆的流动性通过半柔性路面穿透水泥浆的流动性测试方法(P-漏斗法)来测定，所述方法在下述文献中有述：“Hoso Shiken-ho Binran(测试路面方法手册)”，由Nihon DoroKyokai出版，并按照下述标准进行评价。结果示于表2(“HosoShiken-ho Binran”可从Nihon Doro Kyokai得到，3-3-1，Kasugmigaseki，Chiyoda-ku，东京，日本)。
○：少于12秒；
×：12秒或更多时间。实施例2-6
重复实施例1的过程，只是用于实施例1的阴离子改性的聚乙烯醇、乳化剂和单体组合物分别如表1变化。所获得的再分散性乳液粉末进行与实施例1相同的评价。结果示于表2。比较例1和2
重复实施例1的过程，只是采用表1所示的乳化剂而不使用阴离子改性的聚乙烯醇。所获得的再分散性乳液粉末进行与实施例1相同的评价。结果示于表2。表1
 实施例1  实施例2  实施例3  实施例4   实施例5  实施例6  比较例1  比较例2
置于反应器中的各组份 水     110     118     85     110     94     160     130     160
20wt％磺酸改性PVA的水溶液 25 15 75 25 25
20wt％羧基改性PVA的水溶液 25
20wt％未改性PVA的水溶液 25
水溶性低聚物A     4     6     4     4     5     4
水溶性低聚物B     20
阴离子表面活性剂     2
非离子表面活性剂     2
0.2％硫酸铁水溶液     2     2     2     2     2     2     2     2
单体组合物 甲基丙烯酸甲酯     50     50     50     40     50     50     50     50
丙烯酸丁酯     50     50     50     40     50     50     50     50
Veoda 10     20
甲基丙烯酸     3     3     3     3     3     3     3     3
  催化剂组合物 过硫酸铵     1     1     1     1     1     1     1     1
水     10     10     10     10     10     10     10     10
(PVA/乙烯基单体组合物)×100     4.9     2.9     14.6     4.9     4.9     4.9     0.0     4.9
(表1所示数值的单体均为重量份数)
磺酸改性的PVA：“Goselan L-3266”，由日本的NipponSynthetic Chemical Industry，Co.，Ltd.生产，皂化度为86mol％～89mol％。
羧基改性的PVA：“Gosenal T-330”，由日本的Nippon SyntheticChemical Industry，Co.，Ltd.生产，皂化度为86mol％～89mol％。
未改性的PVA：“Gosenol GM14”，由日本的Nippon SyntheticChemical Industry，Co.，Ltd.生产，皂化度为86mol％～89mol％。
水溶性低聚物A：2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸
水溶性低聚物B：20％甲基丙烯酸钠-4-苯乙烯磺酸酯共聚物。
阴离子表面活性剂：月桂基硫酸钠。
非离子表面活性剂：“Pluronic L-64”，由Asahi Denka Kogyo，K.K.，日本生产。
“Veoba 10”：在α位置支化的饱和羧酸的乙烯基酯，购自ShellJapan，Ltd.，日本。表2
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 比较例1 比较例2
再分散性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×   ○
与超速硬化水泥的溶混性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ×
从表2所示结果可以清楚地看出：在比较例1中使用的表面活性剂作为乳化剂，所获得的乳液粉末具有优异的与超速硬化水泥的溶混性；但是，由于未使用阴离子改性的聚乙烯醇，乳液粉末的再分散性较差。而在比较例2中，采用聚乙烯醇作为乳化剂，所获得的乳液粉末显示出优选的再分散性；但是，所用的聚乙烯醇未进行改性，从而乳液粉末与超速硬化水泥的溶混性较差。
与此相对照，本发明实施例1～6的再分散性乳液粉末在再分散性和与超速硬化水泥的溶混性两方面均是优异的。

Claims (6)

1.一种再分散性乳液粉末，其包含在其表面上吸附有磺酸改性的聚乙烯醇的乙烯基共聚物颗粒，该再分散性乳液粉末是通过在磺酸改性的聚乙烯醇和水溶性低聚物的存在下，在含水介质中对乙烯基单体组合物进行乳液聚合，将形成的含水乳液进行干燥而获得的，
其中，以乙烯基单体组合物的总重量计，磺酸改性的聚乙烯醇的用量为2wt％～20wt％，所述乙烯基单体为丙烯酸单体，所述水溶性低聚物选自2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸共聚物和甲基丙烯酸钠-4-苯乙烯磺酸酯共聚物。
2.一种水泥混合物，其包含一种再分散性乳液粉末，其中，再分散性乳液粉末包含在其表面上吸附有磺酸改性的聚乙烯醇的乙烯基共聚物颗粒，该再分散性乳液粉末是通过在磺酸改性的聚乙烯醇和水溶性低聚物的存在下，在含水介质中对乙烯基单体组合物进行乳液聚合，将形成的含水乳液进行干燥而获得的，其中，以乙烯基单体组合物的总重量计，磺酸改性的聚乙烯醇的用量为2wt％～20wt％，所述乙烯基单体为丙烯酸单体，所述水溶性低聚物选自2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸共聚物和甲基丙烯酸钠-4-苯乙烯磺酸酯共聚物。
3.根据权利要求2所述的水泥混合物在超速硬化水泥中的用途。
4.一种生产水泥制品的方法，该方法包括：
将一种再分散性乳液粉末与水泥的原料混合，
将该混合物与含水溶剂混合，和
将形成的混合物硬化，
其中，再分散性乳液粉末包含在其表面上吸附有磺酸改性的聚乙烯醇的乙烯基共聚物颗粒，该再分散性乳液粉末是通过在磺酸改性的聚乙烯醇和水溶性低聚物的存在下，在含水介质中对乙烯基单体组合物进行乳液聚合，将形成的含水乳液进行干燥而获得的，其中，以乙烯基单体组合物的总重量计，磺酸改性的聚乙烯醇的用量为2wt％～20wt％，所述乙烯基单体为丙烯酸单体，所述水溶性低聚物选自2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸共聚物和甲基丙烯酸钠-4-苯乙烯磺酸酯共聚物。
5.一种采用权利要求4的方法制得的水泥制品。
6.一种生产再分散性乳液粉末的方法，该方法包括：
在磺酸改性的聚乙烯醇存在下，在含水介质中对乙烯基单体组合物进行乳液聚合，和
将形成的含水乳液干燥，
其中，磺酸改性的聚乙烯醇与水溶性低聚物一起使用，
所述乙烯基单体为丙烯酸单体，所述水溶性低聚物选自2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸共聚物和甲基丙烯酸钠-4-苯乙烯磺酸酯共聚物，以乙烯基单体组合物的总重量计，磺酸改性的聚乙烯醇的用量为2wt％～20wt％。
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