CN1408763A - 改性的聚合组合物 - Google Patents

改性的聚合组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1408763A
CN1408763A CN02142838A CN02142838A CN1408763A CN 1408763 A CN1408763 A CN 1408763A CN 02142838 A CN02142838 A CN 02142838A CN 02142838 A CN02142838 A CN 02142838A CN 1408763 A CN1408763 A CN 1408763A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
maleic anhydride
alkene
addition polymer
weight basis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN02142838A
Other languages
English (en)
Inventor
J·W·利莫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of CN1408763A publication Critical patent/CN1408763A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C04B40/0042—Powdery mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种聚合组合物，包含：(1)一种加聚物，含有以该加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体，(2)一种保护胶体，和(3)以组合物干重计0.1－3.0wt％的烯烃/马来酐共聚物，其烯烃/马来酐摩尔比为30/70至70/30，该组合物呈粉状或是含水的，该组合物任选地含有一种诸如水泥的水硬性物质。本发明还涉及一种通过使用该组合物来改进干组合物或固化组合物的耐水性的方法。

Description

改性的聚合组合物
本发明涉及一种改性的聚合组合物。本发明尤其涉及一种包含以下物质的聚合组合物：(1)一种加聚物，含有以该加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体，(2)一种保护胶体，和(3)以组合物干重计0.1-3.0wt％的烯烃/马来酐共聚物，其烯烃/马来酐摩尔比为30/70至70/30，该组合物呈粉状或是含水的，该组合物非必需地含有一种诸如水泥的水硬性物质。本发明还涉及一种通过使用该组合物来改进干组合物或固化组合物的耐水性的方法。
诸如粘合剂和涂料之类的干组合物以及诸如聚合物改性砂浆和修补用水泥之类的固化组合物通常包含这样的加聚物，该加聚物含有以加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体，如乙酸乙烯酯，并含有保护胶体，如聚乙烯醇。一个具体方案是，含有以加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体的加聚物可以通过进行用保护胶体稳定的乳液聚合来形成。另一个具体方案是，含有以加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体的加聚物可以通过进行用表面活性剂稳定的乳液聚合、与保护胶体混合并喷雾干燥来形成。这种组合物比未掺入保护胶体的相应聚合组合物的水敏感性高。
US 6,242,512公开了一种可再分散的分散型粉末组合物，该组合物含有一种水不溶性基础聚合物和一种水溶性雾化保护胶体。该保护胶体包括烯属不饱和单-或二羧酸或其酐(其酸含量就共聚物而言大于80mole％)与C3-12烯或苯乙烯的部分中和的共聚物。
本发明的作用是提供一种包含下述加聚物的干组合物或固化组合物，所述加聚物含有以加聚物干重计至少20wt％的共聚乙烯基单体以及用以组合物干重计0.1-3.0wt％的烯烃/马来酐共聚物(其烯烃/马来酐摩尔比为30/70至70/30)改性的保护胶体，该组合物任选含有一种水硬性物质，该组合物出乎意料地表现出优于未改性组合物的耐水性和/或对底材的粘附性。
本发明的第一方面提供了一种粉状聚合组合物，包含：(1)一种加聚物，含有以该加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体，(2)一种保护胶体，和(3)以组合物干重计0.1-3.0wt％的烯烃/马来酐共聚物，其烯烃/马来酐摩尔比为30/70至70/30。
本发明的第二方面提供了一种水性聚合组合物，包含：(1)一种加聚物，含有至少20wt％的乙烯基酯共聚单体，(2)一种保护胶体，和(3)以组合物干重计0.1-3.0wt％的烯烃/马来酐共聚物，其烯烃/马来酐摩尔比为30/70至70/30。
本发明的第三方面提供了一种改进由一种加聚物和一种保护胶体形成的干组合物的耐水性的方法，所述加聚物含有以该加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体，该方法包括混入以组合物干重计0.1-3.0wt％的烯烃/马来酐共聚物，其烯烃/马来酐摩尔比为30/70至70/30；并干燥或固化该组合物。
所述加聚物含有以该加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、乙烯基-2-乙基己酸酯、月桂酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、1-甲基乙烯基乙酸酯、和具有5-12个碳原子的支化羧酸的乙烯基酯(如叔碳酸乙烯酯)。该加聚物还含有单烯属不饱和共聚单体，如(甲基)丙烯酸酯单体，包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、N-烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯；N-烷氧基乙基(甲基)丙烯酸酯；urieido(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺；苯乙烯或烷基取代的苯乙烯；丁二烯；乙烯、诸如氯乙烯、1，1-二氯乙烯和N-乙烯基吡咯烷酮的非乙烯基酯的乙烯基单体；(甲基)丙烯酸烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1，6-己二醇酯、和二乙烯基苯。说明书全文中使用的在术语“(甲基)”后跟随着其他诸如丙烯酸酯、丙烯腈或丙烯酰胺之类的术语分别指丙烯酸酯、丙烯腈或丙烯酰胺以及甲基丙烯酸酯、甲基丙烯腈和甲基丙烯酰胺。
加聚物可以含有作为共聚单元的以聚合物干重计0-10wt％的单烯属不饱和酸单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基丙烷磺酸酯、甲基丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸二氧磷基乙酯、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯、和马来酐。
用来制备加聚物的聚合方法是公知的。优选的是乳液聚合。可以使用常规的表面活性剂，如阴离子型和/或非离子型乳化剂，例如烷基-、芳基-或烷芳基硫酸酯、磺酸酯或磷酸酯的碱金属盐或铵盐；烷基磺酸；磺基琥珀酸酯盐；脂肪酸；烯属不饱和表面活性剂单体；以及乙氧基化的醇或酚。表面活性剂的用量通常占单体重量的0.1-6wt％。或者，可以将诸如聚乙烯醇、部分乙酰化的聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚N-乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素和阿拉伯树胶之类的保护胶体用在乳液聚合中，可以单独使用或与表面活性剂结合使用。在反应全过程中反应温度一般保持在低于100℃的温度下。优选的是反应温度为30-95℃，更优选为50-90℃。可以采用热引发方式或氧化还原引发方式。单体混合物可以以纯净的形式添加或以处在水中的乳液形式添加。在反应期间，单体混合物可以一次或多次添加或者连续添加，可以线性或非线性地添加，或者混合使用这些添加方式。
另外，可以使用占单体重量0-5wt％的链转移剂来调节加聚物的分子量，所述的链转移剂如异丙醇、卤代化合物、正丁基硫醇、正戊基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、烷基硫代甘醇酸酯、巯基丙酸、和烷基巯基链烷酸酯。
在本发明的另一方面，乳液聚合物可以用多级乳液聚合法制备，该方法中，至少有两个组分不同的级顺序地进行聚合。这种方法通常形成至少两种互不相容的聚合物组分，因而在聚合物颗粒内形成了至少两相。这种颗粒由具有不同几何结构的两相或多相构成，所述的不同几何结构例如有核/壳型或核/鞘型颗粒、壳相不完全包封核的核/壳型颗粒、具有多种核的核/壳型颗粒、以及互穿网络型颗粒。在所有这些结构中，颗粒表面的大部分被至少一种外部相所占据，而颗粒的内部被至少一种内部相所占据。多级乳液聚合物中的每一级可以包括单体、表面活性剂、保护胶体、氧化还原引发体系、链转移剂等，正如上文中阐述乳液聚合物时所公开的。关于多级聚合物颗粒，就本发明而言的组分是用乳液聚合物的全部成分计算的，与级或相的数量无关。用来制备这种多级乳液聚合物的聚合方法是该技术领域所公知的，如US 4,325,856、4,654,397和4,814,373。
乳液聚合物的平均粒径为20-1000nm，优选为70-300nm，该平均粒径是用Brookhaven Instruments Corporation，Holtsville NY生产的Brookhaven Model BI-90粒度分析仪测量的，记录为“有效直径”。多粒度乳液聚合物也在考虑之列，这种乳液聚合物具有两种或多种不同的粒度，或具有非常宽的分布，如US 5,340,858、5,350,787、5,352,720、4,539,361和4,456,726中指出的。
乳液聚合物的玻璃化转变温度(“Tg”)一般为-20至100℃，对单体和单体的量进行选择以达到所需的聚合物Tg范围是该技术领域中公知的。本文使用的Tg是用Fox方程(T.G.Fox，Bull.Am.PhysicsSoc.，第1册，第3版，第123页(1956))计算出来的。Fox方程被用来计算单体M1和M2的共聚物的Tg，
         1/Tg(计算)＝W(M1)/Tg(M1)+W(M2)/Tg(M2)
其中
Tg(计算)是经计算的共聚物玻璃化转变温度
W(M1)是单体M1在共聚物中的重量分数
W(M2)是单体M2在共聚物中的重量分数
Tg(M1)是M1的均聚物的玻璃化转变温度
Tg(M2)是M2的均聚物的玻璃化转变温度
所有温度均以°K计。
均聚物的玻璃化转变温度例如可以从J.Brandrup and E.H.Immergut编辑的、Interscience出版社的“聚合物手册”中查到。
本发明的聚合组合物包括保护胶体，如聚乙烯醇、部分乙酰化的聚乙烯醇、羟乙基纤维素、聚N-乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素和阿拉伯树胶。本文中“保护胶体”是指一种组分，即一种适于在乳液聚合反应中作为保护胶体的非离子型聚合物；但并不认为保护胶体必然已经、正在、或将要以这种功能用在本发明的组合物或方法中。优选作为保护胶体的是聚乙烯醇。保护胶体可以与加聚物混合，或者可以在保护胶体的存在下形成加聚物。保护胶体的存在量一般占加聚物重量的0.05-40wt％，优选0.05-10wt％。
本发明的聚合组合物含有以组合物干重计0.1-3.0wt％、优选0.1-2.0wt％、更优选0.1-0.5wt％的烯烃/马来酐共聚物，其烯烃/马来酐摩尔比为30/70至70/30，优选地，其烯烃/马来酐摩尔比为40/60至60/40。合适的烯烃包括丁烯、己烯、癸烯、二异丁烯等。优选地是1-烯。市售的含有1-烯成分的烯混合物也是合适的。烯烃/马来酸酐共聚物还包括少量其他共聚单体(如0-5mole％的共聚用的苯乙烯或烷基取代的苯乙烯，其中烷基选自C1-6的正-、异-、仲-、或叔-烷基)的化学可获得的烯烃/马来酐共聚物包括在本发明的烯烃/马来酐共聚物中。在计算烯烃/马来酐共聚物的摩尔比时不包括该少量的其他共聚单体。烯烃/马来酐共聚物通过溶液聚合来制备，使用自由基引发剂，例如过氧化物或偶氮化合物，正如该技术领域中公知的，如US2,901,453和US 3,560,456中指出的。由凝胶渗透色谱法测得的烯烃/马来酐共聚物的数均分子量一般为500-25000，优选为500-10000。烯烃/马来酐共聚物可以用诸如氢氧化钠、氢氧化钾和氨之类的碱进行中和，从而分别产生烯烃/马来酸共聚物的二钠盐、烯烃/马来酸共聚物的二钾盐、和烯烃/马来酸共聚物的铵盐。可以考虑中和0-100％的马来酐共聚单元；用碱的混合物进行中和也在考虑之列。在计算烯烃/马来酐摩尔比时不包括中和(如果进行)对烯烃/马来酐摩尔比的影响。
聚合组合物例如可以包含有机或无机颜料、增量剂、砂、聚集体；在一个具体方案中，聚合组合物可以包含水硬性物质，在本文中指的是“水泥类物质”，如天然水泥、任何一种ASTM I-V型卜特兰水泥、火山灰水泥、石膏等。本发明的聚合组合物包含该技术领域中公知的作为涂料、粘合剂、砂浆、水泥浆、水泥涂料等的组分。该聚合组合物也可以含有常规的涂料助剂，如乳化剂、缓冲剂、中和剂、增粘剂、成膜助剂、增稠剂或流变改进剂、冻-融添加剂、湿边助剂、保湿剂、湿润剂、生物杀伤剂、消泡剂、着色剂、蜡、水-稀释剂、用于粉末状组合物的防结块剂、以及抗氧化剂。
本发明的水性聚合组合物是用该技术领域中公知的方法制备的。首先，如果要对涂料组合物进行着色，则可以在如COWLES混合机提供的高剪切作用下将至少一种颜料良好地分散在水性介质中，或者，可以使用至少一种经预分散的颜料。随后可以在低剪切搅拌下将加聚物与所需的其他涂料助剂一起加入。或者，可以在颜料分散步骤中引入加聚物。水性涂料组合物可以含有以聚合物总干重计至多50wt％的不符合本发明加聚物界限的加聚物，包括成膜和/或非成膜的加聚物。
如果需要粉状的聚合组合物，则可用诸如喷雾干燥之类的已知方法对带有或不带有附加的任选成分的水性聚合组合物进行干燥。或者，粉状聚合组合物的组分可以是干成分，并可以随后进行干混。
本发明的水性聚合组合物的固含量可以是25-60vol％。水性聚合组合物的粘度可以是50KU(克雷布斯粘度单位)至200KU，该粘度是用Brookfield数字粘度计KU-1测量的；适合于不同涂覆方法的粘度有很大变化。
常规的水性组合物涂覆方法例如有刷涂、镘涂、辊涂和喷涂，喷涂法例如有空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无空气喷涂、高体积低压喷涂和空气辅助式无空气喷涂，这些方法均可用在本发明方法中。水性聚合组合物最好可被涂覆到诸如塑料、木材、金属、涂有底漆的表面、预先涂漆的表面、风干的涂漆表面和水泥类物质之类的底材上。
在采用本发明的粉状聚合组合物的实施方案中，一般先将其分散在一种介质中，优选为水性介质，然后进行喷涂、流延涂布、辊涂等，从而形成所需的形式。
干燥可以在0-120℃的温度下进行；一般在环境条件下进行干燥，例如0-35℃。如果包括交联过程或者当水硬性物质发生水合作用时，一般会在该温度下发生固化。
提出以下实施例以便对本发明以及试验过程所得的结果进行说明。
试验过程
水泥类EIFS底漆/粘合剂的吸水性
将待评价的组合物镘涂到发泡聚苯乙烯板的一个4″×4″的区域上。然后使样品在75°F和50％的相对湿度下固化7天。然后用石蜡密封样品的边缘；然后记录样品的初始重量；然后将样品面朝下浸入水中；在1、2、4、8和24小时后取出样品，抹去多余的水并再次称重；增加的重量用g/m2表示。
拉伸强度
按照ASTM C-190规范进行拉伸强度试验，采用的是按照特定方法制备和调整的模制试块。为了测定拉伸强度，将试块夹在试验机上并对其施加连续负荷，该负荷以600±25磅力/分钟的速度将样品拉开。试块破裂的点(最大负荷)由该试验机记录下来。由最大负荷及试块的截面面积计算出拉伸强度(以磅/平方英寸计)。
剪切粘合粘合力
剪切粘合粘合力试验确定了剪下固化在混凝土基材上的砂浆补片所需的力。将一块2″×2″×0.5″的水泥砂浆补片在一块4″×6″×1″的固化的未改性混凝土基片上进行中心流延并固化。装在试验机上后，以稳定增加的速度对补片施加剪切负荷直至发生破坏。用破坏时的负荷(磅)除以补片的界面面积(平方英寸)来计算出剪切粘合粘合力强度。破坏的类型也被记录下来：粘附破坏(“A”)是指补片从混凝土基材上被干净地剪下；内聚破坏(“C”)是指破坏发生在混凝土基片或补片的内部而不是发生在界面。
实施例中使用了以下列出的缩写。
 pMAA    ＝聚甲基丙烯酸SSNF    ＝萘磺酸钠甲醛缩合物SDIB/MA ＝二异丁烯钠/马来酐共聚物VA      ＝乙酸乙烯酯EIFS    ＝外部绝热的涂装系统STY/MA  ＝苯乙烯/马来酐共聚物DI水    ＝去离子水
实施例1-6和对比例A-G水泥类EIFS干底涂层/粘合剂的制备及评价
将以下物质混合以制成一种配方产品
            材料                      重量份
           60目砂                     357.0
           二氧化硅粉120              54.8
           I型卜特兰水泥              292.5
           干聚合物A(1)              30.0
           Nyad G                     11.3
           硬脂酸钙                   2.3
           Bermocoll E-481FQ          1.5
           胶体775DD                  0.8
           干聚合物B(2)              1.5(1)干聚合物A＝市售的VA/VeoVa聚合物，含有7％的聚乙烯醇(通过分析)(2)如表1.0所述
表1.1固化的水泥类EIFS底涂层/粘合剂的吸水性评价
       (以g/m2计，两个样品的平均值)
 实施例    干聚合物B    浸渍1小时    浸渍2小时    浸渍4小时    浸渍8小时   浸渍24小时
对比例A     无     168     196     221     246     310
对比例B     0.1％SSNF     151     179     200     223     289
对比例C     0.2％SSNF     163     187     203     225     306
对比例D     0.1％SSNF，Na盐     190     212     229     250     332
对比例E     0.1 0.2％SSNF，Na盐     153     183     204     223     288
实施例1     0.1％64/36SDIB/MA.Na盐     138     190     215     231     277
实施例2     0.2％64/36SDIB/MA，Na盐     95     117     132     148     189
对比例E     0.2％pMAA共聚物     195     223     253     279     342
对比例F     0.2％pMAA     242     247     261     278     319
本发明的实施例1-2表现出超过对比例A-F的耐水性(低吸水量)表1.2固化的水泥类EIFS底涂层/粘合剂的吸水性的另外评价
   (以g/m2计，两个样品的平均值)
  实施例    干聚合物B   浸渍1小时    浸渍2小时    浸渍4小时    浸渍8小时   浸渍24小时
  实施例3   0.2％60/40SDIB/MA，NH4盐     64     86     113     148     236
  实施例4   0.2％50/50SDIB/MA，NH4盐     76     100     135     164     266
  实施例5   0.2％48/52SDIB/MA.Na盐     79     102     133     167     265
  实施例6   0.2％64/36SDIB/MA，Na盐     69     97     127     158     267
  对比例G   0.2％STY/MA     158     189     213     235     299
本发明的实施例3-6表现出超过对比例G的耐水性(低吸水量)实施例7和对比例H聚合物改性砂浆的制备及评价
将所有以下的干组分放入一个容器中，并在一个聚乙烯袋中摇动它们，从而将这些组分干混，以制成砂浆。然后将混合好的干混物放入Hobart混合机的辊筒中。将浆式混合机叶片固定在混合机上并将速度设定在最低位置(1号)。开动混合机并在搅拌的同时加入水。将这种湿材料混合1分钟。
实施例           对比例H         实施例7
60目砂            2000            2000
I型卜特兰水泥     800             800
干聚合物C(1)     80              80
胶体775DD         8               8
DIB/Man 64/36，干 --              3.3
水                508             376
水/水泥重量比         0.635           0.47
聚合物/水泥重量比     0.10            0.10(1)干聚合物C＝市售的乙烯/乙酸乙烯酯聚合物，含有以加聚物干重计至少20wt％的乙酸乙烯酯，并含有14.1wt％的聚乙烯醇(通过分析)
         表7.1固化的聚合物改性砂浆的性能
组成                       对比例H     实施例7机械强度样品在72°F和50％相对湿度下固化拉伸强度，磅/平方英寸1天                              81         2353天                              296        --7天                              434        6127天干+7天湿                      279        323剪切粘合粘合强度，磅/平方英寸7天                              136        304破坏方式                         A          A7天干+7天湿                      185        400破坏方式                         A          A/C28天干                           103        343破坏方式                         A          A本发明的实施例7表现出优于对比例H的耐水性(湿拉伸强度和湿剪切粘合粘合力)和干性能。

Claims (10)

1、一种粉状聚合组合物，包含：(1)一种加聚物，含有以该加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体，(2)一种保护胶体，和(3)以组合物干重计0.1-3.0wt％的烯烃/马来酐共聚物，其烯烃/马来酐摩尔比为30/70至70/30。
2、一种水性聚合组合物，包含：(1)一种加聚物，含有以该加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体，(2)一种保护胶体，和(3)以组合物干重计0.1-3.0wt％的烯烃/马来酐共聚物，其烯烃/马来酐摩尔比为30/70至70/30。
3、权利要求1或2的组合物，还含有一种水硬性物质。
4、权利要求1或2的组合物，含有以组合物干重计0.1-0.5wt％的所述烯烃/马来酐共聚物。
5、权利要求1或2的组合物，其中所述乙烯基酯单体是乙酸乙烯酯。
6、权利要求1或2的组合物，其中所述保护胶体包含聚乙烯醇。
7、一种改进由一种加聚物和一种保护胶体形成的干组合物的耐水性的方法，所述加聚物含有以该加聚物干重计至少20wt％的乙烯基酯共聚单体，该方法包括混入以组合物干重计0.1-3.0wt％的烯烃/马来酐共聚物，其烯烃/马来酐摩尔比为30/70至70/30；并干燥或固化该组合物。
8、权利要求6的方法，其中所述组合物还含有一种水硬性物质。
9、权利要求6的方法，其中所述组合物含有以组合物干重计0.1-0.5wt％的所述烯烃/马来酐共聚物。
10、权利要求6的方法，其中所述保护胶体包含聚乙烯醇。
CN02142838A 2001-09-25 2002-09-18 改性的聚合组合物 Pending CN1408763A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US32481601P 2001-09-25 2001-09-25
US60/324,816 2001-09-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1408763A true CN1408763A (zh) 2003-04-09

Family

ID=23265221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN02142838A Pending CN1408763A (zh) 2001-09-25 2002-09-18 改性的聚合组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20030119947A1 (zh)
EP (1) EP1295911A1 (zh)
CN (1) CN1408763A (zh)
BR (1) BR0203875A (zh)
TW (1) TW593518B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006037318A1 (de) * 2006-08-08 2008-02-14 Celanese Emulsions Gmbh Verfahren zur Applikation eines Dispersionsklebstoffes mittels Düsenauftrag und Verwendung von Dispersionsklebstoffen
WO2020119932A1 (de) 2018-12-14 2020-06-18 Wacker Chemie Ag Polymere in form von in wasser redispergierbaren pulvern oder wässrigen dispersionen

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5185039A (en) * 1986-05-20 1993-02-09 Nippon Zeon Co., Ltd. Hydraulic composition
DE3716974A1 (de) * 1986-05-20 1987-12-10 Nippon Zeon Co Hydraulische masse
GB8725869D0 (en) * 1987-11-04 1987-12-09 Shell Int Research Vinyl ester latices
US5162060A (en) * 1989-12-14 1992-11-10 Rohm And Haas Company Polymer-modified cements with improved chemical resistance
DE4021216A1 (de) * 1990-07-03 1992-01-09 Basf Ag Waessrige polymerisat-dispersionen und hieraus durch spruehtrocknung hergestellte polymerisat-pulver
DE19549084A1 (de) * 1995-12-29 1997-07-03 Wacker Chemie Gmbh Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel
DE19601699A1 (de) * 1996-01-18 1997-07-24 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Polymerisatpulver und daraus erhältliche wäßrige Polymerisat-Dispersionen
JP3285526B2 (ja) * 1997-12-02 2002-05-27 花王株式会社 コンクリート混和剤
JP3278391B2 (ja) * 1997-12-16 2002-04-30 竹本油脂株式会社 セメント用分散剤

Also Published As

Publication number Publication date
US20030119947A1 (en) 2003-06-26
BR0203875A (pt) 2003-06-03
TW593518B (en) 2004-06-21
EP1295911A1 (en) 2003-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4855349A (en) Mastic and caulking compositions and composite articles
US5118751A (en) Redispersible powder composition
CN101168577B (zh) 包括二聚表面活性剂的分散粉末组合物
CN1078599C (zh) 可重分散的聚合物粉末及由此获得的聚合物水分散体
AU625748B2 (en) Aqueous synthetic resin formulations
CN101687952B (zh) 水泥沙浆外加剂用水性合成树脂乳液、水泥沙浆外加剂用再乳化性水性合成树脂乳液粉末及使用其的水泥沙浆外加剂
KR20060048025A (ko) 재분산성 아크릴계 합성수지 에멀젼 분말 조성물 및 그제조방법
CN102838837B (zh) 通过界面反应得到的可再分散的环氧树脂粉末
CN102234402B (zh) 由低羧化苯乙烯-丁二烯基胶乳制备的可再分散的聚合物粉末
CN105764940B (zh) 改性的水溶性聚合物作为交联辅助剂的用途
JP2010522798A (ja) アクリル酸エステル共重合体組成物及び再分散性粉末
KR102112309B1 (ko) 건조속도가 빠른 상온 경화형 도료 조성물
CN101679707A (zh) 共聚物混合物
US6054526A (en) Finely particulate composite latices and use thereof in solvent-free paints
US6291573B1 (en) Preparation of polymer powders
US5073445A (en) Mastic and caulking compositions and composite articles
JP2000053711A (ja) 再分散性エマルジョン粉末及びその製造方法
US5055511A (en) Mastic and caulking compositions
JP2008038144A (ja) 再乳化性樹脂粉末、水性エマルジョン、およびそれらを用いた建築仕上げ塗り材
US7968642B2 (en) Redispersible polymers including a protective colloid system
JP2015113465A (ja) 改善された加工性を有する非セメント系有機下塗材配合物
CN1408763A (zh) 改性的聚合组合物
JP4152984B2 (ja) （メタ）アクリル樹脂系エマルジョンおよびその製造方法
JP4333487B2 (ja) コンクリート構造体
CN101679755A (zh) 再乳化性树脂粉末组合物、将其再乳化的水性乳液、以及使用其的建筑饰面涂料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication