CN101679707A - 共聚物混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种聚合物组合物，其包含(a)共聚物和(b)共聚物，共聚物(a)以聚合的形式包含至少一种含2至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(i)和至少一种含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)，共聚物(b)与共聚物(a)不同且以聚合的形式包含乙酸乙烯酯和乙烯。此外，本发明涉及包含无机水硬性粘结剂和所述聚合物组合物的组合物；以及所述聚合物组合物的用途，特别是在砖粘合剂中的用途。

Description

共聚物混合物
技术领域
本发明涉及包含乙烯基酯共聚物与乙酸乙烯酯/乙烯共聚物的混合物的聚合物组合物；包含无机水硬性胶结剂和所述聚合物组合物的组合物；以及所述聚合物组合物的用途，特别是在砖粘合剂中的用途。
背景技术
聚合物分散体或再分散性聚合物粉末已被应用了许多年，特别是在建筑部门，用于改变液压系统、油漆和粘合剂。在诸如粘附性、耐磨性、耐擦伤性和弯曲强度的性质方面的重大改善是通过将所述聚合物加入这样的体系中所实现的。聚合物水分散体，也称为聚合物胶乳，典型地通过乳液聚合制备，并且再分散性聚合物粉末通过直接干燥这样的聚合物水分散体来制备。分散粉末相对于聚合物水分散体的巨大优点尤其在于在不加入防腐剂的条件下的高储存稳定性以及粉状干燥混合物的抗冻性。
US-B-6,242,512描述了基于水不溶性基体聚合物和水溶性保护性胶体的混合物的再分散性聚合物粉末。水不溶性基体聚合物选自以下各项组成的组中：乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯和氯乙烯的均聚物和共聚物，以及它们的混合物。
US-A-2004/0097645公开了水分散体形式或其水再分散性粉末形式的保护性胶体的稳定基体聚合物，其包含选自以下单体中的一种或多种单体的均聚物或共聚物：任选支链烷基羧酸的乙烯基酯、醇的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烃、二烯和乙烯基卤化物，其中乙酸乙烯酯单元的水解度在80和95摩尔％之间的部分水解的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物作为保护性胶体存在。
再分散性聚合物粉末的一种主要应用是在砖粘合剂领域。再分散性聚合物粉末改善水泥基砖粘合剂的各种性质，比如可加工性(更易于混合和涂覆，更好地润湿，需水量降低)、工作时间、粘附性(拉伸强度和剪切强度改善)、老化性能和挠性。用于常规砖粘合剂的再分散性聚合物粉末典型为乙酸乙烯酯/乙烯共聚物。
砖粘合剂的一个关键性能是砖与基底的粘附强度，以及在水浸之后和暴露于较高温度之后的粘附强度。已经显示，用常规再分散性聚合物粉末改性的砖粘合剂的粘附强度有时不足，特别是在水浸或暴露于较高温度之后。
发明内容
因此本发明的目的是提供新的聚合物组合物，其可以用作水硬性固化组合物主要是砖粘合剂中的添加剂，并且改善固化组合物的总体粘附强度，特别是耐水性和/或耐热性。
该目的通过一种聚合物组合物满足，所述聚合物组合物包含(a)共聚物和(b)共聚物，共聚物(a)以聚合的形式包含至少一种含2至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(i)和至少一种含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)，共聚物(b)与共聚物(a)不同且以聚合的形式包含乙酸乙烯酯和乙烯。
本发明还涉及包含所述聚合物组合物的再分散性聚合物粉末和水分散体。
本发明的另一方面是包含无机水硬性粘结剂和所述聚合物组合物的组合物。
此外，本发明涉及所述聚合物组合物在砖粘合剂、建筑粘合剂、接缝灰浆、灰泥、抹灰(troweling)组合物、地板填塞组合物或油漆中的用途。
本发明的另一方面是所述聚合物组合物作为涂料组合物中的粘结剂或没有任何无机水硬性粘结剂存在情况下的粘合剂的用途。
本发明的再另一个方面是所述聚合物组合物用于木材、纸张或织物的涂覆或粘结的用途。
本发明人发现，用作固化组合物中的添加剂的如上限定的包含共聚物(a)和(b)的聚合物组合物令人惊讶地改善了固化组合物的粘附性能。
具体实施方式
本发明聚合物组合物的共聚物(a)以聚合的形式包含(i)至少一种含2至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯和(ii)至少一种含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯和(iii)任选的共聚单体。典型地，共聚物(a)包含0至30重量％的任选共聚单体(iii)。优选地，共聚物(a)以聚合的形式包含(i)20至95重量％，更优选40至85重量％并且最优选50至75重量％的一种或多种含2至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯；(ii)5至80重量％，更优选15至60重量％，并且最优选25至50重量％的一种或多种含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯；和(iii)0至30重量％，更优选0至25重量％，并且最优选0重量％的一种或多种任选共聚单体。典型地，共聚物(a)以聚合的形式包含(i)一种类型的含2至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯，(ii)一种类型的含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯，和没有任选共聚单体或一种类型的任选共聚单体。
被共聚以形成共聚物(a)的含2至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(i)包括乙酸、丙酸、丁酸和异丁酸的乙烯基酯，优选的含2至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(i)为乙酸的乙烯基酯，即乙酸乙烯酯。
被共聚以形成共聚物(a)的含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)包括直链单羧酸例如月桂酸，和支链单羧酸。优选地，单羧酸为支链的，更优选α-支化单羧酸如2-乙基己酸或含有叔羧基的单羧酸。最优选的共聚物(a)的乙烯基酯(ii)是含有叔羧基的单羧酸的乙烯基酯。至于支链或直链单羧酸的碳原子的数目，优选含5至15个，更优选5至13个，还更优选5至10个，再更优选8至10个，并且最优选10个碳原子。
在一个优选实施方案中，被共聚以形成共聚物(a)的含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)为叔羧酸(versatic acid)的乙烯基酯，所述叔羧酸优选含5至10个碳原子。典型地，叔羧酸的乙烯基酯由式(I)表示
其中R1和R2独立地表示含至少一个碳原子的烷基。叔羧酸的实例包括叔羧酸5(新戊酸)、叔羧酸6、叔羧酸7、叔羧酸8、叔羧酸9和叔羧酸10。优选地，乙烯基酯(ii)是由式(I)表示的叔羧酸10的乙烯基酯，式(I)中R1和R2是独立地选择的以提供含10个碳原子的单羧酸单元。在一个实施方案中，R1为甲基且R2为己基。叔羧酸10的乙烯基酯可商购自荷兰的Hexion Speciality Chemicals，商标为
Figure G2008800158569D00041
10。
可以任选地共聚以形成共聚物(a)的共聚单体(iii)包括但不限于：丙烯酸的酯，比如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；马来酸的酯，比如二乙酯、异丙酯和2-乙基己酯；和乙烯。在一个实施方案中，共聚物(a)不包含聚合的乙烯。
在一个优选实施方案中，根据示差扫描量热法(DSC)测量，共聚物(a)的玻璃化转变温度为+5至+40℃，更优选+10至+30℃。
本发明聚合物组合物的共聚物(b)以聚合的形式包含乙酸乙烯酯和乙烯以及任选共聚单体。典型地，共聚物(b)包含0至25重量％的任选共聚单体。优选地，共聚物(b)以聚合的形式包含70至95重量％，更优选80至90重量％，并且最优选83至87重量％的乙酸乙烯酯；5至30重量％，更优选10至20重量％，并且最优选13至17重量％的乙烯；和0至25重量％，更优选0至20重量％，并且最优选0重量％的一种或多种任选共聚单体。
可以任选地被共聚以形成共聚物(b)的共聚单体包括但不限于：丙烯酸的酯，比如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；马来酸的酯，比如二乙酯、异丙酯和2-乙基己酯；和如上所述的叔羧酸的乙烯基酯。在最优选的实施方案中，共聚物(b)是不含任何其它共聚单体的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物。
应当理解，如本文中所使用的术语“乙酸乙烯酯”表示基本上未水解的乙酸乙烯酯单元，即，它们的水解度通常小于10摩尔％并且典型地小于5摩尔％。然而，在碱性很强的条件下，例如，在pH为12以上的强碱性水分散体中，可能发生水解，但是通常水解度仍小于70摩尔％。通常，共聚物(a)和共聚物(b)的乙酸乙烯酯单元具有小于80摩尔％的水解度。
在一个优选实施方案中，根据示差扫描量热法(DSC)测量，共聚物(b)的玻璃化转变温度为-10至+35℃，更优选+5至+30℃。
用于本发明中的共聚物(a)和(b)可以如本领域技术人员所熟知的制备。典型地，它们通过乳液聚合制备，并且因而以也称为聚合物胶乳的聚合物水分散体的形式得到。
可以通过其制备共聚物(a)和(b)的乳液聚合方法一般在40至90℃，优选60至80℃的聚合温度进行。在将气态共聚单体如乙烯共聚的情况下，该方法还可以在超级大气压下进行，通常在5至100巴进行。
使用通常用于乳液聚合的那些可溶于水或可溶于单体的引发剂或氧化还原引发剂组合来引发聚合。可溶于水的引发剂的实例为过二硫酸的钠盐、钾盐和铵盐，过氧化氢，过氧化叔丁基，过氧化氢叔丁基，过二磷酸钾，过氧化新戊酸叔丁酯，过氧化氢枯烯，异丙苯单过氧化氢，和偶氮二异丁腈。可溶于单体的引发剂的实例为过氧化二碳酸双十六烷酯，过氧化二碳酸二环己酯，和过氧化二苯甲酰。基于单体总重量，通常使用的引发剂的量为0.01至0.5重量％。
氧化还原引发剂包括之前提到的引发剂与还原剂的组合。合适的还原剂是碱金属和铵的亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，例如亚硫酸钠，次硫酸的衍生物，例如甲醛合次硫酸锌或甲醛合次硫酸碱金属，一个实例是羟基甲基亚磺酸钠，和抗坏血酸。基于单体的总重量，还原剂的量优选为0.01至0.5重量％。
为了控制分子量，在聚合工艺的过程中可以使用调节物质。如果使用调节剂，基于要聚合的单体的重量，通常使用的调节剂的量一般为0.01至5.0重量％，并且它们可以单独地进料和/或在与用于反应的组分预混之后进料。这些物质的实例是正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、巯基丙酸、巯基丙酸甲酯、异丙醇和乙醛。优选不使用任何调节物质。
优选在不加入乳化剂的条件下进行聚合工艺。在例外的情况下，也可能有利的是额外使用少量的乳化剂，其中基于单体的量，1至5重量％是适宜的。合适的乳化剂包括阴离子、阳离子和非离子乳化剂，例如阴离子表面活性剂，比如其链长为8至18个碳原子的烷基硫酸盐，或疏水基中含8至18个碳原子且含至多40个环氧乙烷或环氧丙烷单元的烷基醚硫酸盐或烷基芳基醚硫酸盐、含8至18个碳原子的烷基磺酸盐或烷基芳基磺酸盐、磺基琥珀酸与一元醇或与烷基酚的酯或半酯，或非离子表面活性剂，比如含8至40个环氧乙烷单元的烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚。所有单体可以形成初始填料，或所有单体可以形成进料，或单体的多个部分可以形成初始填料而剩余物可以形成在已经引发聚合之后的进料。程序优选为，基于单体的总重量，50至100重量％形成初始填料而剩余物形成进料。进料可以是分离的(空间和时间地)，或要进料的组分的全部或一些可以在预乳化之后进料。
一旦聚合工艺结束，可以使用已知方法进行后聚合以移除残余单体，合适方法的一个实例是通过氧化还原催化剂引发后聚合。挥发性残余单体还可以通过优选在低于一大气压下蒸馏来移除，并且在适当的情况下，通过使惰性夹带气体如空气、氮气或水蒸汽，穿过物质或在物质上方通过来移除。
可以将由乳液聚合所得到的聚合物水分散体(聚合物胶乳)干燥，典型地通过使用喷雾干燥工艺干燥，以得到再分散性聚合物粉末。
根据本发明的聚合物组合物是通过混合共聚物(a)和共聚物(b)制备的。对于本发明而言关键的是怎样混合共聚物(a)和(b)以及何时混合共聚物(a)和(b)。例如，共聚物(a)和(b)可以以它们直接得自乳液聚合的水分散体的形式混合，或共聚物(a)和(b)可以通过混合它们的再分散性聚合物粉末而被干混，或共聚物(a)和(b)可以以通过将再分散性粉末再分散所得到的它们的水分散体的形式混合。最合适的混合方法可以由本领域技术人员根据例如聚合物组合物的预期最终用途来容易地选择。混合程序可以通过使用常规混合设备来进行。
典型地，根据本发明的聚合物组合物包含重量比为10∶90至90∶10，优选20∶80至80∶20，更优选40∶60至60∶40，并且最优选约50比50的共聚物(a)和共聚物(b)。
根据本发明的聚合物组合物可以包含另外的组分，比如有机溶剂、增塑剂、成膜剂、另外的聚合物以及产生于聚合工艺的杂质，例如未反应的单体、残余引发剂、杀生物剂和消泡剂。典型地，共聚物(a)和共聚物(b)的总重量占聚合物组合物的干重的至少50重量％，优选至少70重量％，更优选至少75重量％，并且最优选至少85重量％。在一个优选实施方案中，根据本发明的聚合物组合物包含小于25重量％，更优选小于20重量％，并且最优选小于15重量％的另外的组分。本发明还涉及包含如上所述的聚合物组合物的再分散性聚合物粉末和水分散体。再分散性聚合物粉末通过在混合共聚物(a)和(b)之前或之后干燥共聚物(a)和(b)的水分散体而得到。根据本发明的水分散体包括在干燥之前以及在聚合物粉末的再分散之后的包含共聚物(a)和(b)的水分散体。
再分散性聚合物粉末由共聚物的水分散体制备。所述水分散体的固体含量通常为30至75重量％。为了制备再分散性聚合物粉末，将水分散体干燥，例如通过喷雾干燥、冷冻干燥或流化床干燥。优选地，将水分散体喷雾干燥。喷雾干燥典型地在向优选水溶液形式的分散体中加入一种或多种保护性胶体作为喷雾助剂之后进行。加入可以任何方式进行，只要得到均相分散体混合物即可。如果需要，可以使用另外的添加剂如表面活性剂和消泡剂，并且所述另外的添加剂优选在干燥之前加入水分散体中。基于分散体的聚合物组分，一种或多种保护性胶体的总用量通常为2至30重量％。保护性胶体的实例包括但不限于：聚乙烯醇、水溶性多糖、纤维素衍生物、蛋白质如酪蛋白酸盐、木素磺化盐和若干水溶性聚合物。优选的保护性胶体是水解度为80至95摩尔％且赫普勒粘度为1至30mPa·s的聚乙烯醇，该赫普勒粘度根据DIN 53015以4重量％水溶液的形式在20℃测量。聚乙烯醇任选地进行疏水性改性。基于聚合物组分的总重量，聚乙烯醇的量优选为2至20重量％，更优选5至15重量％。
喷雾干燥可以在常规喷雾干燥系统中进行，例如可以通过使用单流体喷嘴、双流体喷嘴或多流体喷嘴或使用可以被加热的干燥气体的流中的转盘来将分散体雾化。通常，将空气、氮气或富氮空气用作干燥气体，干燥气体温度典型地不超过250℃。干燥温度优选为120至180℃，更优选150至170℃。产物出口温度优选为30至80℃。
可以将防结块剂(防粘连剂)添加到聚合物粉末中以增加储存稳定性，例如为了防止结块和粘连和/或改善粉末的流动性质。优选进行此添加，只要粉末仍良好分散，例如仍悬浮在干燥气体中。防结块剂优选具有矿物来源。基于聚合物组分的总重量，其优选以至多30重量％的量添加。防结块剂的实例包括但不限于：高岭土、碳酸钙、碳酸镁、滑石、石膏、硅石和硅酸盐，防结块剂的粒度优选在10nm至10μm的范围内。优选的防结块剂是高岭土。
在本发明的一个优选实施方案中，再分散性聚合物粉末还包含保护性胶体或防结块剂，更优选再分散性聚合物粉末同时包含这二者。应当理解，可以使用多于一种的保护性胶体和多于一种的防结块剂。
根据本发明的聚合物组合物的主要用途是作为还包含无机水硬性粘结剂的固化组合物中的添加剂。与本领域的类似组合物相比，包含本发明的聚合物组合物和无机水硬性粘结剂的硬化(固化)组合物显示出改善的粘附性能。特别地，将本发明聚合物组合物用于固化组合物例如砖粘合剂中产生至少在以下性质方面的改善：在水中浸渍之后的粘附强度(耐水性)、在暴露于高温之后的粘附强度(耐热性)，和在最终涂覆水合固化组合物之前允许一定“开放时间(open time)”之后的粘附强度。
因为大多数的固化组合物是粉状物并且仅由最终使用者加入水，所以根据本发明的聚合物组合物典型地以再分散性聚合物粉末的形式包含于组合物中。
根据本发明的聚合物组合物的示例性用途是在砖粘合剂、建筑粘合剂、接缝灰浆、灰泥、抹灰组合物、地板填塞组合物(例如自流平地板胶料(self-leveling flooring compounds))中。水硬性粘结剂的实例包括：水泥，比如波特兰(Portland)水泥、高铝水泥、火山灰水泥、矿渣水泥、镁氧水泥和磷酸盐水泥；石膏半水合物和硅酸钠。
根据本发明的聚合物组合物还可以用作不含任何无机水硬性粘结剂的涂料组合物和粘合剂中的粘结剂，优选作为单独粘结剂。例如，典型地在不含显著量的无机水硬性粘结剂的情况下，聚合物组合物可以用作用于织物、纸张和木材的粘结剂。
聚合物组合物的优选用途是用于砖粘合剂中，更优选水泥基砖粘合剂中。水泥基砖粘合剂典型地包含5至50重量份的水泥，优选波特兰水泥作为水硬性粘结剂；40至70重量份的优选粒度为0.1至0.5mm的石英砂作为主要填料，和0.1至10重量％、优选1至6重量％(基于砖粘合剂的干重)的根据本发明的再分散性聚合物粉末。其它任选的组分包括一种或多种纤维素醚(基于砖粘合剂的干重，优选总量为0.05至1重量％，更优选0.2至0.5重量％)以控制流变学、保水性、耐滑性并且改善可加工性；粒度为30至60μm的石英或石灰石粉末作为细共填料以改善稠度和可加工性；和纤维素或矿物纤维以改善耐滑性。
尽管本发明的原理经得起各种修改和备选形式，但是描述的是具体形式。应当理解，本说明书的意图不是将本发明限于所描述的具体实施方案，而是涵盖落入本公开的精神和范围内的全部修改、等同物和备选方案。术语“包含”、“包括”和它们的变型的使用意在是开放的。因此，不排除没有特意列出或描述的要素、步骤或特征。
仅为了示例目的提供以下实施例而不意在限制后附权利要求的范围。
实施例
除非另外说明，否则实施例中给出的所有的百分比和份数均基于重量。
共聚物E1是包含82.6％的乙酸乙烯酯单元和17.4％的乙烯单元的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物的再分散性聚合物粉末。其具有约0℃的最低成膜温度和约6℃的玻璃化转变温度。
共聚物E2是包含90.5％的乙酸乙烯酯单元和9.5％的乙烯单元的乙酸乙烯酯/乙烯共聚物的再分散性聚合物粉末。其具有约3℃的最低成膜温度和约17℃的玻璃化转变温度。
共聚物V1是包含60％的乙酸乙烯酯单元和40％的得自叔羧酸10乙烯酯的单元的乙酸乙烯酯和叔羧酸10乙烯酯的共聚物的再分散性聚合物粉末。其具有约2.5℃的最低成膜温度和约17℃的玻璃化转变温度。
共聚物V2是包含90％的乙酸乙烯酯单元和10％的得自叔羧酸10乙烯酯的单元的乙酸乙烯酯和叔羧酸10乙烯酯的共聚物的再分散性粉末。其具有约5℃的最低成膜温度和约30℃的玻璃化转变温度。
再分散性聚合物粉末E1、E2、V1和V2由它们相应的聚合物水分散体得到。通过如之前一般描述的常规乳液聚合方法，制备分别包含对应之前描述的共聚物E1、E2、V1和V2的四种聚合物水分散体。按以下所述将四种聚合物水分散体中的每一种加工成再分散性粉末。在从聚合物分散体中移除残余单体之后，向各个聚合物水分散体中加入聚乙烯醇在水中的水溶液，使得基于聚合物重量，聚乙烯醇的量为10重量％。聚乙烯醇具有88摩尔％的水解度和4mPa·s的赫普勒粘度，该赫普勒粘度根据DIN53015以4重量％水溶液的形式在20℃测量。然后将聚合物分散体与聚乙烯醇的共混物喷雾干燥。干燥温度为160℃。产品出口温度为65℃。在干燥过程中添加基于聚合物的重量为12重量％的高岭土。
通过将表中示出的固体组分干混然后添加水来制备四种不同的水泥基砖粘合剂组合物。测试对其性能重要的砖粘合剂的各种性质，并且将结果也显示于表中。
测试方法
初始强度、水浸之后的强度和热老化之后的强度根据欧洲标准EN1348测量。将砖粘合剂涂覆于水泥混凝土板上，并且将无吸收性陶瓷砖(Winckelmann，50比50mm)粘贴到砖粘合剂上以测量在不同条件下储存之后的扯拉强度(pull of strength)：初始强度(28d)、水浸之后的强度(7d标准气候+21天水浸)和热储存之后的强度(14d标准气候+处于70℃14天)。
20分钟开放时间之后的强度根据EN 1346测量。将砖粘合剂涂覆于混凝土板上并且在20分钟的一定“开放时间”之后将陶瓷吸收性砖粘贴到砖粘合剂上以测量储存28d之后的强度。
滑动：抗滑性是要在垂直的墙上使用的砖粘合剂的非常重要的性质。其通过将重量为200g的10×10cm的无吸收性陶瓷砖粘贴到涂覆于混凝土板上的砖粘合剂上来测量。然后使其负载5kg 30秒。之后，使混凝土板处于垂直位置并且测量10分钟之后砖下滑的情形。
肋变形(Rib deformation)：如上所述进行滑动测试。当测试完成且测量了滑动时，用手将砖拉脱(尽可能直)。然后用眼判断并且记录砖涂覆有来自测试的材料的百分比。
粘度：使用与Brookfield Helipath支架结合的布氏粘度计来得到粘度。在13分钟的熟化时间之后，将砖粘合剂填充到杯中并且使粘度计的转子(F-T)以0.5rpm旋转2分钟，以5rpm旋转另外2分钟，并且以50rpm旋转另外2分钟。在5rpm和50rpm旋转的过程中，粘度计上下移动，使得其旋转转子沿螺旋路径通过样品运动。在0.5rpm、5rpm和50rpm的动态粘度在表中给出。
可加工性：主观评价可加工性并且以1(非常差)至5(非常好)的标准来评级。
表：水泥基砖粘合剂的组成和性质
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4*
  组成
  水泥1   份   40.00   40.00   40.00   40.00
  石英砂2   份   60.00   60.00   60.00   60.00
  纤维素醚3   份   0.40   0.40   0.40   0.40
  再分散性粉末
  共聚物E1   份   3.0
  共聚物E2/V1的1∶1共混物   份   3.0
  共聚物E1/V2的1∶1共混物   份   3.0
  共聚物E2/V2的1∶1共混物   份   3.0
  总计   份   103.4   103.4   103.4   103.4
  水   份   22.0   22.0   22.0   23.04
  性质
  初始强度   N/mm2   1.43   1.52   1.53   1.30
  水浸之后的强度   N/mm2   0.96   0.76   0.74   0.74
  热老化之后的强度   N/mm2   1.53   1.56   1.64   1.37
  20分钟开放时间之后的强度   N/mm2   0.89   1.25   1.11   0.68
  滑动200g   Mm   0.95   0.50   0.47   0.41
  肋变形   ％   95   90   95   70
  密度   kg/l   1.46   1.49   1.47   1.48
  可加工性   评级   5   5   5   5
  在0.5rpm的粘度   Pa·s   3232   2993   3252   3753
  在5rpm的粘度   Pa·s   496   453   479   528
  在50rpm的粘度   Pa·s   79   71   75   96
*比较例    1波特兰水泥CEM I 42.5     2石英砂0.1-0.4mm
3羟丙基甲基纤维素(Methocel 10-0148，可得自美国米德兰的陶氏化学公司)
4为了具有类似的稠度从而允许得到各种测试性质的可比值而改变了水的量。
从表中证明，根据本发明的水泥基砖粘合剂(实施例1、2和3)中的每一种显示出显著改善的耐热性和20分钟开放时间之后的强度，这种改善或者与耐水性的显著改善组合(实施例1)，或者在实施例2和3的情况下，与砖粘合剂比较例4的耐水性性质类似的耐水性性质组合。

Claims (22)

1.一种聚合物组合物，其包含：
(a)共聚物，其以聚合形式包含至少一种含2至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(i)和至少一种含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)，和
(b)共聚物，该共聚物与共聚物(a)不同且以聚合的形式包含乙酸乙烯酯和乙烯。
2.根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中共聚物(a)以聚合的形式包含20至95重量％的一种或多种含2至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(i)、5至80重量％的一种或多种含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)，和(iii)0至30重量％的一种或多种任选共聚单体。
3.根据在前权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中共聚物(b)以聚合的形式包含70至95重量％的乙酸乙烯酯、5至30重量％的乙烯，和0至25重量％的一种或多种任选共聚单体。
4.根据在前权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述共聚物(a)与共聚物(b)的重量比为10∶90至90∶10。
5.根据权利要求4所述的共聚物组合物，其中所述共聚物(a)与共聚物(b)的重量比在40∶60至60∶40的范围内。
6.根据在前权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述含2至4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(i)为乙酸乙烯酯。
7.根据在前权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)为含5至15个碳原子的单羧酸的乙烯基酯。
8.根据在前权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中所述含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)为支链单羧酸的乙烯基酯。
9.根据权利要求8所述的聚合物组合物，其中所述含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)为α-支化单羧酸的乙烯基酯。
10.根据权利要求9所述的聚合物组合物，其中所述含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)为含叔羧基的单羧酸的乙烯基酯。
11.根据权利要求10所述的聚合物组合物，其中所述含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)为叔羧酸的乙烯基酯。
12.根据权利要求11所述的聚合物组合物，其中所述含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)由式(I)表示
Figure A2008800158560003C1
其中R1和R2独立地表示含至少一个碳原子的烷基。
13.根据权利要求12所述的聚合物组合物，其中所述含至少5个碳原子的单羧酸的乙烯基酯(ii)为由式(I)表示的叔羧酸10的乙烯基酯，其中独立地选择R1和R2以提供含10个碳原子的单羧酸。
14.根据权利要求13所述的聚合物组合物，所述聚合物组合物包含(a)乙酸乙烯酯与所述叔羧酸10的乙烯基酯的共聚物和(b)乙酸乙烯酯/乙烯共聚物。
15.一种再分散性聚合物粉末，其包含根据在前权利要求中任一项所述的聚合物组合物。
16.根据权利要求15所述的再分散性聚合物粉末，其还包含保护性胶体和/或防结块剂。
17.一种水分散体，其包含根据权利要求1至14中任一项所述的聚合物组合物。
18.一种组合物，其包含无机水硬性粘结剂和根据权利要求1至14中任一项所述的聚合物组合物。
19.根据权利要求18所述的组合物，所述组合物为水泥基砖粘合剂。
20.根据权利要求1至14中任一项所述的聚合物组合物在砖粘合剂、建筑粘合剂、接缝灰浆、灰泥、抹灰组合物、地板填塞组合物或油漆中的用途。
21.根据权利要求1至14中任一项所述的聚合物组合物作为在不含任何无机水硬性粘结剂的涂料组合物或粘合剂中的粘结剂的用途。
22.根据权利要求1至14中任一项所述的聚合物组合物用于木材、纸张或织物的涂覆或粘结的用途。
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