JP2017521519A - 柔軟型セメント系防水材用の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート官能性モノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液 - Google Patents

柔軟型セメント系防水材用の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート官能性モノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液 Download PDF

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Abstract

本発明は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液であって、全モノマー質量に対して、（ａ）２５質量％から４５質量％までの少なくとも１種のモノビニル芳香族モノマーおよび／またはメチルメタクリレート；（ｂ）５０質量％から７０質量％までの少なくとも１種のＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート；（ｃ）２質量％から７質量％までの少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；（ｄ）０質量％から１質量％までの少なくとも１種のα，β−モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ6−モノカルボン酸またはジカルボン酸；ならびに（ｅ）０質量％から０．６５質量％までの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドおよび／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を含むか、またはそれらからなるモノマーの重合から得られる、前記分散液、ならびに該分散液の柔軟型セメント系防水材のための使用に関する。また本発明は、該分散液を乾燥させることによって得られるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの粉末、および該粉末の柔軟型セメント系防水材のための使用に関する。

Description

発明の分野
本発明は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート官能性モノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液および該分散液の、柔軟型（可塑性のある又は弾力性のある）セメント系防水材のための使用に関する。
発明の背景
柔軟型ポリマー改質セメント系防水材は、それらの良好な引張強さ、付着性、柔軟性、不浸透性、耐食性、耐亀裂性、耐久性等のため集合住宅、地下室、地下水槽等において広く使用されている。柔軟型ポリマー改質セメント系防水材においては、しばしば改質剤としてポリマー分散液が使用される。実際には、アクリレートコポリマーおよびエチレンビニルアセテートコポリマーのポリマー分散液が従来使用されており、ここで該改質セメント系防水材の良好な加工性および特性のため、（メタ）アクリルアミドコモノマーを含むアクリレートコポリマーの分散液が最も広く用いられている。
中国公開特許第１０２９１１５８０号公報（ＣＮ １０２９１１５８０ Ａ）は、高い架橋密度、セメント系基材に対する優れた付着性、強力な付着性、コーティング強度および優れたセメント遅延能を有する防水コーティング用の架橋アクリル系分散液を開示している。該分散液は、１成分形（一液型）と２成分形（二液型）の両方の防水コーティングに適用することができる。該分散液は、脱イオン水、開始剤、乳化剤、ｎ−ブチルアクリレート、スチレン、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アジピン酸ジヒドラジド、消泡剤および中和剤から製造される。
中国公開特許第１０１８９１８５９号公報（ＣＮ １０１８９１８５９ Ａ）は、得られる塗膜の改善された靭性、強度および防水特性を与えるポリマーセメント防水コーティング用の弾性スチレン−アクリル系分散液を開示している。該分散液は、脂肪アルコールポリオキシエチレンエーテルスルフェート、脂肪アルコールポリオキシエチレンエーテル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、スチレン、ＡＭＰＳおよびＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミドから製造される。
そのような種類の分散液の欠点は、セメント水和から生ずる強アルカリ条件下でのセメントとの混合に際してのアクリルアミノ基の加水分解による環境へのアンモニアの放出である。アンモニアは刺激物であり、皮膚、眼、口および肺のやけどを引き起こすことがある。建築現場での施工者からの強力なアンモニア刺激臭に対する苦情は、ますます深刻になっている。政府は、大気中に放出されるアンモニア量についての指針を示す規制を制定した。例えば中国では、建材産業規格「建築用防水コーティングの有害物質の限度（Ｌｉｍｉｔ ｏｆ ｈａｒｍｆｕｌ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｏｆ ｂｕｉｌｄｉｎｇ ｗａｔｅｒｐｒｏｏｆ ｃｏａｔｉｎｇｓ）」−ＪＣ １０６６−２００８によれば、ポリマー改質剤により放出されるアンモニアは、防水コーティングについては５００ｍｇ／ｋｇを下回るべきであるとしている。
建築の間のアンモニア放出を減らすか、または排除するためには、従ってセメント系材料との混合にあたりアンモニアをほとんど放出しないポリマー分散液が望まれる。米国特許第６６１７３８７号明細書（ＵＳ ６６１７３８７ Ｂ２）は、水硬性結合材を基礎とする無機建材における添加剤としてアンモニア不含のポリマー分散液を使用することを記載している。該分散液は、高いせん断安定性および電解質安定性を有するとともに、水硬性結合材を基礎とする硬化後の建材は、高い強度、高い柔軟性を有し、かつ水硬性結合材が存在しても無臭であると言われている。しかしながら、そのような分散液を含む水硬性結合材を基礎とする建材の柔軟性または強度は、柔軟型セメント系防水コーティングについての一般的な要求を満たすことができない。
柔軟型セメント系防水材において、アンモニア放出の問題がない一方で、（メタ）アクリルアミドコモノマー単位を含む前記改質剤と同等の利点を維持している、柔軟型セメント系防水材のために有用なポリマー分散液を提供することが有利であると考えられる。
発明の概要
本発明は、以下の態様に関する。
１）ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液であって、全モノマー質量に対して、
（ａ）２５質量％から４５質量％までの、少なくとも１種のモノビニル芳香族モノマーおよび／またはメチルメタクリレート；
（ｂ）５０質量％から７０質量％までの、少なくとも１種のＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート；
（ｃ）２質量％から７質量％までの、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
（ｄ）０質量％から１質量％までの、少なくとも１種のα，β−モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ6−モノカルボン酸またはジカルボン酸；ならびに
（ｅ）０質量％から０．６５質量％までの、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドおよび／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；
を含むか、またはそれらからなるモノマーの重合から得られる、前記分散液。
２）前記１）による分散液であって、全てのモノマーの総質量に対して、
（ａ）２５質量％から４０質量％までの、好ましくは２５質量％から３５質量％までの、少なくとも１種のモノビニル芳香族モノマーおよび／またはメチルメタクリレート；
（ｂ）５５質量％から７０質量％までの、好ましくは６０質量％から７０質量％までの、少なくとも１種のＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート；
（ｃ）２質量％から６質量％までの、好ましくは３質量％から６質量％までの、最も好ましくは４質量％から６質量％までの、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ならびに
（ｄ）０．０５質量％から１質量％までの、好ましくは０．１質量％から１質量％までの、少なくとも１種のα，β−モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ6−モノカルボン酸またはジカルボン酸；
を含むか、またはそれらからなるモノマーの重合から得られる、前記分散液。
３）前記１）または２）による分散液であって、前記少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ10−アルキルアクリレート、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ10−アルキルメタクリレートおよびそれらの任意の組み合わせから選択される、前記分散液。
４）前記３）による分散液であって、前記少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートおよびそれらの任意の組み合わせ、好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、前記分散液。
５）前記１）から４）までのいずれかによる分散液であって、前記モノビニル芳香族モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−またはｐ−ビニルトルエン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンおよびｏ−、ｍ−またはｐ−クロロスチレンからなる群から選択される、前記分散液。
６）前記１）から５）までのいずれかによる分散液であって、ラジカル開始型重合から得られる、前記分散液。
７）前記１）から６までのいずれかによる分散液であって、前記コポリマーは、−２℃から−１６℃までの範囲のガラス転移温度Ｔｇを有する、前記分散液。
８）前記１）から７）までのいずれかによる分散液を乾燥させることによって得られる、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの粉末。
９）前記１）から７）までのいずれかによる分散液または前記８）による粉末の、柔軟型セメント系防水材のための使用。
１０）前記１）から７）までのいずれかによる分散液または前記８）による粉末の、柔軟型セメント系防水材のための改質剤としての使用。
１１）前記９）または１０）による使用であって、前記柔軟型セメント系防水材は、ポルトランドセメント、ポゾラン性セメント、水硬性石灰、フライアッシュおよび天然セメントからなる群から選択されるセメント成分を含む、前記使用。
１２）前記１１）による使用であって、前記１）から７）までのいずれかによる分散液は、固体含量に関して、柔軟型セメント系防水材中のセメント成分の質量に対して１０質量％〜１００質量％の量で使用される、前記使用。
１３）前記９）から１２）までのいずれかによる使用であって、前記柔軟型セメント系防水材は、無機充填剤、レオロジー改良剤、流動化剤、消泡剤、融合助剤、可塑剤およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含む、前記使用。
１４）第一のパーツ（Ａ）前記１）から７）までのいずれかによる分散液と、第二のパーツ（Ｂ）ポルトランドセメント、ポゾラン性セメント、水硬性石灰、フライアッシュおよび天然セメントからなる群から選択されるセメント成分と、無機充填剤成分と、レオロジー改良剤、流動化剤、消泡剤、融合助剤、可塑剤およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される任意の添加剤とを含む、柔軟型セメント系防水材のためのキット・オブ・パーツ。
１５）前記８）による粉末と、ポルトランドセメント、ポゾラン性セメント、水硬性石灰、フライアッシュおよび天然セメントからなる群から選択されるセメント成分と、無機充填剤成分と、レオロジー改良剤、流動化剤、消泡剤、融合助剤、可塑剤およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される任意の添加剤とを含む、柔軟型セメント系防水材。
発明の詳細な説明
本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液は、全てのモノマーの総質量に対して、
（ａ）２５質量％から４５質量％までの、少なくとも１種のモノビニル芳香族モノマーおよび／またはメチルメタクリレート；
（ｂ）５０質量％から７０質量％までの、少なくとも１種のＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート；
（ｃ）２質量％から７質量％までの、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
（ｄ）０質量％から１質量％までの、少なくとも１種のα，β−モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ6−モノカルボン酸またはジカルボン酸；ならびに
（ｅ）０質量％から０．６５質量％までの、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドおよび／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；
を含むか、またはそれらからなるモノマーの重合から得られる。
本明細書で使用されるアルキルという用語は、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であって、炭素原子数が特定されていない場合には、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する前記アルキル基を意味するものと理解されるべきである。従って、Ｃ4〜Ｃ8−アルキルという用語は、４〜８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、例えばｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシルまたは２−エチルヘキシルを意味する。本明細書で使用されるＣ1〜Ｃ4−アルキルという用語には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルが含まれる。
（メタ）アクリレートという用語は、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルのいずれか、またはその両方を意味すると理解されるべきである。同様に（メタ）アクリルアミドという用語は、アクリルアミドとメタクリルアミドのいずれか、またはその両方を意味すると理解されるべきである。
前記モノビニル芳香族モノマーは、本明細書においては、スチレン、α−メチルスチレンまたはそれらの誘導体であって、そのフェニル環が、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基、ハロゲン、例えば臭素または塩素およびＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基、例えばメトキシから選択される１、２または３個の基によって任意に置換されているものが含まれると理解されるべきである。
好ましくは、前記少なくとも１種のモノビニル芳香族モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−またはｐ−ビニルトルエン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロスチレンおよびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。
モノマー（ａ）は、好ましくは、全てのモノマーの総質量に対して、２５％〜４０％の、より好ましくは２５％〜３５％の量で使用される。前記少なくとも１種のモノビニル芳香族モノマーおよび前記メチルメタクリレートモノマーは、両者が使用される場合には、任意の比率であってよい。
モノマー（ｂ）、すなわち前記少なくとも１種のＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、好ましくは、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートおよびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、その際、ｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルメタクリレート、特にｎ−ブチルアクリレートが特に好ましい。
モノマー（ｂ）は、好ましくは、全てのモノマーの総質量に対して、５５％〜７０％の、より好ましくは６０％〜７０％の量で使用される。
モノマー（ｃ）として、前記少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、好ましくはヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ10−アルキル、特にヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキル、特にヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ3−アルキルアクリレートおよび／またはメタクリレートである。前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、好ましくは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートおよびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびそれらの任意の組み合わせは、最も好ましい。
モノマー（ｃ）は、好ましくは、全てのモノマーの総質量に対して、２％〜６％の、より好ましくは３％〜６％の、最も好ましくは４％〜６％の量で使用される。
モノマー（ｄ）、すなわち前記少なくとも１種のα，β−モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ6−モノカルボン酸またはジカルボン酸は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、イタコン酸、アリル酢酸、クロトン酸、ビニル酢酸、フマル酸、マレイン酸、２−メチルマレイン酸およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、その際、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびそれらの組み合わせが特に好ましい。
モノマー（ｄ）は、存在するのであれば、好ましくは、全てのモノマーの総質量に対して、０．０５％〜１％の、より好ましくは０．１％〜１％の量で使用される。
モノマー（ｅ）、すなわち（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドモノマーおよび／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸は、好ましくは重合のためのモノマーに含まれていない。
Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドは、モノマー（ｅ）として単独でまたは（メタ）アクリルアミドと組み合わせて存在するのであれば、Ｎ−ヒドロキシ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリルアミドであってよい。特に、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドは、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ−４−ヒドロキシブチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、Ｎ−４−ヒドロキシブチルメタクリルアミドまたはそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。より具体的には、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドは、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルメタクリルアミドまたはそれらの組み合わせである。
全てのモノマーの総パーセンテージは１００質量％であると理解されるべきである。
本発明の好ましい一実施形態によれば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液は、全てのモノマーの総質量に対して、
（ａ）２５質量％から４０質量％までの、少なくとも１種のモノビニル芳香族モノマーおよび／またはメチルメタクリレート；
（ｂ）５５質量％から７０質量％までの、少なくとも１種のＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート：
（ｃ）２質量％から６質量％までの、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ならびに
（ｄ）０．０５質量％から１質量％までの、少なくとも１種のα，β−モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ6−モノカルボン酸またはジカルボン酸；
を含むか、またはそれらからなるモノマーの重合から得られる。
本発明の更なる好ましい一実施形態によれば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液は、全てのモノマーの総質量に対して、
（ａ）２５質量％から３５質量％までの、少なくとも１種のモノビニル芳香族モノマーおよび／またはメチルメタクリレート；
（ｂ）６０質量％から７０質量％までの、少なくとも１種のＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート；
（ｃ）３質量％から６質量％までの、好ましくは４質量％から６質量％までの、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ならびに
（ｄ）０．１質量％から１質量％までの、少なくとも１種のα，β−モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ6−モノカルボン酸またはジカルボン酸；
を含むか、またはそれらからなるモノマーの重合から得られる。
重合によって得られた分散液中に含まれるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーは、−２℃から−１６℃までの範囲のガラス転移温度Ｔgを有してよい。
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液は、当該技術分野で公知の任意のラジカル開始型乳化重合によって製造されることが可能である。
本出願の文脈の範囲内では、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液は、特に記載がない限り、水性分散液である。
ラジカル開始型乳化重合は、全てのモノマーの総質量に対して０．０４質量％〜１．５質量％の量の、外的なポリマーシードの存在下に行うことができる。外的なポリマーシードは、別個の反応ステップで製造されたポリマーシードまたは市販のポリマーシードであって、モノマー組成が、前記ラジカル開始型乳化重合によって製造されたポリマーの組成とは異なるポリマーシードである。外的なポリマーシードの製造は当業者によく知られており、典型的には比較的少量のモノマーおよび比較的多量の乳化剤を初充填として反応容器に導入し、そして十分な量の重合開始剤を反応温度で添加することによって実現される。ポリスチレンまたはポリメチルメタクリレートポリマーシードが特に好ましい。外的なポリマーシードの全量は、重合反応が開始される前に初充填として重合容器へと導入される。モノマー（ａ）〜（ｅ）の全量を、該重合容器へと連続的にモノマーエマルジョンの形で重合条件下に装入することができる。特に、ポリマーシードであって、その粒子が狭い粒度分布を有するとともに、１００ｎｍを下回る、しばしば約５ｎｍ〜約５０ｎｍの、しばしば約１５ｎｍ〜３５ｎｍの質量平均直径Ｄwを有するポリマーシードが使用される。
前記ラジカル開始型乳化重合は、当該技術分野で通常使用されるものである、乳化剤、開始剤および任意にラジカル連鎖移動剤ならびに他の添加剤の存在下で実施される。
本発明による（メタ）アクリレートコポリマーの分散液の製造のために適した乳化剤には、非イオン性乳化剤、アニオン性乳化剤またはそれらの組み合わせ、好ましくはアニオン性乳化剤が含まれる。該１種以上の乳化剤は、全てのモノマーの総質量に対して、０．１質量％〜３質量％の量で使用することができる。該１種以上の乳化剤は、モノマーエマルジョンの形で導入することができる。該１種以上の乳化剤の一部を、重合反応が開始される前に重合容器へと初充填として導入し、そして該１種以上の乳化剤の残りの量を、モノマーエマルジョンの形で重合条件下に添加することも可能である。
通常の非イオン性乳化剤の例には、エトキシル化されたモノ−、ジ−およびトリ−アルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル：Ｃ4〜Ｃ12）と、更にエトキシル化された脂肪アルコール（ＥＯ度：３〜８０、アルキル：Ｃ8〜Ｃ36）とが含まれ、ここで、ＥＯ度とは、エトキシル化度を意味する。それらの例は、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ Ａ（登録商標）グレード（Ｃ12〜Ｃ14−脂肪アルコールエトキシレート、ＥＯ度：３〜８）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＡＯ（登録商標）グレード（Ｃ13〜Ｃ15−オキソ法アルコールエトキシレート、ＥＯ度：３〜３０）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＡＴ（登録商標）グレード（Ｃ16〜Ｃ18−脂肪アルコールエトキシレート、ＥＯ度：１１〜８０）、Ｅｍｕｌａｎ ＴＯ（登録商標）グレード（Ｃ13−オキソ法アルコールエトキシレート、ＥＯ度：２０〜４０）およびＬｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ（登録商標）グレード（Ｃ13−オキソ法アルコールエトキシレート、ＥＯ度：３〜２０）であり、全てはＢＡＳＦ ＳＥ社から市販されている。
通常のアニオン性乳化剤の例には、アルキル硫酸エステル（アルキル：Ｃ8〜Ｃ12）の、エトキシル化されたアルカノール（ＥＯ度：２〜３０、アルキル：Ｃ12〜Ｃ18）およびエトキシル化されたアルキルフェノール（ＥＯ度：３〜５０、アルキル：Ｃ4〜Ｃ12）との硫酸モノエステルの、アルキルスルホン酸（アルキル：Ｃ12〜Ｃ18）の、ならびにアルキルアリールスルホン酸（アルキル：Ｃ9〜Ｃ18）の、各アルカリ金属塩およびアンモニウム塩が含まれる。
適切なアニオン性乳化剤として、一般式（Ｉ）
Figure 2017521519
 ［式中、Ｒ1およびＲ2は、独立してＨまたはＣ4〜Ｃ24−アルキル、好ましくは直鎖状または分枝鎖状のＣ6〜Ｃ18−アルキル、特にＣ6−、Ｃ12−またはＣ16−アルキルであって、同時にＨではなく、かつＭ1およびＭ2は、アルカリ金属イオンおよび／またはアンモニウムイオン、好ましくはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムであってよく、ここで、ナトリウムが特に好ましい］の化合物を挙げることもできる。該化合物（Ｉ）は、米国特許第４，２６９，７４９号から公知であり、かつ市販されている。
５０質量％〜９０質量％の割合のモノアルキル化された生成物を含有する工業用混合物、例えばＤｏｗｆａｘ（登録商標）２Ａ１（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）がしばしば使用される。
本発明による（メタ）アクリレートコポリマーの分散液を製造するために適した開始剤は、遊離基（フリーラジカル）水溶性物質、特に水溶性の過酸化物または過硫酸塩、例えば過酸化水素、カリウム、ナトリウムおよびアンモニウムの過硫酸塩、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酢酸等である。前記の種類の過酸化物または過硫酸塩と、この目的のために通常使用される還元剤、例えばアスコルビン酸、二硫化ナトリウム、スルホキシル酸ナトリウム等とからなるレドックス触媒を使用することもできる。乳化重合において、２種以上の開始剤を使用することができる。一般的に、該１種以上の開始剤は、全てのモノマーの総質量に対して、０．１質量％〜３質量％の、好ましくは０．１質量％〜２質量％の量で使用することができる。該１種以上の開始剤は、重合が開始される前に初充填として重合容器へと導入することができる。該１種以上の開始剤の一部を、重合反応が開始される前に重合容器へと初充填として導入し、そして残りの量を重合条件下で連続的に添加することも可能である。
残留モノマーを減らすために、実質的な乳化重合の完了後に、すなわちモノマー転化率が少なくとも９５％となった後に、開始剤を更に添加することが一般的である。
上述の成分に加えて、重合により得られるコポリマーの分子量の制御のために、ラジカル連鎖移動剤を使用することもできる。一般的に、該連鎖移動剤の量は、全てのモノマーの総質量に対して、５質量％未満であり、好ましくは１質量％未満である。特に、有機チオール化合物、例えばｔ−ドデシルメルカプタンは、連鎖移動剤として適している。
ラジカル開始型乳化重合は、５０℃から１２０℃までの範囲の、好ましくは７０℃から９５℃までの範囲の温度で行われる。
本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマーを含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液は、当該技術分野で公知の通常の添加剤、例えば抗微生物剤、泡止め剤、酸化防止剤等を含んでもよい。そのような添加剤は、重合が完了した後に該分散液中に導入してよい。
本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマーを含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液は、４０質量％から６０質量％までのポリマー固体含量を有する。該分散液は、特定用途により望まれる任意の固体含量へと水で希釈できると理解されるべきである。分散液中に分散されるポリマー粒子の数平均粒径（キュムラントｚ平均）は、一般的に、５０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲、好ましくは５０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲、最も好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である。
本発明による分散液中に含まれるコポリマーの質量平均分子量Ｍwは、１００００ｇ／モルから１００００００ｇ／モルまでの範囲であり、好ましくは５００００ｇ／モルから５０００００ｇ／モルまでの範囲であり、最も好ましくは１０００００ｇ／モルから３０００００ｇ／モルまでの範囲である。本発明による分散液中に含まれるコポリマーは、１〜１０の範囲の、好ましくは１〜５の範囲の、最も好ましくは２〜４の範囲のＭw／Ｍn比を有する。
更に本発明は、本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液の、柔軟型セメント系防水材のための使用に関する。前記分散液の組成および製造は、本明細書で先に詳細に論じた通りである。
柔軟型セメント系防水材は、本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液に加えて、セメント成分を含む。
柔軟型セメント系防水材中に含まれるセメントについて特段の制限は存在しない。高アルミナセメントおよびシリケートセメント等のあらゆる公知のセメントを使用してよい。シリケートセメントには、本明細書においては、それらに制限されるものではないが、ポルトランドセメント、ポゾラン性セメント、水硬性石灰、フライアッシュおよび天然セメントが含まれる。
柔軟型セメント系防水材は、当該技術分野で公知の通常の添加剤も含む。該添加剤には、それらに制限されるものではないが、無機充填剤、例えば炭酸カルシウム、珪砂、ドロマイト、フュームドシリカ、カオリン、タルクおよびマイカ、レオロジー改良剤、例えばＷａｌｏｃｅｌ（登録商標）ＭＷ ４００００、Ｌａｔｅｋｏｌ（登録商標）ＤおよびＳｔａｒｖｉｓ（登録商標）３００３ Ｆ、流動化剤、例えばＭｅｌｆｌｕｘ（登録商標）２６５１ Ｆ、消泡剤、例えばＬｕｍｉｔｅｎ（登録商標）ＥＬおよびＦｏａｍａｓｔｅｒ（登録商標）ＮＸＺ、融合助剤、例えばＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）、可塑剤、例えばＰｌａｓｔｉｌｉｔ（登録商標）３０６０等が含まれる。
本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液は、固体含量に関して、柔軟型セメント系防水材中のセメント成分の質量に対して１０質量％〜１００質量％の量で使用される。
本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液を、他の成分、例えばセメント、砂および任意の添加剤と混合することで、それらは、前記分散液と一緒になって、その使用直前にインサイチューで柔軟型セメント系防水材を構成することができる。前記分散液は、任意の混合または配合手段によって柔軟型セメント系防水材と均質に混合することができる。
また本発明は、柔軟型セメント系防水材のためのキット・オブ・パーツであって、第一のパーツ（Ａ）本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液と、第二のパーツ（Ｂ）ポルトランドセメント、ポゾラン性セメント、水硬性石灰、フライアッシュおよび天然セメントからなる群から選択されるセメント成分と、無機充填剤成分と、レオロジー改良剤、流動化剤、消泡剤、融合助剤、可塑剤およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される任意の添加剤とを含む、前記キット・オブ・パーツを提供する。
好ましい一実施形態においては、前記第一のパーツ（Ａ）および第二のパーツ（Ｂ）は、その使用直前にその場で（インサイチューで）混合される。
更なる好ましい実施形態においては、第一のパーツ（Ａ）は、固体含量に関して、パーツ（Ｂ）のセメントの質量に対して１０質量％〜１００質量％の量で使用される。
本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液は、簡単な方法で、例えば当該技術分野で公知の凍結乾燥または噴霧乾燥等の乾燥方法によって、相応の（メタ）アクリレートコポリマー粉末へと変換できると理解されるべきである。
従って、更に本発明は、相応の（メタ）アクリレートコポリマー粉末、該粉末の柔軟型セメント系防水材のための使用に関する。
更に本発明は、本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液から得られる（メタ）アクリレートコポリマー粉末を含有する柔軟型セメント系防水材を提供する。
該（メタ）アクリレートコポリマー粉末以外に柔軟型セメント系防水材において使用することができる成分については、本明細書において先に記載されたものを参照することができる。
前記の本発明によるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液から得られた（メタ）アクリレートコポリマー粉末は、柔軟型セメント系防水材中のセメント成分の質量に対して１０質量％〜１００質量％の量で使用されると理解されるべきである。
本発明の文脈においては、引張強さ、付着強度および破断点伸びは、ＧＢ／Ｔ １６７７−２００８，「建築用防水コーティングの試験法（Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｗａｔｅｒｐｒｏｏｆｉｎｇ Ｃｏａｔｉｎｇｓ）」，第１版，２００８年６月に従って測定される。分散液からのアンモニア放出は、ＪＣ １０６６−２００８に従って測定される。コポリマーのガラス転移温度は、窒素雰囲気下で１０℃／分の昇温速度で、示差走査熱量測定ＴＡ Ｑ１００（Ｗａｔｅｒｓ ＴＡ）によって規格ＩＳＯ １６８０５：２００３に準じて中点温度として測定される。分散液の数平均粒径は、準弾性光散乱を介してＭａｌｖｅｒｎ社製のＺｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ−９０によってＩＳＯ １３３２１：１９９６に準じて測定される。分散液のｐＨは、メトラー・トレド社製のｐＨ計によってＩＳＯ ９６７：１９９６に準じて測定される。分散液のポリマー固体含量は、分散液を１４０℃で３０分間にわたり乾燥させることによってＩＳＯ ３２５１：２００８に準じて測定される。粘度は、ブルックフィールド社製の回転粘度計ＲＶＴによって２０ｒｐｍの速度でＩＳＯ １６５２：２０１１に準じて測定される。ポリマーの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーの東ソー社製ＨＬＣ−８１２０ ＧＰＣによって溶出剤としてテトラヒドロフランを用いてＩＳＯ １３８８５−１：１９９８に準じて測定される。
実施例
実施例１
分散液は、第１表に示される出発材料を用いて以下に記載される方法を通じて調製される。
初充填を、反応容器中に１２０ｒｐｍで撹拌しながら添加し、そして９０℃に加熱する。その温度に達したら、４．６ｇのフィード２を５分間にわたって計量供給する。引き続き、フィード１およびフィード２の残りを、同時に３時間にわたり撹拌しながら計量供給する。次いでその重合混合物を、９０℃で１時間にわたり後重合させる。該混合物を８５℃に冷却し、次いで３３．８ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液（１０質量％）および３８ｇのアセトン中の重亜硫酸ナトリウム溶液（１３質量％）を、２時間にわたり計量供給する。得られた混合物を、室温に冷却する。該混合物中に、３２．５ｇの水酸化ナトリウム水溶液（８質量％）を添加し、引き続き０．８８ｇのＴｅｇｏ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ ２２６３ＸＰ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加し、次いで３．９ｇの殺真菌剤ＡＣＴＩＣＩＤＥ ＭＶ（Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｃｈｉｎａ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。得られた分散液は、ｐＨ ７．６、分散液の総質量に対する固体含量 ５６．６％、Ｔg −９℃、粘度 ４７８ｍＰａ・ｓ、数平均粒径 ２０３ｎｍ、Ｍw １６７５７４、およびＭw／Ｍn ２．８を有する。
Figure 2017521519
実施例２
分散液は、第２表に示される出発材料を用いて以下に記載される方法を通じて調製される。
初充填を、反応容器中に１２０ｒｐｍで撹拌しながら添加し、そして９５℃に加熱する。その温度に達したら、３．７ｇのフィード２を５分間にわたって計量供給する。引き続き、フィード１およびフィード２の残りを、同時に３時間にわたり撹拌しながら計量供給する。次いでその重合混合物を、９５℃で１時間にわたり後重合させる。該混合物を９０℃に冷却し、そして３３．８ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液（１０質量％）および３８ｇのアセトン中の重亜硫酸ナトリウム溶液（１３質量％）を、２時間にわたり計量供給する。次いで、得られた混合物を室温に冷却し、そして３２．５ｇの水酸化ナトリウム水溶液（８質量％）を添加する。次いで、７８ｇのＥｍｕｌｔａｎ ＴＯ（登録商標）４０溶液（２０質量％、ＢＡＳＦ（Ｃｈｉｎａ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加し、引き続き０．８８ｇのＴｅｇｏ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ ２２６３ＸＰ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。最後に、３．９ｇの殺真菌剤ＡＣＴＩＣＩＤＥ ＭＶ（Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｃｈｉｎａ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。得られた分散液は、ｐＨ ８．１、分散液の総質量に対する固体含量 ５５．４％、Ｔg −９℃、粘度 ２３５ｍＰａ・ｓ、数平均粒径 ２５６ｎｍ、Ｍw １４４３８０、およびＭw／Ｍn ３．１を有する。
Figure 2017521519
実施例３
分散液は、第３表に示される出発材料を用いて以下に記載される方法を通じて調製される。
初充填を、反応容器中に１２０ｒｐｍで撹拌しながら添加し、そして９０℃に加熱する。その温度に達したら、５．４ｇのフィード２を５分間にわたって計量供給する。引き続き、フィード１およびフィード２の残りを、同時に３．５時間にわたり撹拌しながら計量供給する。次いでその重合混合物を、９０℃で１時間にわたり後重合させる。該混合物を８５℃に冷却し、そして３９．０ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液（１０質量％）および４３．９ｇのアセトン中の重亜硫酸ナトリウム溶液（１３質量％）を、２時間にわたり計量供給する。次いで、得られた混合物を室温に冷却し、そして３７．５ｇの水酸化ナトリウム水溶液（８質量％）を添加する。次いで、１．０２ｇのＴｅｇｏ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ ２２６３ＸＰ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。最後に、６ｇの殺真菌剤ＡＣＴＩＣＩＤＥ ＭＶ（Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｃｈｉｎａ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。得られた分散液は、ｐＨ ６．１、分散液の総質量に対する固体含量 ５３．５％、Ｔg −３．８℃、粘度 ６２２ｍＰａ・ｓ、数平均粒径 ２５８ｎｍ、Ｍw １５２８００、およびＭw／Ｍn ３．２を有する。
Figure 2017521519
実施例４
分散液は、第４表に示される出発材料を用いて以下に記載される方法を通じて調製される。
初充填を、反応容器中に１２０ｒｐｍで撹拌しながら添加し、そして９５℃に加熱する。その温度に達したら、４．６ｇのフィード２を５分間にわたって計量供給する。引き続き、フィード１およびフィード２の残りを、同時に４．５時間にわたり撹拌しながら計量供給する。次いでその重合混合物を、９５℃で１時間にわたり後重合させる。該混合物を９０℃に冷却し、そして２９．９ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液（１０質量％）および３２．０ｇのアセトン中の重亜硫酸ナトリウム溶液（１３質量％）を、２時間にわたり計量供給する。次いで、得られた混合物を室温に冷却し、そして３２．５ｇの水酸化ナトリウム水溶液（８質量％）を添加する。次いで、０．８８ｇのＴｅｇｏ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ ２２６３ＸＰ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。最後に、３．９ｇの殺真菌剤ＡＣＴＩＣＩＤＥ ＭＶ（Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｃｈｉｎａ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。得られた分散液は、ｐＨ ７．０、分散液の総質量に対する固体含量 ５６．７％、Ｔg −２．７℃、粘度 ３３１０ｍＰａ・ｓ、数平均粒径 １８３ｎｍ、Ｍw １３７８２０、およびＭw／Ｍn ３．６を有する。
Figure 2017521519
実施例５
分散液は、第５表に示される出発材料を用いて以下に記載される方法を通じて調製される。
初充填を、反応容器中に１２０ｒｐｍで撹拌しながら添加し、そして９０℃に加熱する。その温度に達したら、３．７ｇのフィード２を５分間にわたって計量供給する。引き続き、フィード１およびフィード２の残りを、同時に３．５時間にわたり撹拌しながら計量供給する。次いでその重合混合物を、９０℃で１時間にわたり後重合させる。該混合物を８５℃に冷却し、そして３０．４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液（１０質量％）および４１．０ｇのアセトン中の重亜硫酸ナトリウム溶液（１３質量％）を、２時間にわたり計量供給する。次いで、得られた混合物を室温に冷却し、そして２８．４ｇの水酸化ナトリウム水溶液（８質量％）を添加する。次いで、０．８８ｇのＴｅｇｏ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ ２２６３ＸＰ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。最後に、３．９ｇの殺真菌剤ＡＣＴＩＣＩＤＥ ＭＶ（Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｃｈｉｎａ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。得られた分散液は、ｐＨ ７．５、分散液の総質量に対する固体含量 ５６．７％、Ｔg −１５℃、粘度 ３５３ｍＰａ・ｓ、数平均粒径 １９６ｎｍ、Ｍw １６８４３０、およびＭw／Ｍn ３．６を有する。
Figure 2017521519
比較例１
比較分散液は、第６表に示される出発材料を用いて以下に記載される方法を通じて調製される。
初充填を、反応容器中に１２０ｒｐｍで撹拌しながら添加し、そして９２℃に加熱する。その温度に達したら、３．７ｇのフィード２を５分間にわたって計量供給する。引き続き、フィード１およびフィード２の残りを、同時に４時間にわたり撹拌しながら計量供給する。次いでその重合混合物を、９２℃で０．５時間にわたり後重合させる。該混合物を８７℃に冷却し、そして３０．４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液（１０質量％）および４１ｇのアセトン中の重亜硫酸ナトリウム溶液（１３質量％）を、２時間にわたり計量供給する。得られた混合物を、室温に冷却する。該混合物中に、１６．３ｇの水酸化ナトリウム水溶液（８質量％）を添加する。次いで、７８ｇのＥｍｕｌｔａｎ ＴＯ（登録商標）４０溶液（２０質量％、ＢＡＳＦ（Ｃｈｉｎａ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加し、引き続き０．８８ｇのＴｅｇｏ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ ２２６３ＸＰ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加し、次いで３．９ｇの殺真菌剤ＡＣＴＩＣＩＤＥ ＭＶ（Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｃｈｉｎａ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。得られた分散液は、ｐＨ ７．９、分散液の総質量に対する固体含量 ５６．７％、Ｔg −９℃、粘度 １０２５ｍＰａ・ｓ、数平均粒径 １９８ｎｍ、Ｍw １７６７７２、およびＭw／Ｍn ３．３を有する。
Figure 2017521519
比較例２
比較分散液は、第７表に示される出発材料を用いて以下に記載される方法を通じて調製される。
初充填を、反応容器中に１２０ｒｐｍで撹拌しながら添加し、そして９５℃に加熱する。その温度に達したら、５．４ｇのフィード２を５分間にわたって計量供給する。引き続き、フィード１およびフィード２の残りを、同時に３．５時間にわたり撹拌しながら計量供給する。次いでその重合混合物を、９５℃で１時間にわたり後重合させる。該混合物を９０℃に冷却し、そして３９．０ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液（１０質量％）および４３．９ｇのアセトン中の重亜硫酸ナトリウム溶液（１３質量％）を、２時間にわたり計量供給する。得られた混合物を、室温に冷却する。該混合物中に、３７．５ｇの水酸化ナトリウム水溶液（８質量％）を添加する。次いで、１．０２ｇのＴｅｇｏ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ ２２６３ＸＰ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｈａｎｇｈａｉ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加し、次いで６．０ｇの殺真菌剤ＡＣＴＩＣＩＤＥ ＭＶ（Ｔｈｏｒ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｃｈｉｎａ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている）を添加する。得られた分散液は、ｐＨ ７．９、分散液の総質量に対する固体含量 ５６．７％、Ｔg −４．２℃、粘度 ６４８ｍＰａ・ｓ、数平均粒径 １９４ｎｍ、Ｍw １３５８９４、およびＭw／Ｍn ３．５を有する。
Figure 2017521519
Ｖｏｒｐｒｏｄｕｃｔ Ｔ６７７２：水性ポリスチレンシード分散液、固体含量 ３３質量％、Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｇａｏｑｉａｏ ＢＡＳＦ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（中国）社製；
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ １８：非イオン性乳化剤、Ｃ16〜Ｃ18−脂肪アルコールエトキシレート、１８のＥＯ、固体含量 ２０質量％、ＢＡＳＦ ＳＥ社製；
Ｄｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＦＥＳ ７７：アニオン性乳化剤、Ｃ12〜Ｃ14−脂肪アルコールエーテル硫酸エステルのナトリウム塩、３０のＥＯ、固体含量 ３２質量％、ＢＡＳＦ （Ｃｈｉｎａ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．社製；
Ｄｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＦＥＳ ２７：アニオン性乳化剤、Ｃ12〜Ｃ14−脂肪アルコールエーテル硫酸エステルのナトリウム塩、２のＥＯ、固体含量 ２７質量％、ＢＡＳＦ （Ｃｈｉｎａ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．社製。
それぞれの分散液中に含まれるコポリマーのモノマー組成（質量％）を第８表にまとめる。該表において、ｎＢＡはｎ−ブチルアクリレートであり、２−ＥＨＡは２−エチルヘキシルアクリレートであり、Ｓｔはスチレンであり、ＭＭＡはメチルメタクリレートであり、ＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレートであり、ＨＰＡは２−ヒドロキシプロピルアクリレートであり、ＨＥＭＡは２−ヒドロキシエチルメタクリレートであり、ＡＡはアクリル酸であり、ＭＡＡはメタクリル酸であり、かつＡＭはアクリルアミドである。
Figure 2017521519
適用例
一般的手順：
液体成分と粉末成分を、以下の第９表に示される配合に従って混合し、３分〜５分にわたり撹拌する。得られた配合物を、ポリテトラフルオロエチレンパネル上にブレードコーターによって塗布することで、厚さ２ｍｍを有するセメント質防水被膜を得る。該被膜を標準的気候条件（２３℃、５０％の相対湿度）下で４日間にわたり硬化させ、そして４０℃の炉内で２日間にわたり硬化させる。該被膜の特性についての試験を、該被膜をデシケーター中で室温に冷却した後に実施した。
Figure 2017521519
実施例１、実施例２、実施例３、実施例４、実施例５、比較例１および比較例２のそれぞれからのコポリマー分散液から作製された７種のセメント質防水被膜について、引張強さ、付着強度および破断点伸びを、本明細書において先に記載したＧＢ／Ｔ １６７７−２００８に従って測定する。特に、付着強度測定においては、セメント板を基材として使用する。
更に、アンモニア放出は、実施例１、実施例２、実施例３、実施例４、実施例５、比較例１および比較例２のそれぞれからの７種の分散液について測定される。
試験結果
実施例と比較例について測定された機械的特性および放出されたアンモニア量を以下の第１０表にまとめる。
Figure 2017521519
第１０表に示される結果からは、比較例１と比較すると、本発明による実施例１、２、３、４および５の分散液は、かなり低減されたアンモニア放出をもたらすことが理解できる。本発明による分散液の場合のアンモニア放出量はＪＣ １０６６−２００８規格を満たしうるが、比較例１は合格しないことは明らかである。
更に、本発明による実施例１、２、３、４および５の分散液は、アクリルアミドを含有する比較例１に対して、それぞれの分散液から作製されたセメント質防水被膜の引張強さ、破断点伸びおよび付着強度の点で同等の性能を示す。
本発明による実施例１〜５の分散液は、ＪＣ １０６６−２００８規格を満たすこともできるが、一般的な要求を満たすうえでは不合格な引張強さを有する比較例２と比較して、それぞれの分散液から作製されたセメント質防水被膜の引張強さ、破断点伸びおよび付着強度の点で改善された性能を示す。

Claims (15)

  1. ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの分散液であって、全モノマー質量に対して、
    （ａ）２５質量％から４５質量％までの、少なくとも１種のモノビニル芳香族モノマーおよび／またはメチルメタクリレート；
    （ｂ）５０質量％から７０質量％までの、少なくとも１種のＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート；
    （ｃ）２質量％から７質量％までの、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；
    （ｄ）０質量％から１質量％までの、少なくとも１種のα，β−モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ6−モノカルボン酸またはジカルボン酸；ならびに
    （ｅ）０質量％から０．６５質量％までの、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドおよび／または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸；
    を含むか、またはそれらからなるモノマーの重合から得られる、前記分散液。
  2. 請求項１に記載の分散液であって、全てのモノマーの総質量に対して、
    （ａ）２５質量％から４０質量％までの、好ましくは２５質量％から３５質量％までの、少なくとも１種のモノビニル芳香族モノマーおよび／またはメチルメタクリレート；
    （ｂ）５５質量％から７０質量％までの、好ましくは６０質量％から７０質量％までの、少なくとも１種のＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート；
    （ｃ）２質量％から６質量％までの、好ましくは３質量％から６質量％までの、最も好ましくは４質量％から６質量％までの、少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ならびに
    （ｄ）０．０５質量％から１質量％までの、好ましくは０．１質量％から１質量％までの、少なくとも１種のα，β−モノエチレン性不飽和のＣ3〜Ｃ6−モノカルボン酸またはジカルボン酸；
    を含むか、またはそれらからなるモノマーの重合から得られる、前記分散液。
  3. 請求項１または２に記載の分散液であって、前記少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ10−アルキルアクリレート、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ10−アルキルメタクリレートおよびそれらの任意の組み合わせから選択される、前記分散液。
  4. 請求項３に記載の分散液であって、前記少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートおよびそれらの任意の組み合わせ、好ましくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、前記分散液。
  5. 請求項１から４までのいずれか１項に記載の分散液であって、前記モノビニル芳香族モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−またはｐ−ビニルトルエン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンおよびｏ−、ｍ−またはｐ−クロロスチレンからなる群から選択される、前記分散液。
  6. 請求項１から５までのいずれか１項に記載の分散液であって、ラジカル開始型重合から得られる、前記分散液。
  7. 請求項１から６までのいずれか１項に記載の分散液であって、前記コポリマーは、−２℃から−１６℃までの範囲のガラス転移温度を有する、前記分散液。
  8. 請求項１から７までのいずれか１項に記載の分散液を乾燥させることによって得られる、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートコモノマー単位を含む（メタ）アクリレートコポリマーの粉末。
  9. 請求項１から７までのいずれか１項に記載の分散液または請求項８に記載の粉末の、柔軟型セメント系防水材のための使用。
  10. 請求項１から７までのいずれか１項に記載の分散液または請求項８に記載の粉末の、柔軟型セメント系防水材のための改質剤としての使用。
  11. 請求項９または１０に記載の使用であって、前記柔軟型セメント系防水材は、ポルトランドセメント、ポゾラン性セメント、水硬性石灰、フライアッシュおよび天然セメントからなる群から選択されるセメント成分を含む、前記使用。
  12. 請求項１１に記載の使用であって、請求項１から７までのいずれか１項に記載の分散液は、固体含量に関して、柔軟型セメント系防水材中のセメント成分の質量に対して１０質量％〜１００質量％の量で使用される、前記使用。
  13. 請求項９から１２までのいずれか１項に記載の使用であって、前記柔軟型セメント系防水材は、無機充填剤、レオロジー改良剤、流動化剤、消泡剤、融合助剤、可塑剤およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含む、前記使用。
  14. 第一のパーツ（Ａ）請求項１から７までのいずれか１項に記載の分散液と、第二のパーツ（Ｂ）ポルトランドセメント、ポゾラン性セメント、水硬性石灰、フライアッシュおよび天然セメントからなる群から選択されるセメント成分と、無機充填剤成分と、レオロジー改良剤、流動化剤、消泡剤、融合助剤、可塑剤およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される任意の添加剤とを含む、柔軟型セメント系防水材のためのキット・オブ・パーツ。
  15. 請求項８に記載の粉末と、ポルトランドセメント、ポゾラン性セメント、水硬性石灰、フライアッシュおよび天然セメントからなる群から選択されるセメント成分と、無機充填剤成分と、レオロジー改良剤、流動化剤、消泡剤、融合助剤、可塑剤およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される任意の添加剤とを含む、柔軟型セメント系防水材。
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