CN113061243B - 一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法 - Google Patents

一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113061243B
CN113061243B CN202110342481.4A CN202110342481A CN113061243B CN 113061243 B CN113061243 B CN 113061243B CN 202110342481 A CN202110342481 A CN 202110342481A CN 113061243 B CN113061243 B CN 113061243B
Authority
CN
China
Prior art keywords
allyl alcohol
polyoxypropylene ether
reaction
alkali metal
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110342481.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113061243A (zh
Inventor
王敏
金一丰
王马济世
马定连
路伯庭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Huangma Technology Co Ltd
Zhejiang Lvkean Chemical Co Ltd
Zhejiang Huangma Shangyi New Material Co Ltd
Zhejiang Huangma Surfactant Research Institute Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Huangma Technology Co Ltd
Zhejiang Lvkean Chemical Co Ltd
Zhejiang Huangma Shangyi New Material Co Ltd
Zhejiang Huangma Surfactant Research Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Huangma Technology Co Ltd, Zhejiang Lvkean Chemical Co Ltd, Zhejiang Huangma Shangyi New Material Co Ltd, Zhejiang Huangma Surfactant Research Institute Co Ltd filed Critical Zhejiang Huangma Technology Co Ltd
Priority to CN202110342481.4A priority Critical patent/CN113061243B/zh
Publication of CN113061243A publication Critical patent/CN113061243A/zh
Priority to PCT/CN2022/083935 priority patent/WO2022206803A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113061243B publication Critical patent/CN113061243B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2648—Alkali metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2693—Supported catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Abstract

本发明提供一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，包括以下步骤：S1、将烯丙醇、负载碱金属型催化剂加入反应容器中，将反应容器内置换为氮气，然后加热；S2、向所述反应容器中通入环氧丙烷同时继续升温直至到达反应温度，然后保温进行反应，直至反应容器内的压力不再下降为止，得到烯丙醇聚氧丙烯醚粗品；S3、脱除所述反应容器中的低沸物；S4、将剩余物料过滤掉催化剂，得到最终产物烯丙醇聚氧丙烯醚。本发明：1、步骤S1中所使用的催化剂不需要进行复杂的精制过程，只需要经过过滤即可去除；由于不需要精制过程，可缩短生产周期，反应时间至少缩短为使用常规碱性催化剂的一步法反应时间的一半；并且由于没有复杂的精制过程，产品不会出现荧光的问题，使得产品质量可控。

Description

一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法
技术领域
本发明涉及化工领域，具体涉及烯丙醇聚氧丙烯醚的制备技术领域。
背景技术
烯丙醇聚氧丙烯醚在近代化学工业有着十分重要的应用，例如：工业上常应用不饱和度高的烯丙醇聚醚改性硅烷材料，还常将烯丙醇聚氧丙烯醚用作表面活性剂和破乳剂。
工业中常用一步法制备低分子量的烯丙醇聚氧丙烯醚，即采用碱性催化剂，如：Na、K及其氢氧化物催化制备烯丙醇聚氧丙烯醚。该方法制备的粗产物色泽深、PH高，不能直接作为产品使用，需要经过加去离子水解离碱金属，加酸中和，加硅酸盐、蒙脱石、活性炭等吸附剂吸附，共热，脱水等步骤精制，来去除粗产物中的碱金属离子和酸根离子，同时吸附有色物质后才能使用。发明CN101497560公开了一种以该方法制得的烯丙基聚氧丙烯醚，其缺点在于精制过程中由于脱水速率和产品水溶性等原因会导致产品精制后偶发荧光，且过滤后会产生较多的废固。
常州大学郭登峰等报导了《凹凸棒负载KF催化合成乙二醇烯丙基醚》的研究，主要考察了催化剂焙烧温度、KF负载量对催化性能的影响，其缺点在于负载KF催化剂制得的烯丙醇聚氧丙烯醚其不饱和度相较于Na、K、及其氢氧化物等较低，且当烯丙醇聚氧丙烯醚的分子量增大到一定程度时，继续增加分子量将极为困难，产品的稳定性能下降。
本发明致力于解决这些问题，采用新型催化剂，省略精制过程，以达到缩短生产周期，提高生产效率，同时提高产品的各项指标。
发明内容
针对现有技术存在的上述技术问题，本发明有必要提供一种负载型催化剂催化烯丙醇聚氧丙烯醚的方法，可以增加分子量的同时改善产品性能，具体的，制得的产品色泽可有效降低，透明度提高，不饱和度和过氧化值等指标均获得改善。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，包括以下步骤：
S1、将烯丙醇、负载碱金属型催化剂加入反应容器中，将反应容器内氮气置换，然后加热；
S2、向所述反应容器中通入环氧丙烷并继续升温直至到达反应温度，然后保温进行反应，直至反应容器内的压力不再下降为止，得到烯丙醇聚氧丙烯醚粗品；
S3、脱除所述反应容器中的低沸物；
S4、将剩余物料过滤掉催化剂，得到最终产物烯丙醇聚氧丙烯醚。
进一步地，所述S1中的负载碱金属型催化剂的制备方法为：在过饱和碱金属水溶液中，加入一定体积的凹凸棒土，开搅拌加热20-30分钟至凹凸棒土与过饱和碱金属溶液充分混合，过滤出固体凹凸棒土放入烘箱恒温干燥。所述凹凸棒土和碱金属溶液的混合物的加热温度为10-80℃。所述固体凹凸棒土的干燥时间为3-30h，干燥温度为50～300℃。进一步地，所述过饱和碱金属水溶液中的碱金属溶质为KOH、NaOH、Na2CO3、Ca(OH)2中的一种。所述凹凸棒土与所述过饱和碱金属水溶液的体积比为0.1～1:1。
进一步地，所述S1中的催化剂加入量为：催化剂与烯丙醇质量比为0.1～10：1。
进一步地，所述S2中通入的环氧丙烷与烯丙醇的摩尔比为1～26:1。
进一步地，所述S2中的反应温度为80-120℃，所述反应容器内的压力为-0.09～0.40MPa。
进一步地，所述S2中的反应时间为3-10h。
所述S2中，在环氧丙烷通入完毕后，反应熟化过程中压力会持续降低，当压力不再降低时，熟化结束。
所述低沸物包括残留的环氧以及反应生成的醛类低沸物。
相较于现有技术，本发明的有益效果如下：
1、步骤S1中所使用的催化剂不需要进行复杂的精制过程，只需要经过过滤即可去除；由于不需要精制过程，可缩短生产周期，反应时间至少缩短为使用常规碱性催化剂的一步法反应时间的一半；并且由于没有复杂的精制过程，产品不会出现荧光的问题，使得产品质量可控。
2、由于是凹凸棒土负载型催化剂，凹凸棒土本身的多孔结构具有一定的吸附能力，对于碱性催化剂催化的聚醚产品色泽高的问题有一定的缓解作用，通过吸附降低产品色泽，使得产品色泽稳定在20左右，对提高产品质量十分有帮助。
3、催化剂可重复利用；另外，由于催化剂的添加量远远小于常规后处理时所用的吸附剂，产生废固量少，对环境友好。
4、负载催化剂为工业上更为常用的Na、K及其氢氧化物，相较于负载KF等催化剂，产品的不饱和度更高，过氧化值更低，且产品的稳定性能更好，有利于后续反应。
具体实施方式
下面将结合本发明具体实施例，对本发明所提供的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。聚合反应在一2.5L的带有搅拌和换热的釜式反应器中进行。
实施例1：
一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，包括如下步骤：
S1：在反应釜中加入无水烯丙醇223.1g，凹凸棒土负载KOH催化剂1.9g(以当量的KOH计算)，通N2完全置换密闭反应釜中的空气后，密闭反应釜，然后升温；
S2：往反应釜中通入环氧丙烷1296.9g，并继续升温，待反应釜内温度升到110℃，保温进行反应，待反应釜内的压力降到不能降为止；
S3:将真空泵与反应釜连接，打开真空泵抽真空，脱除反应釜内的低沸物。
S4：将S3制得的产物过滤，获得最终产品。
实施例2-5：
与实施例1的区别仅在于：无水烯丙醇、凹凸棒土负载KOH催化剂及环氧丙烷的质量比不同。
实施例1-5的数据如下：
烯丙醇(g) 环氧丙烷(g) 凹凸棒土负载KOH催化剂(g)
实施例1 223.1 1296.9 1.9
实施例2 116.0 1404.0 2.1
实施例3 62.1 1457.9 2.2
实施例4 31.2 1489.3 2.3
实施例5 18.5 1501.5 2.3
【对比例1-5】
现有的方法制备烯丙醇聚氧丙烯醚，具体制备方法如下：
S10：在反应釜中加入无水烯丙醇223.1g，KOH 1.9g，通N2完全置换密闭反应釜中的空气后，密闭反应釜，然后升温；
S20：往反应釜中通入环氧丙烷1296.9，并继续升温，待反应釜内温度升到110℃，保温进行反应，待反应釜内的压力降到不能降为止；
S30:将真空泵与反应釜连接，打开真空泵抽真空，脱除反应釜内的低沸物，制得聚醚粗品；
S40：将去离子水105.0g，硅酸铝25.5g和磷酸3.3g加入S3所得的聚醚粗品中，搅拌，升温至60℃脱水，脱水后继续升温至110℃保温1小时，然后降温至80℃，过滤，得烯丙醇聚氧丙烯醚。
烯丙醇(g) 环氧丙烷(g) KOH(g) 去离子水(g) 硅酸铝(g) 磷酸(g)
对比例1 223.1 1296.9 1.9 105.0 25.5 3.3
对比例2 116.0 1404.0 2.1 105.0 25.5 3.7
对比例3 62.1 1457.9 2.2 105.0 25.5 3.8
对比例4 31.2 1489.3 2.3 105.0 25.5 4.0
对比例5 18.5 1501.5 2.3 105.0 25.5 4.0
【对比例6-10】
以负载型催化剂负载KF制备烯丙醇聚氧丙烯醚，具体制备方法如下：
S100：在反应釜中加入无水烯丙醇223.1g，凹凸棒土负载KF催化剂21.8g，通N2完全置换密闭反应釜中的空气后，密闭反应釜，然后升温；
S200：往反应釜中通入环氧丙烷5116g，并继续升温，待反应釜内温度升到110℃，保温进行反应，待反应釜内的压力降到不能降为止；
S300:将真空泵与反应釜连接，打开真空泵抽真空，脱除反应釜内的低沸物。
S400：将S3制得的产物过滤，获得最终产品。
烯丙醇(g) 环氧丙烷(g) 凹凸棒土负载KF催化剂(g)
对比例6 223.1 1296.9 2.0
对比例7 116.0 1404.0 2.2
对比例8 62.1 1457.9 2.3
对比例9 31.2 1489.3 2.4
对比例10 18.5 1501.5 2.4
将实施例1-5和对比例1-10所制备的烯丙醇聚氧丙烯醚进行色泽的测试，测试方法如下：
色泽采用Pt-Co比色法用色度仪测得测试.
将实施例1-5和对比例1-10所制备的烯丙基聚氧丙烯醚进行不饱和度的测试，测试方法如下：
称取适量样品置于250mL的碘量瓶中，再加入50mL浓度为40g/L的醋酸汞-甲醇溶液，温热至50℃并充分摇动瓶子直到样品完全溶解。放置30min，不断摇动瓶子，用2ml甲醇冲洗瓶塞和壁，猛烈摇晃瓶子，并加入6g溴化钠、约1mL酚酞-甲醇指示剂，再用浓度为0.1mol/L的K0H一甲醇标准溶液滴定至粉红色。同时作空白试验。不饱和度计算公式如下：
Figure BDA0002999630160000051
式中：V——试样耗用氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V0——空白试验时，耗用氢氧化钾-甲醇标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
C——氢氧化钾-甲醇标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
m——试样的质量，单位为克(g)。
分子量的计算根据测得聚醚羟值换算而得：56100/实测羟值；羟值的检测方法按照国标GB/T12008.3-2009进行。
测试结果如表1所示。
表1实施例1-5和对比例1-10所制备的烯丙醇聚氧丙烯醚指标测试结果
Figure BDA0002999630160000061
如表1所示，本发明所提供的烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，产品色泽稳定，且产品透明度高；较传统工艺，缩短了生产周期；相较于负载KF型催化剂及传统催化剂，产品的不饱和度提高约10％左右，且产品过氧化值较低，易于长时间保存，也有利于后续与聚硅氧烷加成反应的进行。通过对实施例1、对比例5、对比例10的比较，在合成高分子量的烯丙基聚氧丙烯醚时，得出当分子量增大到一定程度时，以KOH为负载型催化剂效果要优于以KF型催化剂。
综上，本发明所提供的烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，缩短了生产周期，而且所制得的烯丙醇聚氧丙烯醚产品色泽低、外观透亮，产品质量优异。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域技术人员应当理解，对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本技术方案的宗旨和范围的方案，均应涵盖在本发明的权利要求范围内。

Claims (7)

1.一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将烯丙醇、负载碱金属型催化剂加入反应容器中，将反应容器内置换为氮气，然后加热；
S2、向所述反应容器中通入环氧丙烷同时继续升温直至到达反应温度，然后保温进行反应，直至反应容器内的压力不再下降为止，得到烯丙醇聚氧丙烯醚粗品；
S3、脱除所述反应容器中的低沸物；
S4、将剩余物料过滤掉所述催化剂，得到最终产物烯丙醇聚氧丙烯醚；
所述负载碱金属型催化剂为凹凸棒土负载碱金属型催化剂；
所述催化剂的制备方法，包括：
在过饱和碱金属型催化剂的水溶液中，加入所述凹凸棒土，使凹凸棒土与所述过饱和碱金属型催化剂的水溶液充分混合，然后过滤出固体凹凸棒土恒温干燥；
所述过饱和碱金属型催化剂的水溶液中的碱金属型催化剂为KOH或NaOH或二者的混合物。
2.根据权利要求1所述的烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，其特征在于，所述凹凸棒土与所述过饱和碱金属型催化剂的水溶液的体积比为0.1-1:1。
3.根据权利要求1所述的烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，其特征在于，所述固体凹凸棒土的干燥时间为3-30h，干燥温度为50-300℃。
4.根据权利要求1所述的烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，其特征在于，所述S1中加入的负载碱金属型催化剂与所述烯丙醇质量比为0.1-10：1。
5.根据权利要求1所述的烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，其特征在于，所述S2中所述的反应温度为100-170℃。
6.根据权利要求5所述的烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，其特征在于，所述S2中所述的反应压力为0-0.4MPa。
7.根据权利要求1所述的烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法，其特征在于，所述S2中通入的环氧丙烷与烯丙醇的摩尔比为1-26:1。
CN202110342481.4A 2021-03-30 2021-03-30 一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法 Active CN113061243B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110342481.4A CN113061243B (zh) 2021-03-30 2021-03-30 一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法
PCT/CN2022/083935 WO2022206803A1 (zh) 2021-03-30 2022-03-30 一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110342481.4A CN113061243B (zh) 2021-03-30 2021-03-30 一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113061243A CN113061243A (zh) 2021-07-02
CN113061243B true CN113061243B (zh) 2022-07-05

Family

ID=76564730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110342481.4A Active CN113061243B (zh) 2021-03-30 2021-03-30 一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN113061243B (zh)
WO (1) WO2022206803A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113061243B (zh) * 2021-03-30 2022-07-05 浙江皇马科技股份有限公司 一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5103042A (en) * 1990-05-23 1992-04-07 The Dow Chemical Company Method for reducing unsaturation of polyethers
US5650544A (en) * 1994-09-19 1997-07-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for production of unsaturated ether and catalyst used for production of unsaturated ether
JP5511251B2 (ja) * 2009-07-27 2014-06-04 昭和電工株式会社 アリルエーテルの製造方法
JP5675688B2 (ja) * 2011-04-13 2015-02-25 松本油脂製薬株式会社 アルキレンオキサイド付加物およびその製造方法
CN102795973B (zh) * 2012-08-16 2014-04-16 常州大学 乙二醇单丙烯基醚的合成方法
CN103012079B (zh) * 2012-12-17 2016-01-27 常州大学 固体碱催化剂催化合成乙二醇丙烯基醚的方法
CN103087308B (zh) * 2013-01-10 2015-02-25 山西省建筑科学研究院 离去基团法制备端氨基聚醚的方法
CN103724611B (zh) * 2013-10-10 2015-12-02 桐乡市恒隆化工有限公司 脂肪醇乙氧基化反应催化剂的制备及使用方法
CN107266673B (zh) * 2017-06-05 2020-04-14 浙江绿科安化学有限公司 一种烯丙醇聚氧丙烯聚氧乙烯无规聚醚及其制备方法
CN108976105B (zh) * 2018-07-09 2021-10-19 江苏凌飞科技股份有限公司 一种低分子量壬基环己醇聚氧乙烯醚的制备方法
CN109228536B (zh) * 2018-09-30 2020-10-09 杭州大唐印刷有限公司 一种耐高温高粘度标签贴纸的生产工艺
CN109369903B (zh) * 2018-11-02 2021-02-02 浙江绿科安化学有限公司 一种脂肪醇聚醚的制备方法
CN111675605A (zh) * 2020-07-23 2020-09-18 浙江皇马科技股份有限公司 一种乙二醇单烯丙基醚的制备方法及系统
CN113061243B (zh) * 2021-03-30 2022-07-05 浙江皇马科技股份有限公司 一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022206803A1 (zh) 2022-10-06
CN113061243A (zh) 2021-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109821560B (zh) 一种酯交换合成碳酸二甲酯的催化剂及其应用
CN113061243B (zh) 一种烯丙醇聚氧丙烯醚的制备方法
WO2022048099A1 (zh) 一种窄分布三乙醇胺嵌段聚醚的制备方法、嵌段聚醚及其应用
CN107266673B (zh) 一种烯丙醇聚氧丙烯聚氧乙烯无规聚醚及其制备方法
CN108558598B (zh) 一种酸性溶胀聚离子液体催化环己酯类化合物水解反应制备环己醇的方法
CN108722443A (zh) 一种Al2O3改性SO42-/SnO2固体酸催化剂的制备方法及应用
CN110302816A (zh) ZnO@SiO2负载介孔磷酸铌催化剂的合成方法及其在制备5-羟甲基糠醛中的应用
CN108187726B (zh) Al-SBA-15介孔分子筛的制备与用途及脂肪醇乙氧基化反应方法
CN109503825B (zh) 高环氧乙烷加成数仲醇聚氧乙烯醚的生产方法
CN108794522B (zh) 一种磷酸三(1-氯-2-丙基)酯的全连续流生产工艺
CN112206808B (zh) 一种用于合成异丁酸异丁酯的催化剂及其制备方法和应用
CN108976108A (zh) 一种合成假性紫罗兰酮的方法
CN101289395A (zh) 一种碳酸甲乙酯的制备方法
US6803491B1 (en) Preparation of lithium phosphate catalysts
CN104844455A (zh) 一种催化合成丙烯酸叔丁酯的工艺
CN103506126B (zh) 一种铜基合成甲醇催化剂的制备方法
CN103372445A (zh) 一种铜锌系催化剂的制备方法
CN114656628B (zh) 一种高分子量烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚及制备方法
CN103357440A (zh) 氧化铝载体的改性、及其负载的银催化剂的制备及其应用
CN111135867B (zh) 金属有机铁配合物、多酸和钛硅分子筛复合催化剂及制备方法
CN104759294B (zh) 一种杂多阴离子改性铜基类水滑石催化剂的制备方法及其应用
CN111841587A (zh) 一种固体碱催化剂及其制备方法
CN112708125A (zh) 山梨醇基聚醚多元醇的制备方法
CN117164842B (zh) 一种窄分布的异构醇聚氧乙烯醚的制备方法
CN110075915A (zh) 一种双酸性固载型离子液体催化剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 312300 Zhejiang Shaoxing Shangyu District Hangzhou Bay Shangyu economic and Technological Development Zone

Applicant after: ZHEJIANG HUANGMA TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Applicant after: ZHEJIANG LYUKEAN CHEMICAL Co.,Ltd.

Applicant after: Zhejiang real special surfactant Research Institute Co.,Ltd.

Applicant after: Zhejiang Real Madrid Shangyi New Material Co.,Ltd.

Address before: 310000 Hangzhou Bay Shangyu economic and Technological Development Zone, Shangyu District, Shaoxing City, Zhejiang Province

Applicant before: ZHEJIANG HUANGMA TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Applicant before: ZHEJIANG LYUKEAN CHEMICAL Co.,Ltd.

Applicant before: Zhejiang real special surfactant Research Institute Co.,Ltd.

Applicant before: ZHEJIANG HUANGMA NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant