CN1130553A - 电磁屏蔽导电涂料用铜粉的制备方法 - Google Patents
电磁屏蔽导电涂料用铜粉的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1130553A CN1130553A CN 95111554 CN95111554A CN1130553A CN 1130553 A CN1130553 A CN 1130553A CN 95111554 CN95111554 CN 95111554 CN 95111554 A CN95111554 A CN 95111554A CN 1130553 A CN1130553 A CN 1130553A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper powder
- silver
- preparation
- edta
- acid ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
本发明涉及电磁屏蔽导电涂料用镀银铜粉的制备方法,它采用乙二胺四醋酸钠盐为螯合分散剂,进行铜、银置换反应,以酒石酸还原微量银离子,使银沉积在铜粉表面,经过滤、干燥,制得的镀银铜粉再用钛酸酯和脂肪酸酯混合溶液处理,制得多层结构导电铜粉。该铜粉电阻值为0.3Ω(万用电表内阻为0.3Ω),它具有含银量低、镀覆均匀、屏蔽电磁波干扰效果好等特点。广泛用于制备导电涂料、导电粘合剂和导电塑料。
Description
本发明涉及一种电磁屏蔽导电涂料用铜粉的制备方法,更确切地说,本发明涉及一种多层结构的镀银铜粉的制备方法。
随着数字装置搭载机器(例如私人用电子计算机、干式复印机、传真机和无代码电话机等)的普及,要求这些机器的密封箱必须屏蔽电磁波的干扰,普通的做法是在密封箱上涂布导电性涂料来屏蔽电磁波的干扰。就目前而言,屏蔽电磁波用的导电性涂料的种类有镍系、铜系、镀银的铜系和银系四种,综合考虑屏蔽电磁波干扰的效果和价格因素,镀银的铜系涂料的应用日益增多。
铜系涂料屏蔽电磁波干扰的效果甚佳,但耐氧化稳定性差,时间长了,铜粉形成氧化层,使它从导电体变成绝缘体,从而失去屏蔽电磁波干扰效果。为了克服这一缺点,在现有技术CN1049622A中,公开了一种多层结构的镀银铜粉的制备方法,它利用银耐氧化和稳定性好的特点,保留铜的导电屏蔽电磁波效果,将铜粉脱脂后,用酸除去铜粉表面的氧化膜,洗至中性后,用常规方法将银粉镀到铜粉表面上,形成一层保护层,过滤、水洗至中性后,用钛酸酯偶联剂处理铜粉,经干燥制得多层结构的导电铜粉。用此铜粉制备的导电糊的体积电阻率为4.0×10-4Ω·cm。在此方法中,用一般的化学方法在铜粉表面包覆一层银中间保护层,这里的一般化学方法没有评述,一般说,银中间保护层对铜粉的覆盖是不均匀的。该方法制得的多层结构铜粉中,银的含量较高,一般为1~30%(重量),最佳为5~20%(重量),因此该铜粉的生产成本较高。
本发明的目的在于克服现有技术中的不足之处,制备一种含银量低、镀覆均匀、屏蔽电磁波干扰效果优良的镀银铜粉。该铜粉的镀银量为铜粉重量的1~5%,铜粉表面覆银率≥95%以上,用此铜粉制备的导电涂料的体积电阻率≤5.0×10-4Ω·cm。本发明的另一目的是用本发明制得的镀银铜粉作导电涂料、导电粘合剂和导电塑料的填料。
本发明是一种电磁屏蔽导电涂料用铜粉的制备方法,其特点是:在乙二胺四醋酸(EDTA)及其钠盐水溶液中,加入电解细铜粉(平均粒径为25μm),在20~65℃下,搅拌均匀,接着加入硝酸银水溶液,使铜置换银离子,让银沉积在铜粉的表面上,然后,加入还原性酸,还原溶液中微量银离子,使微量银也沉积在铜粉上,在铜粉表面形成一层致密的银保护层,上述的反应液经过滤、干燥后,得到的镀银铜粉用有机酸酯类混合液处理,制得抗氧化、多层结构的导电铜粉。
本发明所述的乙二胺四醋酸(EDTA)及其钠盐是指从乙二胺四醋酸及其单钠盐、二钠盐和三钠盐中任意选择一种,其中,以二钠盐较佳,其用量为铜粉重量的1~6%,最佳为2~4%。这里的乙二胺四醋酸及其钠盐可和铜离子结合形成螯型化合物,它起了螯合分散的作用,另外,由于它显弱酸性,所以又能去掉铜粉的表面氧化层。
本发明所加硝酸银用量为铜粉重量的1.5~8%,铜粉表面的银致密层含银量为铜粉重量的1~5%。硝酸银加入后,发生了铜、银的置换反应,最后使银沉积在铜粉上。
本发明中的还原性酸是从酒石酸、草酸中任意选择一种,其中,以酒石酸较佳,其用量为铜粉重量的1~5%,酒石酸可还原溶液中微量的银离子,使微量银也镀在铜粉表面上。
本发明中的有机酸酯类混合溶液是指钛酸酯与脂肪酸酯的混合物,钛酸酯与脂肪酸酯的混合比例为20∶80~80∶20之间,它们总加入量为铜粉重量的2~8%,最佳为2~5%。
本发明中的钛酸酯为具有下述通式的酯类中选择一种,通式为:
(RO)x-Ti-(OR’)4-x,
其中:RO是R为C2~C4碳链的亲水基团,
OR’是R’为C8~C13碳链的亲油性基团,
X为1~3之间的整数。
它们可以是异丙基三(二辛基磷酰)钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酰)钛酸酯、双(二辛基磷酰)亚乙基钛酸酯等。
脂肪酸酯是C8~C18的高级脂肪酸酯,其中最佳为硬脂酸甘油酯和硬脂酸异丙酯。
用上述方法制备的铜粉用万用电表测定,电阻值为0.3Ω(万用电表内阻值为0.3Ω),用此铜粉配制的导电涂料体积电阻率≤5×10-4Ω·cm。
本发明与现有技术比较具有明显的效果,本发明制得的镀银铜粉的镀银层镀覆均匀、含银量低,其镀银量只为铜粉重量的1~5%,铜粉表面的覆银率≥95%以上。用本发明制得的镀银铜粉的电阻值为O.3Ω(万用电表内阻值为O.3Ω),且贮存6个月以上,电阻值仍为0.3Ω。用此铜粉配制的导电涂料的体积电阻率≤5×10-4Ω·cm。在500兆赫下,电磁屏蔽为57~60dB。在40℃相对湿度为95%和老化100小时情况下,电磁屏蔽为57~58dB,电磁屏蔽效果优良。下面的实施例是对本发明内容的具体说明,但不是对本发明的限制。
实施例1
将2.5克EDTA二钠盐及300ml蒸馏水加入到带有搅拌装置的2升反应器中,加热至50℃,充分搅拌至EDTA钠盐完全溶解,加入100克600目(25μm)铜粉,搅拌5~10分钟,至分散均匀。然后将4.7克硝酸银和150ml水混合溶液滴加入反应容器内,控制在30~45分种内加完。此时温度为45~50℃,滴加完毕后再反应45~60分种,接着将2克酒石酸和100ml水混合溶液滴加入反应容器内,约20分种滴加完,继续反应30分种。用蒸馏水将反应溶液洗至中性,经抽滤,得到的镀银铜粉用红外炉烘干,然后用3克按20∶80重量比混合的异丙基三(二辛基磷酰)钛酸酯和硬脂酸甘油酯的混合液处理,干燥后,得90克镀覆均匀的多层结构的导电镀银铜粉。该铜粉用万用电表测定,电阻值为0.3Ω(万用电表内阻为0.3Ω),室温贮存6个月后,电阻值仍为为0.3Ω。
实施例2
除E1DTA二钠盐为2克、硝酸银为3.14克、酒石酸为2克、异丙基三(二辛基磷酰)钛酸酯和硬脂酸甘油酯的混合液为2克外,其余配方、反应条件和步骤同实施例1,结果得89.2克镀覆均匀的多层结构的导电镀银铜粉。该铜粉的电阻值同实施例1。
实施例3
除EDTA二钠盐为4克、硝酸银为6.3克、酒石酸为5克、异丙基三(二辛基磷酰)钛酸酯和硬脂酸甘油酯的混合液为5克外,其余配方、反应条件和步骤同实施例1,结果得90.8克镀覆均匀的多层结构的导电镀银铜粉。该铜粉的电阻值同实施例1。
实施例4
用上述镀银铜粉按下述配比制备导电涂料:
镀银铜粉 100份
40%丙烯酸改性树脂 50~60份
硅偶联剂KH-550 2份
醋酸丁酯 20份
二甲苯 20份
丁酮 10份
这种可喷涂的导电涂料能室温固化,其性能经测试如下:
外观:银茶色粘稠液
粘度:η25℃=1.2Pa·s
相对密度:1.8~2.0体积电阻率≤5×10-4Ω.cm。附着力(对ABS板的附着力):O级表面电阻率:≤0.1Ω/cm2。耐环境性:在70℃、老化100小时,表面电阻率≤0.2Ω/cm2;
在40℃、相对湿度为95%和老化100小时,表面电阻率≤
0.2Ω/cm2。电磁屏蔽效果(测试样品面积为:25×25cm2):
在500兆赫下,初始值为57~60dB;
在40℃、相对湿度为95%和老化100小时情况下为57~58dB。
Claims (7)
1、一种电磁屏蔽导电涂料用铜粉的制备方法,其特征在于:在乙二胺四醋酸(EDTA)及其钠盐水溶液中加入电解细铜粉,在20~65℃下,搅拌均匀,接着加入硝酸银水溶液,使铜置换银离子,让银沉积在铜粉的表面上,然后加入还原性酸,还原溶液中微量银离子,使微量银也沉积在铜粉上,在铜粉表面形成一层致密的银保护层,上述反应液经过滤、干燥后得到的镀银铜粉用有机酸酯类混合溶液处理,制得抗氧化、多层结构的导电镀银铜粉。
2、如权利要求1所述的铜粉的制备方法,其特征在于乙二胺四醋酸及其钠盐是从乙二胺四醋酸及其单钠盐、二钠盐和三钠盐中任意选择一种,其中以二钠盐较佳,其用量为铜粉重量的1~6%,最佳为2~4%。
3、如权利要求1所述的铜粉的制备方法,其特征在于硝酸银用量为铜粉重量的1.5~8.0%。
4、如权利要求1所述的铜粉的制备方法,其特征在于还原性酸是从酒石酸、草酸中任意选择一种,其中以酒石酸较佳,其用量为铜粉重量的1~5%。
5、如权利要求1所述的铜粉的制备方法,其特征在于有机酸酯类混合溶液是钛酸酯与脂肪酸酯的混合物,钛酸酯与脂肪酸酯的混合比例为20∶80~80∶20之间,它们总加入量为铜粉重量的2~8%,最佳为2~5%。
6、如权利要求5所述的铜粉的制备方法,其特征在于钛酸酯为具有下述通式的酯类中选择一种,
(RO)x-Ti-(OR’)4-x
其中RO是R为C2~C4碳链的亲水基团,OR’是R’为C8~C13碳链的亲油性基团,X为1~3之间的整数。
脂肪酸酯是C8~C18的高级脂肪酸酯,其中最佳为硬脂酸甘油酯、硬脂酸异丙酯。
7、一种电磁屏蔽导电涂料用铜粉的制备方法,其特征在于权利要求1~6任何一项制备方法所制备的铜粉。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 95111554 CN1061579C (zh) | 1995-03-08 | 1995-03-08 | 电磁屏蔽导电涂料用铜粉的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 95111554 CN1061579C (zh) | 1995-03-08 | 1995-03-08 | 电磁屏蔽导电涂料用铜粉的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1130553A true CN1130553A (zh) | 1996-09-11 |
CN1061579C CN1061579C (zh) | 2001-02-07 |
Family
ID=5078830
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 95111554 Expired - Lifetime CN1061579C (zh) | 1995-03-08 | 1995-03-08 | 电磁屏蔽导电涂料用铜粉的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1061579C (zh) |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1315604C (zh) * | 2003-11-08 | 2007-05-16 | 桂林工学院 | 片状超细铜粉的化学制备方法 |
CN100400708C (zh) * | 2004-05-25 | 2008-07-09 | 桂林工学院 | 一种镀银铜粉的制备方法 |
CN100407340C (zh) * | 2002-05-17 | 2008-07-30 | 日立化成工业株式会社 | 导电浆料 |
CN100418394C (zh) * | 2006-09-14 | 2008-09-10 | 同济大学 | 一类无机非金属导电、电磁屏蔽粉体及其制备方法和应用 |
CN100493781C (zh) * | 2007-04-06 | 2009-06-03 | 深圳市危险废物处理站 | 一种片状镀银铜粉的制备方法 |
CN101887767A (zh) * | 2010-06-11 | 2010-11-17 | 山东大学 | 一种以表面覆盖银纳米结构的铜粉为填料的导电浆料的制备方法 |
CN101905321A (zh) * | 2010-08-20 | 2010-12-08 | 中国兵器工业集团第五三研究所 | 一种片状镀银铜粉的制备方法 |
CN103128308A (zh) * | 2013-03-06 | 2013-06-05 | 东南大学 | 一锅法制备致密银包铜粉的方法 |
CN103360879A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-10-23 | 南京市荣达树脂有限公司 | 一种导电树脂涂料 |
CN103396711A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-11-20 | 南京市荣达树脂有限公司 | 一种导电树脂涂料制备方法 |
CN103920876A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-07-16 | 南京宜洛辞电子科技有限公司 | 一种耐高温的高导电银包铜粉及其制备方法 |
CN104530873A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-22 | 西安泰力松新材料股份有限公司 | 一种铜基电磁屏蔽涂料及其制备方法 |
CN106457404A (zh) * | 2014-04-23 | 2017-02-22 | 阿尔法金属公司 | 用于制造金属粉末的方法 |
CN107073578A (zh) * | 2014-10-01 | 2017-08-18 | 协立化学产业株式会社 | 被覆铜颗粒及其制造方法 |
CN111587056A (zh) * | 2020-05-14 | 2020-08-25 | 湖南省国银新材料有限公司 | 一种通信设备用电磁屏蔽银浆及其制备方法 |
-
1995
- 1995-03-08 CN CN 95111554 patent/CN1061579C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100407340C (zh) * | 2002-05-17 | 2008-07-30 | 日立化成工业株式会社 | 导电浆料 |
CN1315604C (zh) * | 2003-11-08 | 2007-05-16 | 桂林工学院 | 片状超细铜粉的化学制备方法 |
CN100400708C (zh) * | 2004-05-25 | 2008-07-09 | 桂林工学院 | 一种镀银铜粉的制备方法 |
CN100418394C (zh) * | 2006-09-14 | 2008-09-10 | 同济大学 | 一类无机非金属导电、电磁屏蔽粉体及其制备方法和应用 |
CN100493781C (zh) * | 2007-04-06 | 2009-06-03 | 深圳市危险废物处理站 | 一种片状镀银铜粉的制备方法 |
CN101887767A (zh) * | 2010-06-11 | 2010-11-17 | 山东大学 | 一种以表面覆盖银纳米结构的铜粉为填料的导电浆料的制备方法 |
CN101887767B (zh) * | 2010-06-11 | 2011-08-17 | 山东大学 | 一种以表面覆盖银纳米结构的铜粉为填料的导电浆料的制备方法 |
CN101905321A (zh) * | 2010-08-20 | 2010-12-08 | 中国兵器工业集团第五三研究所 | 一种片状镀银铜粉的制备方法 |
CN103128308A (zh) * | 2013-03-06 | 2013-06-05 | 东南大学 | 一锅法制备致密银包铜粉的方法 |
CN103360879A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-10-23 | 南京市荣达树脂有限公司 | 一种导电树脂涂料 |
CN103396711A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-11-20 | 南京市荣达树脂有限公司 | 一种导电树脂涂料制备方法 |
CN106457404A (zh) * | 2014-04-23 | 2017-02-22 | 阿尔法金属公司 | 用于制造金属粉末的方法 |
CN106457404B (zh) * | 2014-04-23 | 2020-02-21 | 阿尔法金属公司 | 用于制造金属粉末的方法 |
CN103920876A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-07-16 | 南京宜洛辞电子科技有限公司 | 一种耐高温的高导电银包铜粉及其制备方法 |
CN103920876B (zh) * | 2014-05-07 | 2016-08-24 | 南京宜洛辞电子科技有限公司 | 一种耐高温的高导电银包铜粉及其制备方法 |
CN107073578A (zh) * | 2014-10-01 | 2017-08-18 | 协立化学产业株式会社 | 被覆铜颗粒及其制造方法 |
CN104530873A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-04-22 | 西安泰力松新材料股份有限公司 | 一种铜基电磁屏蔽涂料及其制备方法 |
CN111587056A (zh) * | 2020-05-14 | 2020-08-25 | 湖南省国银新材料有限公司 | 一种通信设备用电磁屏蔽银浆及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1061579C (zh) | 2001-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1061579C (zh) | 电磁屏蔽导电涂料用铜粉的制备方法 | |
US4833033A (en) | Resin coated copper powder for electroconductive paints | |
KR101492784B1 (ko) | 플레이크상 도전 필러, 도전 페이스트 조성물, 도전성을 갖는 물품 및 플레이크상 도전 필러의 제조 방법 | |
EP0326737B1 (en) | Copper powder for electroconductive paints and electroconductive paint compositions | |
KR100808146B1 (ko) | 전자파 차폐용 박형 도전성 테이프 조성물, 이의 제조방법및 상기 조성물로 제조한 전자파 차폐용 박형 도전성테이프 | |
US5919518A (en) | Electrically conductive barium sulfate filler and method for preparing same | |
Xu et al. | Fabrication and properties of silverized glass fiber by dopamine functionalization and electroless plating | |
DE19754664A1 (de) | Transparente leitfähige Zusammensetzung, daraus gebildete transparente leitfähige Schicht und deren Herstellungsverfahren | |
CN101054483A (zh) | 一种镀银石墨及其制备方法 | |
CN101979708B (zh) | 一种碳纳米管镀银丙烯酸系电磁屏蔽涂料的制备方法 | |
CN1132885C (zh) | 浅色片状导电颜料的制备方法 | |
CN1076708A (zh) | 阻燃抗静电涂料及其制作方法 | |
US5612087A (en) | Method for preparing a fibrous electrically conductive filler | |
JPH077876B2 (ja) | 導電性樹脂膜およびその製造方法 | |
CN1317803A (zh) | 一种掺锑二氧化锡浅色导电粉的制备方法 | |
JPH0214258A (ja) | 導電塗料用銅粉および導電塗料組成物 | |
JPS63286477A (ja) | 導電性塗料 | |
JPH07133374A (ja) | 導電性薄板状硫酸バリウムフィラー及びその製造方法 | |
JP2019129046A (ja) | 導電性の扁平粉の扁平面同士が重なり合った導電性被膜の形成方法 | |
CN115717001B (zh) | 一种磷硅酸包覆炭黑及其制备方法和应用 | |
KR100905644B1 (ko) | 전도성 복합 미립자, 이의 제조방법 및 이를 함유하는전도성막용 코팅액 | |
JPH0475940B2 (zh) | ||
KR100704243B1 (ko) | 전자파 차폐용 페이스트 조성물 및 그 제조방법 | |
JPH02218762A (ja) | 導電塗料用銅粉 | |
KR101989022B1 (ko) | 도전성 조성물 및 이의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Expiration termination date: 20150308 Granted publication date: 20010207 |