CN113031145B - 偏振膜、层叠偏振膜、图像显示面板、以及图像显示装置 - Google Patents

偏振膜、层叠偏振膜、图像显示面板、以及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种偏振膜，其在偏光膜的至少一面隔着粘接剂层贴合有透明保护膜，上述偏光膜是使碘吸附于聚乙烯醇类膜并进行取向而形成的，上述粘接剂层包含受阻胺类化合物，上述受阻胺类化合物是在100重量份的25℃水中能够溶解1重量份以上的水溶性受阻胺类化合物。该偏振膜抑制在高温环境中由偏光膜的着色导致的单体透射率降低的效果优异。

Description

偏振膜、层叠偏振膜、图像显示面板、以及图像显示装置
本申请是申请日为2019年11月12日、申请号为201980017832.5、发明名称为“偏振膜、层叠偏振膜、图像显示面板、以及图像显示装置”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及偏振膜、层叠偏振膜、图像显示面板、以及图像显示装置。
背景技术
以往，作为用于液晶显示装置、有机EL显示装置等各种图像显示装置的偏光膜，从同时具备高透射率和高偏振度方面考虑，使用了经染色处理的(含有碘、二色性染料等二色性物质)聚乙烯醇类膜。该偏光膜如下制造：在浴中对聚乙烯醇类膜实施例如溶胀、染色、交联、拉伸等各处理后实施清洗处理，然后进行干燥。另外，上述偏光膜通常以利用粘接剂在其一面或两面贴合有三乙酸纤维素等保护膜的偏振膜(偏振片)的形式使用。
上述偏振膜根据需要层叠其它光学层而以层叠偏振膜(光学层叠体)的形式使用，上述偏振膜或上述层叠偏振膜(光学层叠体)隔着粘合剂层、粘接剂层贴合于液晶单元、有机EL元件等图像显示单元与可视侧的前表面透明板(窗口层)、触摸面板等前表面透明构件之间，从而制成上述的各种图像显示装置而使用。
近年来，这样的各种图像显示装置除手机、平板终端等移动设备以外，也被用作汽车导航装置、后视监视器等车载用的图像显示装置等，其用途正在拓宽。与此相伴，对于上述偏振膜、上述层叠偏振膜，与以往的要求相比，进一步要求在更严苛环境(例如高温环境)中的高耐久性，提出了将确保这样的耐久性作为目的的偏振膜(专利文献1)。
另外，一般来说，已知使用偶氮类化合物等二色性染料的染料类偏光膜与碘类偏光膜(使碘吸附于聚乙烯醇类膜并进行取向而形成的偏光膜)相比，在高温且高湿条件下的耐光性优异(专利文献2)，公开了为了改善具有该染料类偏光膜的偏振片在耐光性试验中的脱色，使用于该偏振片的粘接剂中含有受阻胺类化合物(专利文献3)。
另外，具体地公开了为了提高偏振片的耐热性而在含有环氧类化合物的粘接剂中配合非水溶性的HALS(Hindered Amine Light Stabilizer)(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2012-516468号公报
专利文献2：日本特开2001-240762号公报
专利文献3：日本特开2005-338343号公报
专利文献4：韩国专利申请公开第10-2015-0114149号
发明内容
发明所要解决的问题
另一方面，如上述那样使用了被认为与染色类偏光膜相比在高温且高湿条件下的耐光性差的碘类偏光膜的偏振膜、层叠偏振膜在暴露于高温环境中的情况下，存在偏光膜发生着色、其单体透射率降低的问题。特别是通过隔着粘合剂层或粘接剂层将上述的偏振膜、层叠偏振膜贴合于图像显示单元与前表面透明构件之间而构成的图像显示装置存在偏光膜的着色显著、单体透射率的降低变得显著的问题。
鉴于以上这样的情况，本发明的目的在于，提供一种抑制在高温环境中由偏光膜的着色导致的单体透射率降低的效果优异的偏振膜。
另外，本发明的目的在于，提供上述的抑制由偏光膜的着色导致的单体透射率降低的效果优异的偏振膜、层叠偏振膜、图像显示面板及图像显示装置。
解决问题的方法
即，本发明涉及一种偏振膜，其在偏光膜的至少一面隔着粘接剂层贴合有透明保护膜，上述偏光膜是使碘吸附于聚乙烯醇类膜并进行取向而形成的，上述粘接剂层包含受阻胺类化合物，上述受阻胺类化合物是在100重量份的25℃水中能够溶解1重量份以上的水溶性受阻胺类化合物。
另外，本发明涉及一种层叠偏振膜，其中，上述偏振膜被贴合于光学层。
另外，本发明涉及一种图像显示面板，其中，上述偏振膜或上述层叠偏振膜被贴合于图像显示单元。
另外，本发明涉及一种图像显示装置，其在上述图像显示面板的偏振膜或层叠偏振膜侧具备前表面透明构件。
发明的效果
本发明的偏振膜的效果的作用机理的详细情况有不明确的部分，但推定如下。然而，本发明可以不限于该作用机理进行解释。
本发明的偏振膜在偏光膜的至少一面隔着粘接剂层贴合有透明保护膜，上述粘接剂层含有在100重量份的25℃水中能够溶解1重量份以上的水溶性受阻胺类化合物。另外，上述偏是使碘吸附于聚乙烯醇类膜并进行取向而形成的。如上述的专利文献2及3所记载，一般而言，认为碘类偏光膜与染料类偏光膜相比，耐热性等耐久性差，推测其理由是因为偏光膜中所含的碘在高温环境中促进在聚乙烯醇的脱水反应中引起的多烯化这一劣化现象。
另一方面，推定本发明的上述粘接剂层中所含的水溶性受阻胺类化合物在暴露于高温环境中的情况下，该受阻胺类化合物的一部分从粘接剂层中溶出，渗入接近该粘接剂层的碘类偏光膜。推定特别是在依次层叠有前表面透明构件、上述偏振膜、及图像显示单元而构成的图像显示装置中，上述粘接剂层中所含的受阻胺类化合物暴露于高温环境中的情况下，与存在于内部的水分(存在于粘合剂层、粘接剂层等的水分)一起在图像显示装置内部移动(滞留)，因此，该受阻胺类化合物的一部分容易渗入上述的碘类偏光膜。推定其结果是偏光膜中的受阻胺类化合物可以高效地捕捉在高温环境中的上述的多烯化反应中产生的自由基，因此，本发明的偏振膜可以抑制由偏光膜的着色导致的单体透射率降低。
具体实施方式
<受阻胺类化合物>
本发明的受阻胺类化合物是在100重量份的25℃水中能够溶解1重量份以上的水溶性受阻胺类化合物。上述受阻胺类化合物可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
对于上述受阻胺类化合物而言，从该受阻胺类化合物的一部分容易从粘接剂层中溶出而渗入接近该粘接剂层的碘类偏光膜的观点考虑，优选在100重量份的25℃水能够溶解2重量份以上溶解，更优选在100重量份的25℃水中能够溶解5重量份以上。
另外，从可以高效地捕捉在多烯化反应中产生的自由基的观点考虑，上述受阻胺类化合物的分子量优选为1000以下，更优选为500以下，进一步优选为300以下。
本发明的受阻胺类化合物是指，在与氨基相邻的碳上取代有烷基从而立体地保护氨基的仲胺或叔胺，可列举例如：具有以下结构的有机基团的化合物。需要说明的是，示例出的化合物中有可能含有在100重量份的25℃水中不能溶解1重量份以上的结构，但本领域技术人员考虑到技术常识可以直接确认示例出的化合物是否能够在100重量份的25℃水中可以溶解1重量份以上。
[化学式1]
Figure BDA0002957874120000041
(通式(1)中，R1表示氧自由基、氢原子、羟基、或碳原子数为1～30的烷基、羟基烷基、羟基烷氧基、或烷氧基，R2～R5独立地表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基，n表示0或1。)。需要说明的是，通式(1)中的虚线部的左边表示任意的有机基团。
上述受阻胺类化合物是已知的化合物，包括例如美国专利第4,619,956号说明书的第5～11栏及美国专利第4,839,405号说明书的第3～5栏中记载那样的2,2,6,6-四烷基哌啶化合物、或它们的酸加成盐或者它们与金属化合物形成的络合物。
作为具有上述的有机基团的化合物，可列举例如：以下的通式(2)～(5)表示的化合物等。
[化学式2]
Figure BDA0002957874120000051
(通式(2)中，R1表示氧自由基、氢原子、羟基、或碳原子数为1～30的烷基、羟基烷基、羟基烷氧基、或烷氧基，R2～R5独立地表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基，R6表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基、酰基、或芳基，n表示0或1。)
[化学式3]
Figure BDA0002957874120000052
(通式(3)中，R1～R5及n与上述含义相同，R7及R8独立地表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基、酰基、或者芳基。)
[化学式4]
Figure BDA0002957874120000053
(通式(4)中，R1～R5及n与上述含义相同，R9～R11独立地表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基、酰基、氨基、烷氧基、羟基、或者芳基。)
[化学式5]
Figure BDA0002957874120000054
(通式(5)中，R1～R5及n与上述含义相同，R12表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基、氨基、烷氧基、羟基、或者芳基。)
上述通式(1)～(5)中，从可以高效地抑制聚乙烯醇的促进劣化的观点考虑，R1优选为氧自由基、氢原子、羟基、或烷基，更优选为氧自由基。另外，从获取容易性及水溶性的观点考虑，R2～R5优选为碳原子数1～6的烷基，更优选为碳原子数1～3的烷基。另外，上述通式(2)中，从获取容易性及水溶性的观点考虑，R6优选为氢原子、或碳原子数为1～10的烷基，更优选为氢原子。另外，上述通式(3)中，从获取容易性及水溶性的观点考虑，优选R7及R8独立地为氢原子、或碳原子数为1～10的烷基，更优选为氢原子。另外，上述通式(4)中，从获取容易性及水溶性的观点考虑，R9～R11优选为氢原子、或碳原子数为1～10的烷基。另外，上述通式(5)中，从获取容易性及水溶性的观点考虑，R12优选为羟基、氨基或烷氧基。上述通式(1)～(5)中，从获取容易性及水溶性的观点考虑，n优选为1。
＜偏振膜＞
本发明的偏振膜在偏光膜的至少一面隔着粘接剂层贴合有透明保护膜，上述偏光膜是使碘吸附于聚乙烯醇类膜并进行取向而形成的，上述粘接剂层包含上述受阻胺类化合物。
＜偏光膜＞
本发明的偏光膜是使碘吸附于聚乙烯醇类膜并进行取向而形成的。上述聚乙烯醇(PVA)类膜可以没有特别限制地使用在可见光区域中具有透光性、并且通过使碘分散并吸附而得到的聚乙烯醇(PVA)类膜。另外，通常以膜卷使用的PVA类膜的厚度为1～100μm左右、更优选为1～50μm左右。
作为上述聚乙烯醇类膜的材料，可列举聚乙烯醇或其衍生物。作为上述聚乙烯醇的衍生物，可列举例如：聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛；乙烯、丙烯等烯烃；用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸及其烷基酯、丙烯酰胺等进行改性而得到的衍生物等。上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为100～10000左右、更优选为1000～10000左右、进一步优选为1500～4500左右。另外，上述聚乙烯醇的皂化度优选为80～100摩尔％左右、更优选为95摩尔％～99.95摩尔左右。需要说明的是，上述平均聚合度及上述皂化度可以基于JIS K 6726求出。
上述偏光膜的上述碘的含量优选为1重量％以上且15重量％以下。对于上述偏光膜而言，从抑制耐久性试验时的脱色的观点考虑，上述碘的含量优选为1.5重量％以上、更优选为2重量％以上，而且，从防止多烯化的观点考虑，优选为12重量％以下、更优选为10重量％以下。
上述偏光膜可以通过例如将上述聚乙烯醇类膜浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3～7倍而制作。根据需要，也可以浸渍于包含硼酸、碘化钾等的水溶液中。进一步，也可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外，还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行了染色后进行，也可以边染色边拉伸，另外还可以在进行拉伸后利用碘进行染色。在硼酸、碘化钾等的水溶液中、水浴中也可以进行拉伸。
上述偏光膜的厚度优选为1～50μm左右、更优选为1～25μm左右。特别地，为了得到厚度为8μm以下的偏光膜，可以应用上述的日本特开2009-098653号公报、日本特开2012-073580号公报、日本特开2013-238640号公报、日本专利第4691205号说明书、日本专利第4751481号说明书等中公开的、使用包含在热塑性树脂等树脂基材上成膜的聚乙烯醇类树脂层的层叠体作为上述聚乙烯醇类膜的薄型偏光膜的制造方法。
＜粘接剂层＞
本发明的粘接剂层由粘接剂形成。作为上述粘接剂，可以应用在偏振膜中使用的各种粘接剂，可列举例如：异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等。这些粘接剂通常以由水溶液形成的粘接剂(水性粘接剂)的形式被使用，且含有0.5～60重量％的固体成分而成。这些中，优选聚乙烯醇类粘接剂，更优选含乙酰乙酰基聚乙烯醇类粘接剂。
上述水性粘接剂可以包含交联剂。作为上述交联剂，通常可使用在1分子中至少具有2个与构成粘接剂的聚合物等成分具有反应性的官能团的化合物，可列举例如：亚烷基二胺类；异氰酸酯类；环氧类；醛类；羟甲基脲、羟甲基三聚氰胺等氨基-甲醛等。相对于构成粘接剂的聚合物等成分100重量份，粘接剂中的交联剂的配合量通常为10～60重量份左右。
作为上述粘接剂，除上述以外，可列举紫外线固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等活性能量射线固化型粘接剂。作为上述活性能量射线固化型粘接剂，可列举例如(甲基)丙烯酸酯类粘接剂。作为上述(甲基)丙烯酸酯类粘接剂中的固化性成分，可列举例如：具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的化合物。作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物，可列举例如：(甲基)丙烯酸碳原子数1～20链烷基酯、(甲基)丙烯酸脂环式烷基酯、(甲基)丙烯酸多环式烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；含羟基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸酯类粘接剂可以包含羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等含氮单体。(甲基)丙烯酸酯类粘接剂可以含有三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、二
Figure BDA0002957874120000081
烷二醇二丙烯酸酯、EO改性二甘油四丙烯酸酯等多官能单体作为交联成分。另外，作为阳离子聚合固化型粘接剂，也可以使用具有环氧基、氧杂环丁基的化合物。具有环氧基的化合物只要是在分子内具有至少2个环氧基的化合物就没有特别限定，可以使用通常已知的各种固化性环氧化合物。
上述粘接剂也可以根据需要包含适宜的添加剂。作为上述添加剂，可列举例如：硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂、环氧乙烷等粘接促进剂、紫外线吸收剂、防劣化剂、染料、加工助剂、离子捕捉剂、抗氧剂、增粘剂、填充剂、增塑剂、流平剂、发泡抑制剂、抗静电剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等。
上述粘接剂的涂布可以在后面叙述的透明保护膜侧(或后面叙述的功能层侧)、上述偏光膜侧中的任一侧进行，也可以在两侧进行。贴合后，实施干燥工序，形成由涂布干燥层制成的粘接剂层。在上述干燥工序之后，根据需要可以照射紫外线、电子束。上述粘接剂层的厚度没有特别限制，在使用水性粘接剂等的情况下，优选为30～5000nm左右、更优选为100～1000nm左右，在使用紫外线固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等的情况下，优选为0.1～100μm左右、更优选为0.5～10μm左右。
对于上述粘接剂层而言，粘接剂层中的上述受阻胺类化合物的含量优选为70重量％以下。对于上述粘接剂层而言，从抑制高温环境中由偏光膜的着色导致的单体透射率降低的观点考虑，上述受阻胺类化合物的含量在粘接剂层中优选为1重量％以上、更优选为5重量％以上、进一步优选为10重量％以上，并且优选为60重量％以下、更优选为50重量％以下。
＜透明保护膜＞
本发明的透明保护膜没有特别限制，可以使用在偏振膜中使用的各种透明保护膜。作为构成上述透明保护膜的材料，可使用例如：透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为上述热塑性树脂，可列举例如：三乙酸纤维素等纤维素酯类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇等聚酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、尼龙、芳香族聚酰胺等聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物这样的聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环类或具有降冰片烯结构的环状聚烯烃类树脂(降冰片烯类树脂)、聚丙烯酸类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂及它们的混合物。另外，上述透明保护膜可以使用由(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等热固化性树脂或紫外线固化型树脂形成的固化层。这些中，优选纤维素酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃类树脂、聚酯类树脂。
上述透明保护膜的厚度可以适宜决定，一般而言，从强度、处理性等操作性、薄层性等观点考虑，优选为1～500μm左右、更优选为1～300μm左右、进一步优选为5～100μm左右。
在将上述透明保护膜贴合于上述偏光膜的两面的情况下，该两面的透明保护膜可以相同，也可以不同。
上述透明保护膜可使用具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差板。通常将正面相位差控制为40～200nm的范围，通常将厚度方向相位差控制为80～300nm的范围。使用相位差板作为上述透明保护膜时，该相位差板也作为透明保护膜发挥作用，因此能实现薄型化。
作为上述相位差板，可列举例如：对高分子原材料进行单向或双向拉伸处理而成的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、用膜支撑液晶聚合物的取向层而成的相位差板等。相位差板的厚度也没有特殊限制，通常为20～150μm左右。需要说明的是，可以在不具有相位差的透明保护膜上贴合上述相位板而使用。
可以在上述透明保护膜中包含紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、着色剂等任意适当的添加剂。特别是在上述透明保护膜中包含紫外线吸收剂的情况下，可以提高偏振膜的耐光性。
可以在上述透明保护膜的不与偏光膜粘接的一面设置硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是，上述硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置为保护膜本身以外，也可以另外地设置成与保护膜不同的层。
本发明的偏振膜只要将上述偏光膜的至少一面隔着上述粘接剂层贴合于上述透明保护膜即可，上述偏光膜的其它面(另一面)与上述透明保护膜、或上述偏光膜的其它面(另一面)与上述功能层通常隔着粘合剂层或上述粘接剂层贴合在一起。另外，在上述偏光膜的其它面(另一面)上，也可以隔着上述粘接剂层直接贴合有后面叙述的图像显示单元、前表面透明构件。
作为形成上述粘合剂层的粘合剂，可以应用在偏振膜中使用的各种粘合剂，可列举例如：橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酸酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。这些中，优选丙烯酸类粘合剂。上述丙烯酸类粘合剂含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物，可示例出例如：日本特开2017-75998号公报等中记载的丙烯酸类粘合剂。
作为形成粘合剂层的方法，可示例出例如：将上述粘合剂涂布于经剥离处理后的隔膜等并进行干燥，形成粘合剂层后，转印至偏光膜等的方法；或者将上述粘合剂涂布于偏光膜等并进行干燥，形成粘合剂层的方法等。上述粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为1～100μm左右、优选为2～50μm左右。
上述透明保护膜与上述偏光膜、或上述偏光膜与上述功能层可以隔着表面改性处理层、易粘接剂层、阻挡层、折射率调整层等夹隔层层叠在一起。
作为形成上述表面改性层的表面改性处理，可列举例如：电晕处理、等离子体处理、底涂处理、皂化处理等。
作为形成上述易粘接层的易粘接剂，可列举例如：包含具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有机硅类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂的形成材料。上述易粘接层通常可以预先设置于保护膜，将该保护膜的易粘接层侧与偏光膜隔着上述粘合剂层或上述粘接剂层进行层叠。
上述阻挡层是具有用于防止从透明保护膜等溶出的低聚物、离子等杂质移动至(侵入)偏光膜中的功能的层。上述阻挡层只要是具有透明性、且可以防止从透明保护膜等溶出的杂质的层即可，作为形成阻挡层的材料，可列举例如：氨基甲酸酯预聚物类形成材料、氰基丙烯酸酯类形成材料、环氧类形成材料等。
上述折射率调整层是为了抑制伴随着上述透明保护膜与偏光膜等折射率不同的层间的反射的透射率的降低而设置的层。作为形成上述折射率调整层的折射率调整材料，可列举例如：包含具有二氧化硅类、丙烯酸类、丙烯酸-苯乙烯类、三聚氰胺类等的各种树脂及添加剂的形成剂。
＜层叠偏振膜＞
在本发明的层叠偏振膜(光学层叠体)中，上述偏振膜被贴合于光学层。上述光学层没有特别限定，例如可以使用1层或2层以上的反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波片)、视觉补偿膜等在液晶显示装置等的形成中有时使用的光学层。作为上述层叠偏振膜，特别可列举在上述偏振膜上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在上述偏振膜上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在上述偏振膜上进一步层叠视角补偿膜而成的广视角偏振膜、或者在上述偏振膜上进一步层叠亮度提高膜而成的偏振膜。
可以在上述偏振膜或上述层叠偏振膜的一面或两面设置用于将液晶单元、有机EL元件等图像显示单元、与可视侧的前表面透明板、触摸面板等前表面透明构件等其它构件贴合的粘接剂层。作为该粘接剂层，优选粘合剂层。形成上述粘合剂层的粘合剂没有特别限制，可以适宜地选择将例如丙烯酸类聚合物、有机硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟类、橡胶类等聚合物作为基础聚合物的粘合剂来使用。可以特别优选使用像含有丙烯酸类聚合物的粘合剂那样的光学透明性优异、显示出适度的润湿性、聚集性和粘接性、耐候性、耐热性等优异的粘合剂。
粘合剂层向上述偏振膜、上述层叠偏振膜的一面或两面的设置可以通过适宜的方式进行。作为粘合剂层的设置，可列举例如：制备粘合剂溶液，将其通过流延方式、涂布方式等适宜的展开方式直接设置于上述偏振膜、上述层叠偏振膜上的方式；或者在隔膜上形成粘合剂层，将其转移至上述偏振膜、上述层叠偏振膜上的方式等。上述粘合剂层的厚度可以根据使用目的、粘接力等适宜决定，一般为1～500μm、优选为5～200μm、更优选为10～100μm。将如此地在上述偏振膜、上述层叠偏振膜的至少一面设置有粘合剂层的材料称为带粘合剂层的偏振膜、或带粘合剂层的层叠偏振膜。
上述粘合剂层的露出面在直到供于实际使用为止的期间，出于防止其污染等目的，优选暂时粘接隔膜将其覆盖。由此，能够防止在通常的处理状态下的粘合剂层的污染等。作为上述隔膜，可以使用根据需要以有机硅类、长链烷基类、氟类、硫化钼等适宜的剥离剂对例如塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网、发泡片、金属箔、它们的层压体等适宜的薄层体进行涂布处理而成的隔膜等。
＜图像显示面板及图像显示装置＞
本发明的图像显示面板是在图像显示单元贴合有上述偏振膜或上述层叠偏振膜而成的。另外，本发明的图像显示装置在上述图像显示面板的偏振膜或层叠偏振膜侧(可视侧)具备前表面透明构件。
作为上述图像显示单元，可列举例如：液晶单元、有机EL单元等。作为上述液晶单元，可使用例如利用外部光的反射型液晶单元、利用来自背光源等光源的光的透射型液晶单元、利用来自外部的光和来自光源的光这两者的半透射半反射型液晶单元中的任意液晶单元。在上述液晶单元利用来自光源的光的情况下，图像显示装置(液晶显示装置)在图像显示单元(液晶单元)的与可视侧相反一侧也配置有偏振膜，还配置有光源。该光源侧的偏振膜与液晶单元优选隔着适宜的粘接剂层贴合在一起。作为上述液晶单元的驱动方式，可列举例如：VA模式、IPS模式、TN模式、STN模式、弯曲(bend)取向(π型)等任意类型的方式。
作为上述有机EL单元，可以适宜使用例如在透明基板上依次层叠有透明电极、有机发光层及金属电极而形成了发光体(有机电致发光发光体)的有机EL单元等。上述有机发光层为各种有机薄膜的层叠体，可以采用各种层结构，包括例如：由三苯基胺衍生物等制成的空穴注入层和由蒽等荧光性的有机固体制成的发光层的层叠体、这些发光层和由二萘嵌苯衍生物等制成的电子注入层的层叠体、或空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等。
作为配置于上述图像显示单元的可视侧的前表面透明构件，可列举例如：前表面透明板(窗口层)、触摸面板等。作为上述前表面透明板可使用具有适宜的机械强度及厚度的透明板。作为这样的透明板，可使用例如丙烯酸类树脂、聚碳酸酯类树脂这样的透明树脂板、或玻璃板等。作为上述触摸面板，可使用例如电阻膜方式、静电电容方式、光学方式、超声波方式等的各种触摸面板、具备触摸传感器功能的玻璃板、透明树脂板等。在使用静电电容方式的触摸面板作为上述前表面透明构件的情况下，优选在比触摸面板更靠近可视侧的一侧设置由玻璃、透明树脂板制成的正面透明板。
实施例
以下，举出实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明不仅限定于这些实施例。
＜实施例1＞
＜偏光膜的制作＞
准备了平均聚合度为2400、皂化度为99.9摩尔％、厚度为45μm的聚乙烯醇膜。将聚乙烯醇膜在圆周速度比不同的辊间浸渍于20℃的溶胀浴(水浴)中30秒钟而使其溶胀，同时在运送方向上拉伸2.2倍(溶胀工序)，接着，在30℃的染色浴(相对于水100重量份，将碘与碘化钾以1:7的重量比配合而得到的碘水溶液)中，以最终得到的偏光膜的碘浓度成为3.60重量％的方式一边调整浓度一边浸渍30秒钟，一边染色一边将原来的聚乙烯醇膜(在运送方向上完全未拉伸的聚乙烯醇膜)作为基准在运送方向上拉伸3.3倍(染色工序)。接着，将染色后的聚乙烯醇膜在40℃的交联浴(硼酸浓度为3.0重量％、碘化钾浓度为3.0重量％的水溶液)中浸渍28秒钟，将原来的聚乙烯醇膜作为基准在运送方向上拉伸至3.6倍(交联工序)。进一步，将得到的聚乙烯醇膜在61℃的拉伸浴(硼酸浓度为4.0重量％、碘化钾浓度为5.0重量％的水溶液)中浸渍60秒钟，将原来的聚乙烯醇膜作为基准在运送方向上拉伸至6.0倍(拉伸工序)，然后在35℃的清洗浴(碘化钾浓度为2.0重量％的水溶液)中浸渍10秒钟(清洗工序)。将清洗后的聚乙烯醇膜以40℃干燥30秒钟，制作了偏光膜。偏光膜的厚度为18μm。
[偏光膜中的碘含量(重量％)的测定方法]
对于偏光膜，使用荧光X射线分析装置(理学株式会社制、商品名“ZSX-PRIMUSIV”、测定直径：φ20mm)并利用下式求出了碘浓度(重量％)。
碘浓度(wt％)＝14.474×(荧光X射线强度)/(膜厚度)(kcps/μm)
需要说明的是，计算浓度时的系数根据测定装置而不同，但该系数可以利用适当的校准曲线而求出。
＜偏振膜的制作＞
作为粘接剂，使用了以重量比3:1:4含有具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂(平均聚合度为1200、皂化度为98.5摩尔％、乙酰乙酰化度为5摩尔％)、羟甲基三聚氰胺以及通式(6)表示的受阻胺类化合物的水溶液。使用该粘接剂并利用辊贴合机在上述得到的偏光膜的两面贴合作为透明保护膜的具有硬涂层的厚度47μm的三乙酸纤维素膜(透湿度为342g/(m2·24h)、柯尼卡美能达制、商品名“KC4UYW”)后，接着在烘箱内加热干燥(温度为60℃、时间为4分钟)，制作了在偏光膜的两面贴合有透明保护膜的偏振膜。偏振膜的单体透射率为39.7％。需要说明的是，下述通式(6)表示的受阻胺类化合物是在100重量份的25℃水中溶解1重量份以上的化合物。
[化学式6]
Figure BDA0002957874120000141
＜丙烯酸类粘合剂的制备＞
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4-羟基丁酯1份的单体混合物。进一步，相对于上述单体混合物(固体成分)100份，将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份与乙酸乙酯100份一起加入，一边缓慢搅拌一边导入氮气，进行了氮气置换后，将烧瓶内的液温保持为55℃附近，进行8小时的聚合反应，制备了重均分子量(Mw)180万的丙烯酸类聚合物的溶液。然后，相对于得到的丙烯酸类聚合物的溶液的固体成分100份，配合异氰酸酯交联剂(东曹株式会社制、商品名“Takenate D110N”、三羟甲基丙烷/苯二甲基二异氰酸酯加成物)0.02份、硅烷偶联剂(信越化学工业社制、商品名“X-41-1056”)0.2份，制备了丙烯酸类粘合剂组合物的溶液。接着，将上述得到的丙烯酸类粘合剂组合物的溶液涂布于用有机硅类剥离剂进行了处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学聚酯膜制、商品名“MRF38”、隔膜)的一面，使干燥后的粘合剂层的厚度成为20μm，在90℃下进行1分钟的干燥，在隔膜的表面形成了粘合剂层。接着，将形成于隔膜上的粘合剂层转印至上述制作的偏振膜的一面，制作了带粘合剂层的偏振膜。
＜模拟图像显示装置(层叠体)的制作＞
将上述得到的带粘合剂层的偏振膜以偏光膜的吸收轴成为长边的方式切断成40×40mm的尺寸，隔着粘合剂层贴合玻璃板(模拟图像显示单元)，在偏振膜的另一面隔着厚度200μm的无丙烯酸单体粘合剂(日东电工(株)制、商品名“LUCIACS CS9868”)贴合其它玻璃板(模拟前表面透明构件)，制作了模拟图像显示装置(层叠体)。
[高温环境中的单体透射率的评价]
将上述得到的模拟图像显示装置(层叠体)在温度105℃的热风烘箱内静置48小时，测定投入(加热)前后的单体透射率(ΔTs)。单体透射率使用分光光度计(村上色彩技术研究所(株)制、产品名“DOT-3”)进行测定并基于以下的基准进行了评价。该单体透射率是通过JlS Z 8701-1982的2度视野(C光源)进行了可见度补正而得到的Y值。需要说明的是，测定波长为380～700nm(每10nm)。将结果示于表1。
ΔTs(％)＝Ts48－Ts0
其中，Ts0为加热前的模拟图像显示装置(层叠体)的单体透射率，Ts48为加热48小时后的模拟图像显示装置(层叠体)的单体透射率。
○：5≥ΔTs(％)≥0
×：ΔTs(％)＞5、或ΔTs(％)＜0
上述ΔTs(％)优选为5≥ΔTs(％)≥0、更优选为4≥ΔTs(％)≥0。
＜实施例2＞
＜偏光膜、偏振膜、模拟图像显示装置(层叠体)的制作＞
在偏振膜的制作中，在使用的两种粘接剂中添加通式(7)表示的受阻胺类化合物，使其与聚乙烯醇树脂的重量比达到4:3，以不对粘接剂的固化反应带来影响的方式添加氢氧化钾，使其相对于受阻胺类化合物以摩尔比计成为1:1，调整pH(进行中和)，除此以外，通过与实施例1同样的操作制作了偏光膜、双面保护偏振膜、及模拟图像显示装置(层叠体)。偏振膜的单体透射率为40.0％。需要说明的是，下述通式(7)表示的受阻胺类化合物是在100重量份的25℃水中溶解1重量份以上的化合物。
[化学式7]
Figure BDA0002957874120000161
＜实施例3＞
＜偏光膜、偏振膜、模拟图像显示装置(层叠体)的制作＞
在偏振膜的制作中，在使用的两种粘接剂中添加通式(8)表示的受阻胺类化合物，使其与聚乙烯醇树脂的重量比成为4:3，以不对粘接剂的固化反应带来影响的方式添加盐酸，使其相对于受阻胺类化合物以摩尔比计成为1:1，调整pH(中和)，除此以外，通过与实施例1同样的操作制作了偏光膜、双面保护偏振膜、及模拟图像显示装置(层叠体)。偏振膜的单体透射率为39.9％。需要说明的是，下述通式(8)表示的受阻胺类化合物是在100重量份的25℃水中溶解1重量份以上的化合物。
[化学式8]
Figure BDA0002957874120000162
＜实施例4＞
＜偏光膜、偏振膜、模拟图像显示装置(层叠体)的制作＞
在偏振膜的制作中，作为粘接剂，使用以重量比7:2:1包含含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂、羟甲基三聚氰胺以及通式(6)表示的受阻胺类化合物的水溶液，除此以外，通过与实施例1同样的操作制作了偏光膜、双面保护偏振膜及模拟图像显示装置(层叠体)。偏振膜的单体透射率为39.7％。
＜比较例1＞
＜偏光膜、偏振膜、模拟图像显示装置(层叠体)的制作＞
在偏振膜的制作中，未添加通式(6)表示的受阻胺类化合物，除此以外，通过与实施例1同样的操作制作了偏光膜、偏振膜、及模拟图像显示装置(层叠体)。偏振膜的单体透射率为39.6％。
＜比较例2＞
＜偏光膜、偏振膜、模拟图像显示装置(层叠体)的制作＞
在偏振膜的制作中，作为粘接剂，将N-羟乙基丙烯酸酰胺(HEAA)35重量份、丙烯酰基吗啉(ACMO)50重量份、光引发剂“IRGACURE 819”(BASF公司制)5重量份以及通式(9)表示的化合物(商品名“ADEKA STAB LA-52”、ADEKA公司制)10重量份混合，以使固化后的粘接剂层的厚度达到1.0μm的方式涂布于偏光膜上，照射紫外线作为活性能量射线，使粘接剂固化，制作了偏振膜，除此以外，通过与实施例1同样的操作制作了偏光膜、偏振膜、及模拟图像显示装置(层叠体)。紫外线照射使用封入有镓的金属卤化物灯、照射装置：Fusion UVSystems，Inc公司制造的Light HAMMER10、阀：V阀、峰照度：1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长380～440nm)，紫外线的照度使用Solatell公司制造的Sola-Check系统进行了测定。偏振膜的单体透射率为39.6％。需要说明的是，下述通式(9)表示的受阻胺类化合物是不能在100重量份的25℃水中溶解1重量份以上的化合物。
[化学式9]
Figure BDA0002957874120000171
使用上述得到的实施例及比较例的模拟图像显示装置(层叠体)，进行了上述的[高温环境中的单体透射率的评价]，将结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0002957874120000172

Claims (7)

1.一种偏振膜，其在偏光膜的至少一面隔着粘接剂层贴合有透明保护膜，
所述偏光膜是使碘吸附于聚乙烯醇类膜并进行取向而形成的，
所述粘接剂层是包含受阻胺类化合物且由水性粘接剂形成的层，
所述受阻胺类化合物是在100重量份的25℃水中能够溶解1重量份以上的水溶性受阻胺类化合物。
2.根据权利要求1所述的偏振膜，其中，
所述受阻胺类化合物是具有通式(1)表示的有机基团的化合物，
Figure FDA0003414264430000011
通式(1)中，R1表示氧自由基、氢原子、羟基、碳原子数为1～30的烷基、羟基烷基、羟基烷氧基、或烷氧基，R2～R5独立地表示氢原子、或碳原子数为1～10的烷基，n表示0或1。
3.根据权利要求1或2所述的偏振膜，其中，
所述受阻胺类化合物是选自通式(2)表示的化合物、通式(3)表示的化合物、通式(4)表示的化合物、及通式(5)表示的化合物中的一种以上化合物，
Figure FDA0003414264430000012
通式(2)中，R1～R5及n与上述含义相同，R6表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、酰基、或芳基，n表示0或1，
Figure FDA0003414264430000021
通式(3)中，R1～R5及n与上述含义相同，R7及R8独立地表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、酰基、或芳基，
Figure FDA0003414264430000022
通式(4)中，R1～R5及n与上述含义相同，R9～R11独立地表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、酰基、氨基、烷氧基、羟基、或芳基，
Figure FDA0003414264430000023
通式(5)中，R1～R5及n与上述含义相同，R12表示氢原子、碳原子数为1～10的烷基、氨基、烷氧基、羟基、或芳基。
4.根据权利要求1或2所述的偏振膜，其中，
所述粘接剂层中的所述受阻胺类化合物的含量为70重量％以下。
5.一种层叠偏振膜，其中，
权利要求1～4中任一项所述的偏振膜被贴合于光学层。
6.一种图像显示面板，其中，
权利要求1～4中任一项所述的偏振膜或权利要求5所述的层叠偏振膜被贴合于图像显示单元。
7.一种图像显示装置，其在权利要求6所述的图像显示面板的偏振膜或层叠偏振膜侧具备前表面透明构件。
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