CN112979465A - 一种制备二氟溴乙酸乙酯的方法 - Google Patents

一种制备二氟溴乙酸乙酯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种制备二氟溴乙酸乙酯的方法，该方法以CF2Cl‑CH2Cl为原料，先脱去HCl得到CF2＝CHCl，再将CF2＝CHCl与溴加成得到CF2Br‑CHClBr，而后在光催化作用下，将CF2Br‑CHClBr与氧气和光引发剂发生反应得到CF2Br‑COCl，最后将CF2Br‑COCl与乙醇进行酯化反应得到二氟溴乙酸乙酯。本发明方法中在制备CF2Br‑COCl过程中采用了光氧化反应工艺，CF2Br‑CHClBr的转化率和CF2Br‑COCl的选择性都很高，同时避免使用了强腐蚀性的浓硫酸或三氧化硫氧化剂或含汞高毒催化剂，工艺绿色、环保。

Description

一种制备二氟溴乙酸乙酯的方法
技术领域
本发明属于含氟中间体制备领域，尤其是涉及一种制备二氟溴乙酸乙酯的方法。
背景技术
二氟溴乙酸乙酯是一种重要的含氟有机医药中间体，常用于合成有生物酶抑制功能的药物，还可以作为溶剂应用于锂电池电解液。关于二氟溴乙酸乙酯的制备方法有很多，而当前报道最多及最具有工业生产价值的路线都是以氟氯烃为起始原料，经一系列反应制得二氟溴卤代乙烷，再经氧化得到二氟溴乙酰卤，然后再与乙醇进行酯化反应得到二氟溴乙酸乙酯。
主要技术路线如下：
Grindball.G.A.等人(Grindhall G.A.Journal of Organic Chemistry,1967,32(3):603-607)将1,1-二氟乙烯进行溴化反应得到CF2BrCBr3，然后在硫酸汞的作用下，用30％的发烟硫酸进行氧化得到CF2BrCOBr，再和乙醇酯化得到二氟溴乙酸乙酯，以CF2BrCBr3计收率为60.5％。
专利US48836904A1报道，以1,1-二氟-1，2，2-三氯乙烷为起始原料，先在碱液作用下脱去HCl得1,1-二氟-2,2-二氯乙烯，再经溴化反应得到1,2-二溴-1,1-二氟-2,2-二氯乙烷；将1,2-二溴-1,1-二氟-2,2-二氯乙烷与发烟硫酸作用得到二氟溴乙酰氯，反应温度70℃，最佳收率80％，二氟溴乙酰氯再与乙醇酯化得到二氟溴乙酸乙酯，该工艺总收率67％。
专利CN 107400053A报道了以1，1-二氟-1，2-二氯乙烷(R132b)为起始原料合成二氟溴乙酸乙酯的方法。1，1-二氟-1，2-二氯乙烷在碱液作用下脱去HCl，再经溴化、脱HBr制得1，1-二氟-2-溴-2-氯乙烯，然后经二次溴化后得到1，1-二氟-1，2，2-三溴-2-氯乙烷，1，1-二氟-1，2，2-三溴-2-氯乙烷经三氧化硫氧化得到1，1-二氟-1-溴乙酰氯，最后经乙醇酯化反应，得到二氟溴乙酸乙酯。
专利CN 104761446 A介绍了利用二氟三氯乙烷制备2-溴-2，2-二氟乙酰氯、2-溴-2，2-二氟乙酸酯的方法。二氟三氯乙烷先经碱液脱HCl得到二氟二氯乙烯，再经溴化反应得到二氟二氯二溴乙烷，然后采用三氧化硫氧化，采用温度摆动法制备2-溴-2，2-二氟乙酰氯，粗品的收率在70～95％之间。
上述工艺路线原料易得，但反应步骤多，工艺路线长，特别是其中的氧化反应步骤，均需要采用强腐蚀原料发烟硫酸或者三氧化硫为氧化剂，含汞物质为催化剂，反应条件苛刻，环境污染严重。因此，亟需开发一条反应温和、环保的二氟溴乙酸乙酯生产工艺路线。
发明内容
本发明目的在于解决现有二氟溴乙酸乙酯制备工艺存在的不足，提供一种不需要催化剂、反应高效且绿色环保的二氟溴乙酸乙酯制备方法。
为达到上述发明目的，本发明采用如下技术方案。
一种制备二氟溴乙酸乙酯的方法，包括：
(1)CF2Cl-CH2Cl脱去HCl得到CF2＝CHCl；
(2)CF2＝CHCl与溴加成得到CF2Br-CHClBr；
(3)在光催化作用下，光引发剂存在下，CF2Br-CHClBr与氧气发生光催化氧化反应得到CF2Br-COCl；
(4)CF2Br-COCl与乙醇进行酯化反应得到二氟溴乙酸乙酯。
所述步骤(1)中，可用碱液脱HCl，碱液中的碱选自KOH或NaOH，碱液的质量百分浓度为15.0-30.0％，优选20.0-30.0％；可以选择添加或不添加相转移催化剂，添加相转移催化剂有利于加快反应速率；相转移催化剂优选四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵中的一种或几种。
所述步骤(1)中，也可用催化脱HCl，催化剂以Pd为主活性组分，助剂选自Sm、Mg、Co、Fe、Bi、Ni、Mo和Ce中的一种或几种。所述主活性组分和助剂负载于活性炭载体上。所述主活性组分的质量含量为0.3-5.0％，优选0.5-2.0％；所述助剂的质量含量为0.1-3.0％，优选0.3-1.5％。
所述步骤(2)中，将CF2＝CHCl以10-200ml/min速率通入液溴中反应，优选通入速率为30-100ml/min。在此速率下反应得率提高。
所述溴加成的反应温度-10-50℃，优选为0-30℃；反应产物经洗涤、蒸馏后即可得到中间产品CF2Br-CHClBr。
所述步骤(3)中，在紫外光照射下，CF2Br-CHClBr经过加热汽化后，和氧气、光引发剂进入光氧化反应器进行反应，所述光引发剂选自氯气、溴、碘，优选氯气，氯气作为光引发剂容易引发自由基反应，而且副产物较少。
优选地，CF2Br-CHClBr:O2:Cl2的摩尔比为1:(0.6-2.0):(0.05-0.3)，更优选为1:(0.8-1.5):(0.08-0.15)；反应压力为表压值，表压值为(0-0.5)MPa，优选(0-0.3)MPa，反应温度125～200℃，优选130～160℃，反应停留时间0.5-10min，优选1.0-5.0min。
所述步骤(3)中，光源波长对反应体系中产生的F-直接相关，会导致透光冷阱腐蚀变模糊，不利于紫外光的透过。在光源波长选择中，滤掉波长小于270nm的短波紫外光，可有效抑制C-F键的断裂，降低产物中F-，延缓对冷阱的腐蚀。使用掺杂选自碘化镓、碘化铊或碘化镉等金属碘化物的高压汞灯，能够顺利实现滤掉波长小于270nm的短波紫外光。
所述步骤(3)中，光氧化反应器的光源冷阱外壁使用透光、光稳定且耐HF腐蚀的热收缩氟树脂，可进一步防止HF腐蚀反应容器，所述热收缩氟树脂为PVF、FEP、PFA、PVDF、ETFE等含氟聚合物。
所述步骤(4)中，将反应步骤(3)所得气体CF2Br-COCl通入乙醇溶液中进行酯化反应，反应温度-10℃-80℃，优选0℃-50℃，反应压力为表压值，表压值为(0-1.0)MPa，优选(0.1-0.5)Mpa，将反应产物分离后即可得到二氟溴乙酸乙酯产品。
本发明提供的制备方法，相比现有技术具有如下优势：
(1)采用光催化氧化反应工艺，避免使用强腐蚀性的浓硫酸或三氧化硫氧化剂或含汞高毒催化剂，工艺绿色、环保。
(2)采用光催化氧化反应工艺，中间产物CF2Br-CHClBr的转化率和CF2Br-COCl的选择性都很高，反应总收率明显提高。
(3)本发明以CF2Cl-CH2Cl为原料，原料成本低。
(4)使用掺杂金属碘化物的高压汞灯，滤掉波长小于270nm的短波紫外光，光氧化反应器的光源冷阱外壁使用透光、光稳定且耐HF腐蚀的热收缩氟树脂，可进一步防止HF腐蚀反应容器和冷阱，保障冷阱稳定长久的透光性。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
实施例1
步骤(1)：将250m1三口烧瓶置于油浴锅中，三口烧瓶上安装冷阱用于回流未反应的原料。三口烧瓶中加入50g质量浓度30％KOH溶液，油浴锅升温至70℃，当边搅拌边向三口烧瓶中滴加30g原料CF2Cl-CH2Cl,反应8h，原料CF2Cl-CH2Cl转化率98.7％，产物CF2＝CHCl选择性98.1％，收集反应产物，精馏提纯。
步骤(2)：三口烧瓶中加入100g液溴，反应温度20℃，将CF2＝CHCl以30ml/min通入液溴中将250m1，直至液溴反应完全，反应产物经去离子水洗涤、蒸馏后得到中间产物CF2Br-CHClBr，收率为98.8％。
步骤(3)：采用2L光氧化反应器，光源为紫外光源，CF2Br-CHClBr加热汽化，摩尔比为1:0.6:0.05的CF2Br-CHClBr、O2和Cl2混合后进入反应器，在常压，反应温度125℃，光照反应4min的气相光氧化产物从反应器顶部连续排出，CF2Br-CHClBr转化率97.3％，CF2Br-COCl的选择性99.5％。使用乙醇吸收产物，检测F-含量为55ppm。光反应器连续反应200h后，发现转化率快速下降至75.0％，停止反应，拆开冷阱后发现冷阱表面被腐蚀，影响紫外光透过。
步骤(4)：在反应釜中加入100g乙醇，将反应所得气体CF2Br-COCl以20ml/min通入乙醇中，反应温度50℃，常压反应，反应产物经蒸馏后得到二氟溴乙酸乙酯，收率为96.5％。
反应总收率为95.3％。
实施例2
将250m1三口烧瓶置于油浴锅中，三口烧瓶上安装冷阱用于回流未反应的原料。三口烧瓶中加入50g浓度为30％KOH和2g四甲基溴化铵，油浴锅升温至40℃，当边搅拌边向三口烧瓶中滴加30g原料CF2Cl-CH2Cl,反应4h，原料CF2Cl-CH2Cl转化率98.9％，产物CF2＝CHCl选择性97.3％，收集反应产物，精馏提纯。三口烧瓶中加入100g液溴，反应温度30℃，将CF2＝CHCl以40ml/min通入液溴中将250m1，直至液溴反应完全，反应产物经去离子水洗涤、蒸馏后得到中间产物CF2Br-CHClBr，收率为98.2％。
采用2L光氧化反应器，光源为紫外光源，CF2Br-CHClBr加热汽化，摩尔比为1:0.6:0.1的CF2Br-CHClBr、O2和Cl2混合后进入反应器，在常压，反应温度200℃，光照反应4min的气相光氧化产物从反应器顶部连续排出，CF2Br-CHClBr转化率98.9％，CF2Br-COCl的选择性97.5％。在反应釜中加入100g乙醇，将反应所得气体CF2Br-COCl以100ml/min通入乙醇中，反应温度0℃，常压反应，反应产物经蒸馏后得到二氟溴乙酸乙酯，收率为97.8％。
反应总收率为96％。
实施例3
将250m1三口烧瓶置于油浴锅中，三口烧瓶上安装冷阱用于回流未反应的原料。三口烧瓶中加入100g浓度为20％KOH和2g四甲基氯化铵，油浴锅升温至80℃，当边搅拌边向三口烧瓶中滴加30g原料CF2Cl-CH2Cl,反应6h，原料R132b转化率97.6％，产物CF2＝CHCl选择性97.1％，收集反应产物，精馏提纯。三口烧瓶中加入100g液溴，反应温度-5℃，将CF2＝CHCl以100ml/min通入液溴中将250m1，直至液溴反应完全，反应产物经去离子水洗涤、蒸馏后得到中间产物CF2Br-CHClBr，收率为97.6％。
采用2L光氧化反应器，光源为紫外光源，CF2Br-CHClBr加热汽化，摩尔比为1:1:0.15的CF2Br-CHClBr、O2和Cl2混合后进入反应器，反应压力0.2Mpa，反应温度150℃条件下，光照反应4min的气相光氧化产物从反应器顶部连续排出，CF2Br-CHClBr转化率97.7％，CF2Br-COCl的选择性99.1％。在反应釜中加入100g乙醇，将反应所得气体CF2Br-COCl以40ml/min通入乙醇中，反应温度50℃，反应压力1.0MPa，反应产物经蒸馏后得到二氟溴乙酸乙酯，收率为99.5％。
反应总收率为97.1％。
实施例4
将250m1三口烧瓶置于油浴锅中，三口烧瓶上安装冷阱用于回流未反应的原料。三口烧瓶中加入70g浓度为25％NaOH和2g四丁基溴化铵，油浴锅升温至60℃，当边搅拌边向三口烧瓶中滴加30g原料CF2Cl-CH2Cl,反应8h，原料CF2Cl-CH2Cl转化率98.7％，产物CF2＝CHCl选择性99.2％，收集反应产物，精馏提纯。三口烧瓶中加入100g液溴，反应温度5℃，将CF2＝CHCl以100ml/min通入液溴中将250m1，直至液溴反应完全，反应产物经去离子水洗涤、蒸馏后得到中间产物CF2Br-CHClBr，收率为97.2％。
采用2L光氧化反应器，光源为紫外光源，CF2Br-CHClBr加热汽化，摩尔比为1:1.5:0.1的CF2Br-CHClBr、O2和Cl2混合后进入反应器，反应压力0.4MPa，反应温度160℃，光照反应4min的气相光氧化产物从反应器顶部连续排出，CF2Br-CHClBr转化率98.2％，CF2Br-COCl的选择性98.7％。在反应釜中加入100g乙醇，将反应所得气体CF2Br-COCl以80ml/min通入乙醇中，反应温度20℃，反应压力0.5MPa，反应产物经蒸馏后得到二氟溴乙酸乙酯，收率为98.8％。
反应总收率为96.5％。
实施例5
将PdCl2和Sm(NO3)3·6H2O配置为溶液，共浸渍法得到Pd-Sm/C前驱体，浓度为30wt％的甲醛溶液还原，100℃真空干燥5.0h，得到活化催化剂。将2g活化好的Pd-Sm/C催化剂装入固定床反应器，催化剂Pd的质量含量为2％，Sm质量含量0.5％，反应器材质为Inconel600合金，内径10mm，长500mm，反应温度150℃，操作压力常压，原料空速为200h-1，原料配比为V(H2):V(CF2Cl-CH2Cl)＝4:1，反应1h，CF2Cl-CH2Cl转化率96.4％，CF2＝CHCl选择性96.8％，收集反应产物，精馏提纯。三口烧瓶中加入100g液溴，反应温度-10℃，将CF2＝CHCl以100ml/min通入液溴中将250m1，直至液溴反应完全，反应产物经去离子水洗涤、蒸馏后得到中间产物CF2Br-CHClBr，收率为97.2％。
采用2L光氧化反应器，光源为紫外光源，CF2Br-CHClBr加热汽化，摩尔比为1:2.0:0.08的CF2Br-CHClBr、O2和Cl2混合后进入反应器，反应压力0.2MPa，反应温度200℃，光照反应4min的气相光氧化产物从反应器顶部连续排出，CF2Br-CHClBr转化率98.6％，CF2Br-COCl的选择性97.9％。在反应釜中加入100g乙醇，将反应所得气体CF2Br-COCl以120ml/min通入乙醇中，反应温度10℃，常压反应，反应产物经蒸馏后得到二氟溴乙酸乙酯，收率为98.9％。
反应总收率为96.1％。
实施例6
将PdCl2和Ce(NO3)3·6H2O配置为溶液，等体积浸渍法得到Pd-Ce/C前驱体，氢气350℃还原3.0h，得到活化催化剂。将2g活化好的Pd-Ce/C催化剂装入固定床反应器，催化剂Pd的质量含量为0.5％，Ce质量含量1.5％，反应器材质为Inconel600合金，内径10mm，长500mm，反应温度300℃，操作压力常压，原料空速为20h-1，原料配比为V(H2):V(CF2Cl-CH2Cl)＝1:1，反应1h，CF2Cl-CH2Cl转化率98.9％，CF2＝CHCl选择性95.2％。三口烧瓶中加入100g液溴，反应温度30℃，将反应产物直接通入液溴中将250m1，直至液溴反应完全，反应产物经去离子水洗涤、蒸馏后得到中间产物CF2Br-CHClBr，收率为96.4％。
采用2L光氧化反应器，光源为紫外光源，CF2Br-CHClBr加热汽化，摩尔比为1:2.0:0.12的CF2Br-CHClBr、O2和Cl2混合后进入反应器，反应压力0.5MPa，反应温度200℃，光照反应4min的气相光氧化产物从反应器顶部连续排出，CF2Br-CHClBr转化率99.4％，CF2Br-COCl的选择性97.1％。在反应釜中加入100g乙醇，将反应所得气体CF2Br-COCl以150ml/min通入乙醇中，反应温度30℃，反应压力0.7MPa，反应产物经蒸馏后得到二氟溴乙酸乙酯，收率为97.9％。
反应总收率为94.4％。
实施例7
步骤(1)、(2)、(4)同实施例1，在步骤(3)中，采用2L光氧化反应器，光源为掺杂碘化镓的200W汞灯，可过滤掉波长小于270nm的短波紫外光，CF2Br-CHClBr加热汽化，摩尔比为1:0.6:0.05的CF2Br-CHClBr、O2和Cl2混合后进入反应器，在常压，反应温度125℃，光照反应4min的气相光氧化产物从反应器顶部连续排出，CF2Br-CHClBr转化率96.9％，CF2Br-COCl的选择性99.8％，使用乙醇吸收产物，检测F-含量为12ppm。光反应器连续反应320h后，发现转化率保持约94.0％，停止反应，拆开冷阱后发现冷阱表面基本未被腐蚀。
实施例8
步骤(1)、(2)、(4)同实施例1，在步骤(3)中，采用2L光氧化反应器，光源为200W高压汞灯，使用透光、光稳定且耐HF腐蚀的FEP热收缩氟树脂。CF2Br-CHClBr加热汽化，摩尔比为1:0.6:0.05的CF2Br-CHClBr、O2和Cl2混合后进入反应器，在常压，反应温度125℃，光照反应4min的气相光氧化产物从反应器顶部连续排出，CF2Br-CHClBr转化率96.5％，CF2Br-COCl的选择性99.7％，使用乙醇吸收产物，检测F-含量为52ppm。光反应器连续反应415h后，发现转化率保持约92.5％，停止反应，拆开冷阱后发现冷阱表面基本未被腐蚀。
实施例9
步骤(1)、(2)、(4)同实施例1，在步骤(3)中，采用2L光氧化反应器，光源为掺杂碘化镓的200W汞灯，使用透光、光稳定且耐HF腐蚀的FEP热收缩氟树脂。CF2Br-CHClBr加热汽化，摩尔比为1:0.6:0.05的CF2Br-CHClBr、O2和Cl2混合后进入反应器，在常压，反应温度125℃，光照反应4min的气相光氧化产物从反应器顶部连续排出，CF2Br-CHClBr转化率96.2％，CF2Br-COCl的选择性99.9％，使用乙醇吸收产物，检测F-含量为10ppm。光反应器连续反应720h后，发现转化率保持约93.7％，停止反应，拆开冷阱后发现冷阱表面基本未被腐蚀。
对比例1
将250m1三口烧瓶置于油浴锅中，三口烧瓶上安装冷阱用于回流未反应的原料。三口烧瓶中加入50g质量浓度30％KOH溶液，油浴锅升温至70℃，当边搅拌边向三口烧瓶中滴加30g原料CF2Cl-CH2Cl，反应8h，原料CF2Cl-CH2Cl转化率98.7％，产物CF2＝CHCl选择性98.1％，收集反应产物，精馏提纯。三口烧瓶中加入100g液溴，反应温度20℃，将CF2＝CHCl以30ml/min通入液溴中将250m1，直至液溴反应完全，反应产物经去离子水洗涤、蒸馏后得到中间产物CF2Br-CHClBr，收率为98.8％。
将50g CF2Br-CHClBr加入250ml反应瓶中，控制瓶内温度45℃，以0.3g/min速度滴加25g三氧化硫，4h将温度由45℃升至100℃，CF2Br-CHClBr转化率95.1％，CF2Br-COCl的选择性94.4％。在反应釜中加入20g乙醇，将上步反应所得气体CF2Br-COCl以20ml/min通入乙醇中，反应温度50℃，常压反应，反应产物经蒸馏后得到二氟溴乙酸乙酯，收率为92.3％。
反应总收率为91.2％。
对比例2
将250m1三口烧瓶置于油浴锅中，三口烧瓶上安装冷阱用于回流未反应的原料。三口烧瓶中加入50g质量浓度30％KOH溶液，油浴锅升温至70℃，当边搅拌边向三口烧瓶中滴加30g原料CF2Cl-CH2Cl,反应8h，原料CF2Cl-CH2Cl转化率98.7％，产物CF2＝CHCl选择性98.1％，收集反应产物，精馏提纯。三口烧瓶中加入100g液溴，反应温度20℃，将CF2＝CHCl以30ml/min通入液溴中将250m1，直至液溴反应完全，反应产物经去离子水洗涤、蒸馏后得到中间产物CF2Br-CHClBr，收率为98.8％。
将50g CF2Br-CHClBr加入250ml反应瓶中，控制瓶内温度60℃，以0.3g/min速度滴加25g浓硫酸，4h将温度由45℃升至100℃，CF2Br-CHClBr转化率93.7％，CF2Br-COCl的选择性92.8％。在反应釜中加入20g乙醇，将上步反应所得气体CF2Br-COCl以20ml/min通入乙醇中，反应温度50℃，常压反应，反应产物经蒸馏后得到二氟溴乙酸乙酯，收率为90.6％。
反应总收率为89.5％。
由上述对比例可见，采用光催化氧化反应工艺，中间产物CF2Br-CHClBr的转化率和CF2Br-COCl的选择性都很高，反应总收率也明显提高。

Claims (12)

1.一种制备二氟溴乙酸乙酯的方法，包括：
(1)CF2Cl-CH2Cl脱去HCl得到CF2＝CHCl；
(2)CF2＝CHCl与溴加成得到CF2Br-CHClBr；
(3)光催化作用下，光引发剂存在下，CF2Br-CHClBr与氧气发生光催化氧化反应得到CF2Br-COCl；
(4)CF2Br-COCl与乙醇进行酯化反应得到二氟溴乙酸乙酯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，采用碱液脱HCl或催化脱HCl。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述碱液选自KOH或NaOH，碱液的质量百分浓度为15.0-30.0％。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中添加相转移催化剂，所述相转移催化剂为四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化脱HCl的催化剂包括主活性组分和助剂，所述主活性组分为Pd，助剂选自Sm、Mg、Co、Fe、Bi、Ni、Mo和Ce中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述溴加成的反应温度为-10-50℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，将CF2＝CHCl以10-200ml/min速率通入液溴中反应。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述的光源使用掺杂金属碘化物的紫外光源，所述的掺金属碘化物选自碘化镓，碘化铊或碘化镉中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述光催化氧化反应是在紫外光照射下，CF2Br-CHClBr经过加热汽化后，和氧气、氯气进入光氧化反应器进行反应，CF2Br-CHClBr:O2:Cl2的摩尔比为1:0.6-2.0:0.05-0.3。
10.根据权利要求1或9所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述光催化氧化反应的反应压力0-0.5MPa，反应温度125～200℃，反应停留时间0.5-10min。
11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的光氧化反应器的光源冷阱外壁使用热收缩氟树脂，所述热收缩氟树脂选自PVF、FEP、PFA、PVDF、ETFE中的一种或几种。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，CF2Br-COCl通入乙醇溶液中进行酯化反应，反应温度-10℃-80℃，反应压力0-1.0MPa，将反应产物分离后即可得到二氟溴乙酸乙酯产品。
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Denomination of invention: A method for preparing ethyl bromodifluoroacetate

Effective date of registration: 20230331

Granted publication date: 20220628

Pledgee: Industrial and Commercial Bank of China Limited Hangzhou Zhaohui sub branch

Pledgor: SINOCHEM LANTIAN Co.,Ltd.

Registration number: Y2023330000634