CN112979413B - 一种利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法 - Google Patents
一种利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种利用微通道光反应器制备反式‑1,3‑二氯丙烯的方法，所述方法利用微通道光反应器连续化转位制备反式‑1,3‑二氯丙烯，无需溶剂和助剂，后续分离简单且转化速度快，反应时间短，可连续化生产，产能规模大，应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工技术领域，尤其涉及一种利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法。
背景技术
1,3-二氯丙烯有反式-1,3-二氯丙烯和顺式-1,3-二氯丙烯两种构型，两种顺反异构体性质相似，均属于易燃无色液体，具强刺激性，有类似氯仿的气味，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂。其中反式-1,3-二氯丙烯主要用于合成环己烯酮类除草剂的中间体，以及用于抗真菌类医药盐酸特比奈芬的合成。混合1,3-二氯丙烯和顺式-1,3-二氯丙烯可直接作为土壤熏蒸剂和土壤杀虫剂，还可用于生产新型杀虫剂原料。
1,3-二氯丙烯是氯丙烯生产过程中的一种副产物，工业上每生产1t氯丙烯，副产混合式-1,3-二氯丙烯170kg，其中顺式占比约56％，反式占比约42％。年产10万吨氯丙烯装置副产混二氯丙烯1.7万吨，其中顺式约9000吨，反式约8000吨。目前，顺式-1,3-二氯丙烯市场价格4000-8000元/吨，价格低，市场需求量小。反式-1,3-二氯丙烯市场价格2～3万元/吨，价格高，用途较广。将顺式-1,3-二氯丙烯转位生成反式-1,3-二氯丙烯可增加顺式-1,3-二氯丙烯的出路，同时提高氯丙烯装置的经济性，具有极高的经济和社会效益。
目前市场上的1,3-二氯丙烯以顺式1,3-二氯丙烯和反式1,3-二氯丙烯异构体混合物形式存在，反式-1,3-二氯丙烯主要通过多级精馏分离混1,3-二氯丙烯得到，其中，顺式-1,3-二氯丙烯和反式-1,3-二氯丙烯为同分异构体，顺式-1,3-二氯丙烯CAS#10061-01-5，分子量110.97，熔点-50℃，沸点104.3℃，密度1.225g/ml；反式1,3-二氯丙烯CAS#10061-02-6，分子量110.97，沸点112℃，密度1.198g/ml。顺/反-1,3-二氯丙烯沸点差＜7℃，工业上采用多级精馏方案分离，分离难度和能耗高。
CN1466559A公开了一种低着色的反式-1,3-二氯丙烯及其制备方法，该专利将含有顺式-1,3-二氯丙烯、反式-1,3-二氯丙烯和C6化合物的组合物，通过氯化步骤和精馏步骤，除去低沸点的顺式-1,3-二氯丙烯，再精馏除去高沸点的C6氯化化合物，得到色度≤200的反式-1,3-二氯丙烯，该方法仅对混1,3-二氯丙烯进行精馏分离，无顺式转位生成反式相关过程，分离出的顺式仍与混1,3-二氯丙烯混合后作为土壤熏蒸剂和杀虫剂，经济价值低，未解决顺式-1,3-二氯丙烯无合适出路的问题。
2005年报道顺式异构体内能高，热稳定性差，在一定条件下可以转位生成内能低、热稳定性高的反式异构体，顺式异构生成反式异构体的机理包括光致异构化、热异构化和催化异构化(参见“顺反异构化过程及其机理”，李锋等，顺反异构化过程及其机理，第1期，第21-23页)。
US3914167公开了一种将反式-1,3-二氯丙烯异构为顺式-1,3-二氯丙烯的方法，在紫外光照射下加入一定量光催化剂产生自由基可以高效催化反式-1,3-二氯丙烯向顺式结构的异构化，其顺反异构的机理是在紫外光照射下产生的自由基可诱导双键产生双自由基，实现双自由基扭转得到异构结构。该方法提供了一种制备顺式-1,3-二氯丙烯的思路，但未提及如何制备反式-1,3-二氯丙烯。
CN109694308A公开了一种将反式-1,3-二氯丙烯原位反转为顺式-1,3-二氯丙烯的方法，将反式-1,3-二氯丙烯加入醇溶剂中，再加入光促进剂进行紫外光照射，反应后得到顺式-1,3-二氯丙烯。该方法同样提供了一种制备顺式-1,3-二氯丙烯的思路，未提及如何制备反式-1,3-二氯丙烯。
因此，需要开发一种可连续工业化制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，提高氯丙烯生产工艺中的经济效益。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法利用微通道光反应器连续化转位制备反式-1,3-二氯丙烯，无需溶剂和助剂，后续分离简单且转化速度快，反应时间短，可连续化生产，产能规模大，应用前景广阔。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法包括：将反应原料与催化剂送入微通道光反应器中，在光照条件下，依次经过所述微通道光反应器的第1模块至第n模块，出料，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物；
其中，所述反应原料中含有顺式-1,3-二氯丙烯，n为≥1的自然数，例如可以是1、2、3、4、5、6或7等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明提供的利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法能够强化反应传质传热，降低催化剂消耗并提高反应的选择性，可工业规模化生产。
优选地，所述催化剂包括纳米二氧化钛、纳米氧化铝、氯、溴或碘中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为纳米二氧化钛和纳米氧化铝的组合，纳米二氧化钛和氯的组合，纳米氧化铝和氯的组合，氯和溴的组合，溴和碘的组合。
本发明选用上述催化剂能够适用于微通道光反应器，利于反应的进行。
优选地，所述反应原料与催化剂的质量比为1:(0.001～0.03)，例如可以是1:0.001、1:0.002、1:0.003、1:0.005、1:0.008、1:0.01、1:0.012、1:0.015、1:0.02、1:0.021、1:0.025、1:0.028或1:0.03等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中反应原料与催化剂的质量比可降低至1:(0.001～0.03)即可达到较佳的催化效果，选择性和转化率均显著提高。
优选地，所述反应原料中顺式-1,3-二氯丙烯的质量分数为50～100wt％，例如可以是50wt％、56wt％、62wt％、67wt％、73wt％、78wt％、84wt％、89wt％、95wt％或100wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述反应原料中含有反式-1,3-二氯丙烯。
优选地，所述反应原料中反式-1,3-二氯丙烯的质量分数为1～50wt％，例如可以是1wt％、7wt％、12wt％、18wt％、23wt％、29wt％、34wt％、40wt％、45wt％或50wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述n≥3。
本发明优选采用3个模块以上的微通道光反应器，能够更好地控制不同反应阶段的操作条件，从而进一步提高反应的选择性和转化率。
优选地，所述第1模块的反应温度为10～60℃，例如可以是10℃、16℃、22℃、27℃、33℃、38℃、44℃、49℃、55℃或60℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为30～50℃。
优选地，第2模块至第n模块的反应温度为30～100℃，例如可以是30℃、38℃、46℃、54℃、62℃、69℃、77℃、85℃、93℃或100℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为40～80℃。
优选地，所述光照的光源包括可见光源、紫外光源或自然光光源中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述光照的波长范围为10～780nm，例如可以是10nm、96nm、182nm、267nm、353nm、438nm、524nm、609nm、695nm或780nm等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述光照的强度为5～2000W，例如可以是5W、60W、115W、170W、225W、280W、335W、390W、445W、500W、600W、800W、1000W、1200W、1500W或2000W等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第n模块的反应温度大于或等于第n-1模块的反应温度。
本发明优选微通道光反应器中的反应温度设置为上述设置，能够减少副产物的产生，提高反应的选择性，并可在较短停留时间内达到较高的反应效率。
优选地，所述反应原料在微通道光反应器中的停留时间为10～300s，例如可以是10s、43s、75s、107s、139s、172s、204s、236s、268s或300s等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为20～200s。
优选地，所述出料后进行冷却，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物。
优选地，所述反应产物经精馏分离，得到反式-1,3-二氯丙烯产品。
优选地，所述精馏分离得到的顺式-1,3-二氯丙烯循环至反应原料中。
本发明对所述精馏分离的步骤和参数没有特殊限定，可采用本领域技术技术人员熟知的分离顺式-1,3-二氯丙烯和反式-1,3-二氯丙烯的分离条件，也可根据实际工艺进行调整。
优选地，所述精馏分离的真空度为-0.065～-0.075MPa，例如可以是-0.065MPa、-0.066MPa、-0.068MPa、-0.069MPa、-0.070MPa、-0.071MPa、-0.072MPa、-0.073MPa或-0.075MPa等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述精馏分离的塔釜温度为70～77℃，例如可以是70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃或77℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述精馏分离的塔顶温度为64～68℃，例如可以是64℃、64.5℃、64.9℃、65.4℃、65.8℃、66.3℃、66.7℃、67.2℃、67.6℃或68℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述精馏分离的回流比为3～5:1，例如可以是3:1、3.3:1、3.5:1、3.7:1、3.9:1、4.2:1、4.4:1、4.6:1、4.8:1或5:1等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述方法包括如下步骤：
(1)将含有顺式-1,3-二氯丙烯的反应原料与催化剂送入微通道光反应器中，在光照条件下，光照的波长范围为10～780nm，强度为5～2000W，依次经过所述微通道光反应器的第1模块至第n模块，第1模块的反应温度为10～60℃，第2模块至第n模块的反应温度为30～100℃，反应原料在微通道光反应器中的停留时间为10～300s，出料，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物；
反应原料与催化剂的质量比为1:(0.001～0.03)，所述催化剂包括纳米二氧化钛、纳米氧化铝、氯、溴或碘中的任意一种或至少两种的组合；
(2)所述反应产物经精馏分离，得到反式-1,3-二氯丙烯产品，精馏分离得到的顺式-1,3-二氯丙烯循环至反应原料中。
作为本发明优选的技术方案，所述方法包括如下步骤：
(1)将含有顺式-1,3-二氯丙烯的反应原料与催化剂送入微通道光反应器中，在光照条件下，光照的波长范围为10～780nm，强度为5～2000W，依次经过所述微通道光反应器的第1模块至第n模块，第1模块的反应温度为10～60℃，第2模块至第n模块的反应温度为30～100℃，反应原料在微通道光反应器中的停留时间为10～300s，出料，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物；
反应原料与催化剂的质量比为1:(0.001～0.03)，所述催化剂包括纳米二氧化钛、纳米氧化铝、氯、溴或碘中的任意一种或至少两种的组合；
(2)所述反应产物经精馏分离，精馏分离的真空度为-0.065～-0.075MPa，塔顶温度为64～68℃，塔釜温度为70～77℃，回流比为3～5:1，依次采出顺式-1,3-二氯丙烯和反式-1,3-二氯丙烯产品，精馏分离得到的顺式-1,3-二氯丙烯循环至反应原料中。
本发明中除非另有说明，其中的“％”均为“质量％”。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明提供的利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法以顺式-1,3-二氯丙烯为原料，通过微通道反应器梯度控制温度和停留时间及改变光源的种类和强度，强化反应传质传热，降低催化剂消耗，顺式-1,3-二氯丙烯的转化率达到60％以上，反式-1,3-二氯丙烯选择性达到99.5％以上；
(2)本发明提供的利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法无需其它溶剂，分离能耗低，分离后反式-1,3-二氯丙烯的纯度≥99wt％，且反应条件温和，工艺简单，易于工业化实施；
(3)本发明提供的利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法使用微通道反应器可实现反式-1,3-二氯丙烯连续化生产、可快速工业化发大，占地面积小，产能规模大。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
一、实施例
实施例1
本实施例提供一种利用微通道光反应器连续化制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)将反应原料(75.4wt％顺式-1,3-二氯丙烯和13.5wt％反式-1,3-二氯丙烯)与纳米二氧化钛的催化剂混合均匀，反应原料与催化剂的质量比为1:0.01，送入微通道光反应器中，泵入微通道光反应器的第1模块，温度40℃，光源为20W400nmLED光源，第1模板的出料进入微通道光反应器的第2模块，温度60℃，光源为50W300nmLED光源，总反应模块数为2，总反应停留时间为60s，第2模块出料经冷却得反应液，出料，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物；
(2)所述反应产物经精馏分离，精馏分离的真空度为-0.065～-0.068MPa，塔顶温度为64～65℃，塔釜温度为70～72℃，回流比为4:1，依次采出顺式-1,3-二氯丙烯和反式-1,3-二氯丙烯产品，精馏分离得到的顺式-1,3-二氯丙烯循环至反应原料中。
实施例2
本实施例提供一种利用微通道光反应器连续化制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)将反应原料(88.6wt％顺式-1,3-二氯丙烯和11.3wt％反式-1,3-二氯丙烯)与纳米氧化铝的催化剂混合均匀，反应原料与催化剂的质量比为1:0.02，送入微通道光反应器中，泵入微通道光反应器的第1模块，温度30℃，光源为10W200nmLED光源，第1模板的出料进入微通道光反应器的第2模块，温度50℃，光源为60W400nmLED光源，第2模板的出料进入微通道光反应器的第3模块，第3模块的温度80℃，光源为100W310nm高压汞灯光源，总反应模块数为3，总反应停留时间为90s，第3模块出料经冷却得反应液，出料，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物；
(2)所述反应产物经精馏分离，精馏分离的真空度为-0.070～-0.075MPa，塔顶温度为64～66℃，塔釜温度为70～73℃，回流比为3:1，依次采出顺式-1,3-二氯丙烯和反式-1,3-二氯丙烯产品，精馏分离得到的顺式-1,3-二氯丙烯循环至反应原料中。
实施例3
本实施例提供一种利用微通道光反应器连续化制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)将反应原料(60.4wt％顺式-1,3-二氯丙烯和37.4wt％反式-1,3-二氯丙烯)与碘单质的催化剂混合均匀，反应原料与催化剂的质量比为1:0.03，送入微通道光反应器中，泵入微通道光反应器的第1模块，温度10℃，光源为10W200nmLED光源，第1模板的出料进入微通道光反应器的第2模块，温度30℃，光源为50W350nmLED光源，第2模板的出料进入微通道反应器的第3反应模块，第3模块温度50℃，光源为自然光源，第3模板的出料进入微通道反应器的第4反应模块，第4模块温度80℃，光源为自然光源，总反应模块数为4，总反应停留时间为160s，第4模块出料经冷却得反应液，出料，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物；
(2)所述反应产物经精馏分离，精馏分离的真空度为-0.070～-0.075MPa，塔顶温度为66～68℃，塔釜温度为75～77℃，回流比为5:1，依次采出顺式-1,3-二氯丙烯和反式-1,3-二氯丙烯产品，精馏分离得到的顺式-1,3-二氯丙烯循环至反应原料中。
实施例4
本实施例提供一种利用微通道光反应器连续化制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)将反应原料(95.8wt％顺式-1,3-二氯丙烯和3.4wt％反式-1,3-二氯丙烯)与溴单质的催化剂混合均匀，反应原料与催化剂的质量比为1:0.005，送入微通道光反应器中，泵入微通道光反应器的第1模块，温度30℃，光源为50W100nmLED光源，第1模板的出料进入微通道光反应器的第2模块，第2模块补加0.5wt％溴单质，温度70℃，光源为100W650nmLED光源，第2模板的出料进入微通道反应器的第3模块，第3模块补加0.5wt％溴单质，温度100℃，光源为自然光源，总反应模块数为3，总反应停留时间为45s，第3模块出料经冷却得反应液，出料，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物；
(2)所述反应产物经精馏分离，精馏分离的真空度为-0.068～-0.072MPa，塔顶温度为66～67℃，塔釜温度为72～75℃，回流比为3.5:1，依次采出顺式-1,3-二氯丙烯和反式-1,3-二氯丙烯产品，精馏分离得到的顺式-1,3-二氯丙烯循环至反应原料中。
实施例5
本实施例提供一种利用微通道光反应器连续化制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法除步骤(1)的反应模块数为1块，均采用实施例1中第1模块的工艺参数进行，停留时间60s外，其余均与实施例1相同。
实施例6
本实施例提供一种利用微通道光反应器连续化制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法除第2模块的温度为30℃外，其余均与实施例1相同。
实施例7
本实施例提供一种利用微通道光反应器连续化制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法除第2模块的温度为90℃外，其余均与实施例1相同。
实施例8
本实施例提供一种利用微通道光反应器连续化制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法除第2模块的温度为70℃外，其余均与实施例3相同。
二、对比例
对比例1
本对比例提供一种制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法包括如下步骤：
(1)将反应原料(75.4wt％顺式-1,3-二氯丙烯和13.5wt％反式-1,3-二氯丙烯)与纳米二氧化钛的催化剂混合均匀，反应原料与催化剂的质量比为1:0.01，送入反应釜中，温度40℃，光源为20W400nmLED光源，反应60s后出料，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物；
(2)所述反应产物经精馏分离，精馏分离的真空度为-0.065～-0.068MPa，塔顶温度为64～65℃，塔釜温度为70～72℃，回流比为4:1，依次采出顺式-1,3-二氯丙烯和反式-1,3-二氯丙烯产品，精馏分离得到的顺式-1,3-二氯丙烯循环至反应原料中。
对比例2
本对比例提供一种制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，所述方法除步骤(1)中加入甲醇溶剂，甲醇溶剂与反应原料的质量比为1:1外，其余均与实施例1相同。
上述实施例和对比例在实际操作过程中温度和压力会有些微波动，故采用温度和压力范围表示。
三、测试及结果
测试方法：采用气谱定量方法测试步骤(1)中反应产物和步骤(2)得到的反式-1,3-二氯丙烯产品的组成，并计算反式-1,3-二氯丙烯选择性，顺式-1,3-二氯丙烯转化率，以及产品纯度。
以上实施例和对比例的测试结果如表1所示。
表1
从表1可以看出以下几点：
(1)本发明使用微通道光反应器合成反式-1,3-二氯丙烯与传统釜式相比，具有转化率、选择性以及产品质量高的优势，反式-1,3-二氯丙烯产品的纯度≥99wt％，选择性≥99.5wt％，同时反应条件更温和，使用微通道连续流合成，产能规模大，本质安全度高；
(2)综合实施例1和对比例1可以看出，实施例1中采用微通道光反应器进行反式-1,3-二氯丙烯的制备，相较于对比例1采用反应釜而言，实施例1中顺式-1,3-二氯丙烯转化率为70.3wt％，反式-1,3-二氯丙烯选择性高达99.7wt％，反式-1,3-二氯丙烯产品的纯度高达99.52wt％，而对比例1中采用反应釜进行，其转化率仅为42.1wt％，最终产品的纯度仅为99.1wt％，由此表明，本发明通过采用微通道光反应器进行反式-1,3-二氯丙烯的制备，提高了转化率和选择性；
(3)综合实施例1和对比例2可以看出，实施例1中无溶剂加入，相较于对比例2加入甲醇而言，实施例1中反应的转化率、选择性和产品纯度均比对比例2高，由此表明，本发明通过采用无溶剂的方式，后续分离简单，产品纯度高，反应选择性和转化率均高；
(4)综合实施例6～8可以看出，实施例8中第2模块的温度70℃，相较于实施例6～7中第二模块分别为30和90℃而言，实施例8中产品最终纯度为99.58wt％，反应的转化率和选择性均较高，而实施例6中反应的转化率仅为62.1wt％，实施例7中产品的纯度为99.45wt％，由此表明，本发明通过合理的温度设置，同时提高了反应的转化率和选择性。
综上所述，本发明提供的利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法实现了反式-1,3-二氯丙烯的连续化生产，无需溶剂和助剂，后续分离简单且转化速度快，反应时间短，应用前景广阔。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (16)
1.一种利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法，其特征在于，所述方法包括：将反应原料与催化剂送入微通道光反应器中，所述催化剂包括纳米二氧化钛、纳米氧化铝、氯、溴或碘中的任意一种或至少两种的组合，在光照条件下，依次经过所述微通道光反应器的第1模块至第n模块，所述第1模块的反应温度为10～60℃，第2模块至第n模块的反应温度为30～100℃，所述第n模块的反应温度大于或等于第n-1模块的反应温度，出料，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物；
其中，所述反应原料中含有顺式-1,3-二氯丙烯，n为≥3的自然数。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应原料与催化剂的质量比为1:(0.001～0.03)。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应原料中顺式-1,3-二氯丙烯的质量分数为50～100wt％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应原料中含有反式-1,3-二氯丙烯。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述反应原料中反式-1,3-二氯丙烯的质量分数为1～50wt％。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第1模块的反应温度为30～50℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，第2模块至第n模块的反应温度为40～80℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述光照的光源包括可见光源、紫外光源或自然光光源中的任意一种或至少两种的组合。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述光照的波长范围为10～780nm。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述光照的强度为5～2000W。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应原料在微通道光反应器中的停留时间为10～300s。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述反应原料在微通道光反应器中的停留时间为20～200s。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述出料后进行冷却，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应产物经精馏分离，得到反式-1,3-二氯丙烯产品。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述精馏分离得到的顺式-1,3-二氯丙烯循环至反应原料中。
16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)将含有顺式-1,3-二氯丙烯的反应原料与催化剂送入微通道光反应器中，在光照条件下，光照的波长范围为10～780nm，强度为5～2000W，依次经过所述微通道光反应器的第1模块至第n模块，第1模块的反应温度为10～60℃，第2模块至第n模块的反应温度为30～100℃，反应原料在微通道光反应器中的停留时间为10～300s，出料，得到含反式-1,3-二氯丙烯的反应产物；
反应原料与催化剂的质量比为1:(0.001～0.03)，所述催化剂包括纳米二氧化钛、纳米氧化铝、氯、溴或碘中的任意一种或至少两种的组合；
(2)所述反应产物经精馏分离，得到反式-1,3-二氯丙烯产品，精馏分离得到的顺式-1,3-二氯丙烯循环至反应原料中。
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