CN108299153A - 一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法 - Google Patents

一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108299153A
CN108299153A CN201810308973.XA CN201810308973A CN108299153A CN 108299153 A CN108299153 A CN 108299153A CN 201810308973 A CN201810308973 A CN 201810308973A CN 108299153 A CN108299153 A CN 108299153A
Authority
CN
China
Prior art keywords
trans
dichloroethene
dichloroethylene
catalyst
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810308973.XA
Other languages
English (en)
Inventor
张万宏
马利勇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Juhua Co Ltd Technology Center
Original Assignee
Zhejiang Juhua Co Ltd Technology Center
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Juhua Co Ltd Technology Center filed Critical Zhejiang Juhua Co Ltd Technology Center
Priority to CN201810308973.XA priority Critical patent/CN108299153A/zh
Publication of CN108299153A publication Critical patent/CN108299153A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/09—Geometrical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种反式1,2‑二氯乙烯的制备方法，包括以下步骤：顺式1,2‑二氯乙烯在转位催化剂的作用下异构化得到反式1,2‑二氯乙烯，反应温度为150～250℃，停留时间为0.5～5s，反应压力为常压，反应生成的产物通过精馏提纯后得到反式1,2‑二氯乙烯。本发明采用的转为催化剂使1,2‑二氯乙烯顺反异构，工艺简单，产品易于分离和提纯，生成的粗品经精馏提纯等操作后即可得到反式1,2‑二氯乙烯纯品。

Description

一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法。
背景技术
反式1，2-二氯乙烯可用作油漆、树脂、蜡、橡胶、乙酸纤维的溶剂，也用于干洗剂、杀虫剂、杀菌剂、麻醉剂、低温萃取剂及冷冻剂，并用于配制清漆和橡胶溶液等。近年来，反式1，2-二氯乙烯用于聚氨酯的发泡剂。随着研究的不断深入，反式1，2-二氯乙烯的用途越来越广泛。研究表明，反式1，2-二氯乙烯不仅能够用于有机溶剂和低温萃取剂行业，而且对大气层无破坏作用。因此在环保意识日益增强的今天，大力开发反式1，2-二氯乙烯产品，具有明显的经济效益和社会效益。
反式1，2-二氯乙烯的制备方法主要由以下几种：(1)反式1，2-二氯乙烯可由1，1，2，2-四氯乙烷经锌粉或铁粉脱氯而得，也可由1，1，2-三氯乙烷通过载于浮石上的氯化铜裂解而得。上述两种方法均没有工业化生产的报道。(2)美国专利US20070191653和US7335806及世界专利WO2007094965已报导了以1，2-二氯乙烷制备反式1，2-二氯乙烯的工艺。该专利是将1，2-二氯乙烷在氧氯化催化剂的作用下与氯气反应得到1，1，2-三氯乙烷，1，1，2-三氯乙烷在氧氯化催化剂的作用下脱氯制备二氯乙烯的混合物，然后通过常规的精馏得到单一的二氯乙烯产品。然而该工艺的路线长，生产成本较高。(3)中国专利CN101353289公开了一种从气相催化法生产三氯乙烯的低沸物中提取反式1，2-二氯乙烯的方法。该方法将低沸物除酸、脱水，然后再蒸馏得产品，此方法尽管可实现废物利用和减少环境污染，但受三氯乙烯产量的影响较大。
发明内容
本发明目的在于针对现有技术所存在的不足而提供一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法的技术方案，该方法具有工艺简单，分离和提纯简单的优点。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：顺式1,2-二氯乙烯在转位催化剂的作用下异构化得到反式1,2-二氯乙烯，反应温度为150～250℃，停留时间为0.5～5s，反应压力为常压，反应生成的产物通过精馏提纯后得到反式1,2-二氯乙烯。
进一步，转位催化剂以Al2O3为主催化剂，主催化剂中添加金属助剂，其中金属助剂占比为0.5％～5％。
优选的，金属助剂为Ti、Cr、Fe、Ni和Zn中的一种。
优选的，反应温度为180～230℃，反应温度对转为催化剂的性能影响较大，反应温度太高，顺式1,2-二氯乙烯的转化率虽然会提高，但反式1,2-二氯乙烯的选择性下降，杂质含量增大，影响后续分离，同时增大了对设备的要求；反应温度太低，顺式1,2-二氯乙烯的转化率低，单程收率下降。
优选的，停留时间为1～3s，停留时间会影响转为催化剂的性能，停留时间端，顺式1,2-二氯乙烯的转化率下降，同时由于气流对转为催化剂的冲击，转为催化剂活性成分的流失也增大；停留时间长，反式1,2-二氯乙烯的选择性下降，杂质含量增大，影响后续分离。
本发明采用的转为催化剂使1,2-二氯乙烯顺反异构，工艺简单，产品易于分离和提纯，生成的粗品经精馏提纯等操作后即可得到反式1,2-二氯乙烯纯品。本发明可在常规的裂解反应器中进行，如现有技术中普遍使用的管式反应器。
本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：
本发明采用的转为催化剂使1,2-二氯乙烯顺反异构，工艺简单，产品易于分离和提纯，生成的粗品经精馏提纯等操作后即可得到反式1,2-二氯乙烯纯品。
具体实施方式
本发明一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法，包括以下步骤：顺式1,2-二氯乙烯在转位催化剂的作用下异构化得到反式1,2-二氯乙烯，反应温度为150～250℃，停留时间为0.5～5s，反应压力为常压，反应生成的产物通过精馏提纯后得到反式1,2-二氯乙烯，转位催化剂以Al2O3为主催化剂，主催化剂中添加金属助剂，其中金属助剂占比为0.5％～5％，优选的，金属助剂为Ti、Cr、Fe、Ni和Zn中的一种，优选的，反应温度为180～230℃，反应温度对转为催化剂的性能影响较大，反应温度太高，顺式1,2-二氯乙烯的转化率虽然会提高，但反式1,2-二氯乙烯的选择性下降，杂质含量增大，影响后续分离，同时增大了对设备的要求；反应温度太低，顺式1,2-二氯乙烯的转化率低，单程收率下降，优选的，停留时间为1～3s，停留时间会影响转为催化剂的性能，停留时间端，顺式1,2-二氯乙烯的转化率下降，同时由于气流对转为催化剂的冲击，转为催化剂活性成分的流失也增大；停留时间长，反式1,2-二氯乙烯的选择性下降，杂质含量增大，影响后续分离。
本发明采用的转为催化剂使1,2-二氯乙烯顺反异构，工艺简单，产品易于分离和提纯，生成的粗品经精馏提纯等操作后即可得到反式1,2-二氯乙烯纯品。本发明可在常规的裂解反应器中进行，如现有技术中普遍使用的管式反应器。
实施例1
将一定量的Zn/Al2O3转位催化剂装入管式反应器中，其中助剂占比为1.5％，将顺式1,2-二氯乙烯气化后打入管式反应器反应，反应温度为220℃，停留时间为2.5s，反应压力为常压，生成的粗品冷却收集、精馏提纯后得到反式1,2-二氯乙烯纯品。
在反应过程中，对管式反应器中生成的裂解气进行分析，分析结果如表1所示。
实施例2
将一定量的Ti/Al2O3转位催化剂装入管式反应器中，其中助剂占比为5％，将顺式1,2-二氯乙烯气化后打入管式反应器反应，反应温度为250℃，停留时间为2.5s，反应压力为常压，生成的粗品冷却收集、精馏提纯后得到反式1,2-二氯乙烯纯品。
在反应过程中，对管式反应器中生成的裂解气进行分析，分析结果如表1所示。
实施例3
将一定量的Cr/Al2O3转位催化剂装入管式反应器中，其中助剂占比为1.5％，将顺式1,2-二氯乙烯气化后打入管式反应器反应，反应温度为230℃，停留时间为5s，反应压力为常压，生成的粗品冷却收集、精馏提纯后得到反式1,2-二氯乙烯纯品。
在反应过程中，对管式反应器中生成的裂解气进行分析，分析结果如表1所示。
实施例4
将一定量的Fe/Al2O3转位催化剂装入管式反应器中，其中助剂占比为1％，将顺式1,2-二氯乙烯气化后打入管式反应器反应，反应温度为180℃，停留时间为1s，反应压力为常压，生成的粗品冷却收集、精馏提纯后得到反式1,2-二氯乙烯纯品。
在反应过程中，对管式反应器中生成的裂解气进行分析，分析结果如表1所示。
实施例5
将一定量的Ni/Al2O3转位催化剂装入管式反应器中，其中助剂占比为0.5％，将顺式1,2-二氯乙烯气化后打入管式反应器反应，反应温度为150℃，停留时间为0.5s，反应压力为常压，生成的粗品冷却收集、精馏提纯后得到反式1,2-二氯乙烯纯品。
在反应过程中，对管式反应器中生成的裂解气进行分析，分析结果如表1所示。
表1管式反应器中生产的裂解气的分析结果/％
以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为实现基本相同的技术效果，所作出地简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。

Claims (5)

1.一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：顺式1,2-二氯乙烯在转位催化剂的作用下异构化得到反式1,2-二氯乙烯，反应温度为150～250℃，停留时间为0.5～5s，反应压力为常压，反应生成的产物通过精馏提纯后得到反式1,2-二氯乙烯。
2.根据权利要求1所述的一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法，其特征在于：所述转位催化剂以Al2O3为主催化剂，所述主催化剂中添加金属助剂，其中所述金属助剂占比为0.5％～5％。
3.根据权利要求2所述的一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法，其特征在于：所述金属助剂为Ti、Cr、Fe、Ni和Zn中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法，其特征在于：所述反应温度为180～230℃。
5.根据权利要求1所述的一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法，其特征在于：所述停留时间为1～3s。
CN201810308973.XA 2018-04-09 2018-04-09 一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法 Pending CN108299153A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810308973.XA CN108299153A (zh) 2018-04-09 2018-04-09 一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810308973.XA CN108299153A (zh) 2018-04-09 2018-04-09 一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108299153A true CN108299153A (zh) 2018-07-20

Family

ID=62847129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810308973.XA Pending CN108299153A (zh) 2018-04-09 2018-04-09 一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108299153A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021066708A (ja) * 2019-10-28 2021-04-30 ダイキン工業株式会社 ジフルオロエチレンの製造方法
CN112973594A (zh) * 2021-02-08 2021-06-18 宁夏普瑞化工有限公司 粗品碱洗吸收的反式-1,2-二氯乙烯制备系统
CN112979413A (zh) * 2021-03-03 2021-06-18 江苏扬农化工集团有限公司 一种利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101177378A (zh) * 2006-10-27 2008-05-14 霍尼韦尔国际公司 卤化烯烃的几何异构化方法
CN101353289A (zh) * 2008-08-19 2009-01-28 何勇志 从气相催化法生产三氯乙烯的低沸物中提取反式二氯乙烯的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101177378A (zh) * 2006-10-27 2008-05-14 霍尼韦尔国际公司 卤化烯烃的几何异构化方法
CN101353289A (zh) * 2008-08-19 2009-01-28 何勇志 从气相催化法生产三氯乙烯的低沸物中提取反式二氯乙烯的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021066708A (ja) * 2019-10-28 2021-04-30 ダイキン工業株式会社 ジフルオロエチレンの製造方法
WO2021085449A1 (ja) * 2019-10-28 2021-05-06 ダイキン工業株式会社 ジフルオロエチレンの製造方法
CN112973594A (zh) * 2021-02-08 2021-06-18 宁夏普瑞化工有限公司 粗品碱洗吸收的反式-1,2-二氯乙烯制备系统
CN112979413A (zh) * 2021-03-03 2021-06-18 江苏扬农化工集团有限公司 一种利用微通道光反应器制备反式-1,3-二氯丙烯的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106946669B (zh) 一种环保绝缘气体联产工艺及工业化生产装置
CN108299153A (zh) 一种反式1,2-二氯乙烯的制备方法
CN101817728B (zh) 一种生产六氟环氧丙烷联产全氟乙烯基醚的方法
CN1162380C (zh) 一种裂解碳五馏分的分离方法
CN102372573B (zh) 醚后碳四和乙烯制丙烯的方法
WO2017157254A1 (zh) 一种制备卤醇和环氧化物的方法
CN105622369B (zh) 一种环丙基甲基酮的制备方法
CN103172486B (zh) 一种从直接环氧化反应产物中回收丙烯的方法
CN105330836B (zh) 一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法
CN108159842B (zh) 一种降低甲烷氯化物装置产生的尾气中voc含量的方法
CN104650008A (zh) 一种由氧、氢直接氧化丙烯制备环氧丙烷的工艺及系统
CN105130778A (zh) 一种甲基异丁基酮的生产工艺
CN111004100A (zh) 一种合成全氟己酮的方法
CN106336342A (zh) 一种碘和氯气为原料制备六氟丁二烯的方法
WO2017157253A1 (zh) 一种制备卤醇和环氧化物的方法
CN105330832B (zh) 一种环氧基封端丁醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的合成方法
CN115368207B (zh) 一种六氟丙烯二聚体的提纯方法
CN105753636B (zh) 2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷与2-氯-3,3,3-三氟丙烯的分离方法
CN106565411B (zh) 一种甲苯环氯化制备邻氯甲苯的方法
CN106831338B (zh) 一种高纯度二氟乙醇的制备方法
CN111348990B (zh) 一种对溴苯烷基醚的制备方法
CN109593045A (zh) 一种11-氨基十一酸的制备方法
CN1139560C (zh) 用二甲基甲酰胺及其混合物分离丁烷与丁烯的方法
CN108218696B (zh) 一种联苯菊酯的生产工艺
EP3126320B1 (de) Verfahren zur aufreinigung von kohlendioxid enthaltenden prozessgasen aus der herstellung von vinylacetat

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180720