CN112973766A - 一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法及得到的催化剂 - Google Patents
一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法及得到的催化剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112973766A CN112973766A CN202110205219.5A CN202110205219A CN112973766A CN 112973766 A CN112973766 A CN 112973766A CN 202110205219 A CN202110205219 A CN 202110205219A CN 112973766 A CN112973766 A CN 112973766A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- flat plate
- molecular sieve
- ammonium bisulfate
- denitration catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 159
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 60
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 56
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 37
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 19
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 17
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 9
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 9
- 238000004080 punching Methods 0.000 claims description 9
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 8
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 5
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 5
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 4
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 4
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 2
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 claims 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 4
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 abstract 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 28
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 22
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 7
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 5
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 4
- 241000219782 Sesbania Species 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Inorganic materials O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N titanium vanadium Chemical compound [Ti].[V] GFNGCDBZVSLSFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N Nitrogen oxide(NO) Natural products O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/166—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B01J35/30—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0242—Coating followed by impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Abstract
本发明涉及选择性催化还原催化剂技术领域，尤其是涉及一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法及得到的催化剂。本发明采用了先制备催化剂单板成型，再浸渍活性组分的制备工艺，采用较高的煅烧温度对催化剂单板进行煅烧，提高了催化剂的耐磨性能且保证了催化剂的活性，活性组分主要分布在膏料表面，有效减少SO2在整体催化剂上的的反应区域，降低SO2/SO3转化率。本发明还添加了疏水分子筛和竞争吸附剂，减少了烟气中H2O在催化剂表面的吸附，同时实现对SO2的捕获，减少SO2与催化剂活性组分的接触和SO3的生成，缩小SO2反应区域，提高催化剂的抗硫酸氢铵性能。
Description
技术领域
本发明涉及选择性催化还原催化剂技术领域，尤其是涉及一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法及得到的催化剂。
背景技术
众所周知，氮氧化物(NOx)是一种有害气体，也是主要的大气污染物，不仅可以引起酸雨、光化学烟雾、温室效应及臭氧层的破坏；还能造成严重的水质和土质恶化、城市灰霾天气(PM2.5)等环境污染问题，对人类的健康造成极大危害。大气污染物中90％SO2以及70％NOx来自于煤炭的燃烧，以煤为主的能源结构导致大气污染物排放总量居高不下，潜在的环境问题不断显现，工业锅炉和窑炉(如陶瓷窑炉、玻璃窑炉)等排放的NOx约占氮氧化物排放总量的23％。
目前，燃煤电厂普遍采用选择性催化还原(SCR)技术进行氮氧化物(NOx)的排放控制。脱硝催化剂是SCR技术的核心，工业上以钒钛系为主，按结构可分为平板式、蜂窝式和波纹板式三种。在实际工况中，催化剂会随运行时间的增加而逐步失活。硫酸氢铵的沉积和堵塞是造成催化剂失活的重要因素，这主要是由于钒钛系催化剂的活性组分V2O5具备较强的氧化性，可将烟气中的SO2氧化为SO3，SO3进一步与NH3和H2O反应，生成硫酸氢铵。因此，通过技术手段提升催化剂的抗硫酸氢铵性能，成为近年来大气污染防治领域的研究热点。
发明专利CN110665493A公开了一种低温抗硫酸氢铵中毒的脱硝催化剂及其制备方法。发明专利CN104226372B公开了一种平板式脱硝催化剂及其制备方法。该发明采用将所有原料溶解混合，在不锈钢网上压制成型，制得催化板后在315℃下进行煅烧。上述发明公开的抗硫酸氢铵脱硝催化剂制备技术中，采用将载体与活性组分混合后进行煅烧，为了避免活性组分烧结，降低活性，煅烧温度较低，得到的催化剂耐磨性能较差，稳定性不强，使用一段时间后脱硝活性大大降低，使用寿命较短，SO2/SO3的转化率较高。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，制备得到的催化剂，抗硫酸氢铵性能优良，使用周期长，具备较高的耐磨性能和脱硝性能，SO2/SO3转化率低；本发明还提供一种该制备方法制备得到的催化剂。
本发明提供的一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，包含以下步骤：
①将TiO2和疏水分子筛混合，依次加入去离子水、粘结剂、成型助剂和玻璃纤维，捏合，制得脱硝催化剂膏料；
②将脱硝催化剂膏料涂覆在金属网上，经冲切、压褶、干燥后，在空气气氛中煅烧，制得催化剂单板；
③将偏钒酸铵、七钼酸铵溶于去离子水，再加入竞争吸附剂，形成混合溶液；
④将步骤②制备得到的催化剂单板浸渍于步骤③制备得到的混合溶液中，取出后烘干，在空气气氛中煅烧，制得抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂。
优选地，步骤①所述TiO2为锐钛矿型TiO2。
优选地，步骤①所述疏水分子筛为高硅ZSM-5分子筛、Y分子筛中一种；所述高硅ZSM-5分子筛中SiO2/Al2O3的摩尔比大于400。本发明采用该高硅ZSM-5分子筛起到了疏水效果，减少了H2O在催化剂上的吸附，并同时实现SO2的捕获，降低硫酸氢铵在催化剂上的生成，能有效延长催化剂的使用寿命。
优选地，步骤①所述TiO2与疏水分子筛的质量比为8:2～9.5:0.5。
优选地，步骤①所述粘结剂为凹凸棒土、硅藻土、高岭土、海泡石、蒙脱土中的一种，添加量为TiO2与疏水分子筛总质量的1～5％；步骤①所述成型助剂为羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、田菁粉、聚氧化乙烯、聚丙烯酰胺中的一种，添加量为TiO2与疏水分子筛总质量的1～5％，步骤①中所述玻璃纤维添加量为TiO2与疏水分子筛总质量的1～5％。
优选地，步骤③所述竞争吸附剂为柠檬酸、酒石酸、草酸、一氯乙酸、二氯乙酸中的一种，竞争吸附剂在混合溶液中的质量浓度为0.5～5％。本发明在制备过程中添加竞争吸附剂，能够让活性组分在催化剂载体上呈蛋白型分布。
优选地，步骤①所述捏合时间为1～5h；步骤②所述煅烧温度为550～700℃，煅烧时间为1～5h。
优选地，步骤④所述浸渍时间为1～5min，煅烧温度为400～550℃，煅烧时间为1～5h。
本发明采用了先制备催化剂单板成型，再浸渍活性组分的制备工艺，进行分次煅烧，在对催化剂单板进行煅烧时可采用较高的煅烧温度，进而提高了催化剂的耐磨性能且不影响催化剂的活性。先制备催化剂单板成型，再浸渍活性组分，活性组分主要分布在膏料的表层，能有效减少SO2在整体催化剂上的的反应区域，降低SO2/SO3转化率。
本发明还提供一种上述制备方法得到的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂。
优选地，所述抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂中各组分含量为V2O5质量含量为0.5～5％，MoO3质量含量为1～8％。
有益效果
(1)本发明提供的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂减少了H2O在催化剂上的吸附，并同时实现SO2的捕获，降低硫酸氢铵在催化剂上的生成。此外，通过新型成型工艺，先制备催化剂单板，再浸渍活性组分，同时利用竞争吸附剂对活性组分的分布调控作用，控制活性组分在催化剂单板上的表层分布，从动力学角度减少SO2氧化反应的发生区域，减少了硫酸氢铵生成。
本发明采用了疏水分子筛，利用其疏水性能，减少了烟气中H2O在催化剂表面的吸附，在一定程度上减少硫酸氢铵的生成；同时分子筛具有多孔结构，对吸附于催化剂上的SO2进行捕获，减少SO2与催化剂活性组分的接触，减少SO3的生成，提高了催化剂的抗硫酸氢铵性能。本发明制得的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂脱硝效率高，脱硝性能优良，连续运行100h后依然保持较高的脱硝活性，稳定性强，使用寿命高，耐磨性能优异。
本发明采取了添加竞争吸附剂的途径，控制活性组分在催化剂单板上的表层分布，让活性组分在催化剂载体上呈蛋白型分布，缩小SO2氧化反应的发生区域，达到了减少硫酸氢铵生成的目的。
(2)本发明提供的平板式脱硝催化剂制备工艺简单，制得的催化剂，脱硝性能优异，SO2/SO3转化率低。此外，采用本制备工艺制得平板式脱硝催化剂，添加了粘结剂、疏水分子筛分子筛，具备较高的耐磨性能，较高的煅烧温度也在一定程度上提升耐磨性能。
常规制备工艺先将TiO2、七钼酸铵、粘结剂、水等混合均匀后，形成膏料，涂覆到钢网上，经烘干和煅烧制得催化剂，催化剂的煅烧温度过高会引起活性组分烧结，导致催化剂失活。本发明采用了先制备催化剂单板成型，再浸渍活性组分的制备工艺，进行分次煅烧，在对催化剂单板进行煅烧时可采用较高的煅烧温度，进而在提高催化剂耐磨性能的同时不影响催化剂的活性。先制备催化剂单板成型，再浸渍活性组分，活性组分主要分布在膏料的表层，有效减少了SO2在整体催化剂上的的反应区域，降低了SO2/SO3的转化率。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，包含以下步骤：
①按质量比8:2称取锐钛矿型TiO2、高硅ZSM-5分子筛，置于混料缸中，依次加入去离子水、凹凸棒土、羟丙基纤维素和玻璃纤维，其中，所述高硅ZSM-5分子筛中SiO2/Al2O3的摩尔比大于400，凹凸棒土的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的1％，羟丙基纤维素为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的1％，玻璃纤维的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的1％，捏合2h，制得脱硝催化剂膏料；
②使用辊轮将催化剂膏料涂覆在不锈钢钢网上，经冲切、压褶、干燥后，在空气气氛中于550℃煅烧5h，制得催化剂单板；
③将偏钒酸铵、七钼酸铵溶于去离子水，再加入柠檬酸，形成混合溶液；柠檬酸在混合溶液中的质量浓度为1％；
④将催化剂单板浸渍于混合溶液3min后取出，烘干后，在空气气氛中于500℃煅烧4h，制得抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂。
所述催化剂中V2O5质量含量为0.5％，MoO3质量含量为2％。
对比例1
一种平板式脱硝催化剂的制备方法，包含以下步骤：
①按质量比8:2称取锐钛矿型TiO2、高硅ZSM-5分子筛，置于混料缸中，依次加入去离子水、凹凸棒土、羟丙基纤维素和玻璃纤维，其中，所述高硅ZSM-5分子筛中SiO2/Al2O3的摩尔比大于400，凹凸棒土的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的1％，羟丙基纤维素为锐钛矿型TiO2质量的1％，玻璃纤维的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的1％；
②再加入偏钒酸铵、七钼酸铵溶于去离子水的混合溶液，捏合2h，制得脱硝催化剂膏料；
③使用辊轮将催化剂膏料涂覆在不锈钢钢网上，经冲切、压褶、干燥后，在空气气氛中于500℃煅烧4h，制得平板式脱硝催化剂。
所述催化剂中V2O5质量含量为0.5％，MoO3质量含量为2％。
实施例2
一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，包含以下步骤：
①按质量比9:1称取锐钛矿型TiO2、高硅ZSM-5分子筛，置于混料缸中，依次加入去离子水、硅藻土、羟甲基纤维素和玻璃纤维，其中，所述高硅ZSM-5分子筛中SiO2/Al2O3的摩尔比大于400，硅藻土的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的2％，羟甲基纤维素为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的2％，玻璃纤维的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的2％，捏合3h，制得脱硝催化剂膏料；
②使用辊轮将催化剂膏料涂覆在不锈钢钢网上，经冲切、压褶、干燥后，在空气气氛中于700℃煅烧1h，制得催化剂单板；
③将偏钒酸铵、七钼酸铵溶于去离子水，再加入酒石酸，形成混合溶液；酒石酸在混合溶液中的质量浓度为2.5％；
④将催化剂单板浸渍于混合溶液2min后取出，烘干后，在空气气氛中于450℃煅烧5h，制得抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂。
所述催化剂中V2O5质量含量为4％，MoO3质量含量为1％。
对比例2
一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，包含以下步骤：
①按质量比9:1称取锐钛矿型TiO2、高硅ZSM-5分子筛，置于混料缸中，依次加入去离子水、硅藻土、羧甲基纤维素和玻璃纤维，其中，所述高硅ZSM-5分子筛中SiO2/Al2O3的摩尔比大于400，硅藻土的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的2％，羧甲基纤维素为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的2％，玻璃纤维的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的2％，；
②再加入偏钒酸铵、七钼酸铵溶于去离子水的混合溶液，捏合3h，制得脱硝催化剂膏料；
③使用辊轮将催化剂膏料涂覆在不锈钢钢网上，经冲切、压褶、干燥后，在空气气氛中于450℃煅烧1h，制得抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂。
所述催化剂中V2O5质量含量为4％，MoO3质量含量为1％。
实施例3
一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，包含以下步骤：
①按质量比8.5:1.5称取锐钛矿型TiO2、高硅ZSM-5分子筛，置于混料缸中，依次加入去离子水、海泡石、田菁粉和玻璃纤维，其中，所述高硅ZSM-5分子筛中SiO2/Al2O3的摩尔比大于400，海泡石的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的5％，田菁粉为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的2.5％，玻璃纤维的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的3％，捏合1h，制得脱硝催化剂膏料；
②使用辊轮将催化剂膏料涂覆在不锈钢钢网上，经冲切、压褶、干燥后，在空气气氛中于600℃煅烧3h，制得催化剂单板；
③将偏钒酸铵、七钼酸铵溶于去离子水，再加入一氯乙酸，形成混合溶液；一氯乙酸在混合溶液中的质量浓度为4％；
④将催化剂单板浸渍于混合溶液1min后取出，烘干后，在空气气氛中于400℃煅烧3h，制得抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂。
所述催化剂中V2O5质量含量为2％，MoO3质量含量为3％。
实施例4
一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，包含以下步骤：
①按质量比9:1称取锐钛矿型TiO2、Y分子筛，置于混料缸中，依次加入去离子水、高岭土、聚氧化乙烯和玻璃纤维，其中，所述高硅ZSM-5分子筛中SiO2/Al2O3的摩尔比大于400，高岭土的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的3％，聚氧化乙烯为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的4％，玻璃纤维的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的4％，捏合5h，制得脱硝催化剂膏料；
②使用辊轮将催化剂膏料涂覆在不锈钢钢网上，经冲切、压褶、干燥后，在空气气氛中于650℃煅烧2h，制得催化剂单板；
③将偏钒酸铵、七钼酸铵溶于去离子水，再加入二氯乙酸，形成混合溶液；二氯乙酸在混合溶液中的质量浓度为5％；
④将催化剂单板浸渍于混合溶液4min后取出，烘干后，在空气气氛中于550℃煅烧2h，制得抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂。
所述催化剂中V2O5质量含量为5％，MoO3质量含量为8％。
实施例5
一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，包含以下步骤：
①按质量比9.5:0.5称取锐钛矿型TiO2、Y分子筛，置于混料缸中，依次加入去离子水、蒙脱土、聚丙烯酰胺和玻璃纤维，其中，所述高硅ZSM-5分子筛中SiO2/Al2O3的摩尔比大于400，蒙脱土的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的4％，聚丙烯酰胺为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的5％，玻璃纤维的添加量为锐钛矿型TiO2和高硅ZSM-5分子筛总质量的5％，捏合4h，制得脱硝催化剂膏料；
②使用辊轮将催化剂膏料涂覆在不锈钢钢网上，经冲切、压褶、干燥后，在空气气氛中于600℃煅烧4h，制得催化剂单板；
③将偏钒酸铵、七钼酸铵溶于去离子水，再加入草酸，形成混合溶液；草酸在混合溶液中的质量浓度为0.5％；
④将催化剂单板浸渍于混合溶液5min后取出，烘干后，在空气气氛中于500℃煅烧1h，制得抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂。
所述催化剂中V2O5质量含量为3％，MoO3质量含量为4％。
测试例1
对上述对比例和实施例中制备的脱硝催化剂进行脱硝性能测试。
测试条件：测试温度250℃、350℃、450℃，NH3浓度500ppm，NH3/NO＝1，SO2浓度300ppm，H2O浓度5％，GHSV＝120000h-1。
表1
不同催化剂的脱硝效率如表1所示。
催化剂的脱硝效率和V2O5含量有关，对比例1和实施例1中V2O5等原料的含量相同，唯一不同在于实施例1采用两步煅烧，对比例1采用将所有原料混合成型后一起煅烧，对比例2和实施例2中V2O5等原料的含量相同，唯一不同在于实施例2采用两步煅烧，对比例2采用将所有原料混合成型后一起煅烧，经比较可得采用本发明方法制备的催化剂，与对比例将所有原料混合后一起煅烧制备得到的催化剂相比，在250～450℃温度区间内的脱硝效率高，脱硝性能更好。
测试例2
对上述对比例和实施例中制备的脱硝催化剂进行脱硝性能测试。
测试条件：测试温度250℃，NH3浓度500ppm，NH3/NO＝1，SO2浓度300ppm，H2O浓度5％，GHSV＝120000h-1，连续运行100h。
表2
不同催化剂的脱硝效率如表2所示。
催化剂的脱硝效率和V2O5含量有关。对比例1和实施例1V2O5等原料的含量相同，唯一不同在于实施例1采用两步煅烧，对比例1采用将所有原料混合成型后一起煅烧。对比例2和实施例2中V2O5等原料的含量相同，唯一不同在于实施例2采用两步煅烧，对比例2采用将所有原料混合成型后一起煅烧。经比较可得采用本发明方法制备的催化剂，与对比例将所有原料混合后一起煅烧制备得到的催化剂相比，连续运行100h后依然保持较高的脱硝活性，稳定性更强，使用寿命更高。
测试例3
将上述对比例和实施例中脱硝催化剂进行全尺寸中试SO2/SO3转化率(单层)测试。测试条件如下：催化剂节距6mm，壁厚1mm，烟气温度360℃，H2O含量9％，O2浓度3.5％，NH3浓度500ppm，NH3/NO＝1，SO2浓度300ppm。
表3
| 样品 | SO<sub>2</sub>/SO<sub>3</sub>转化率(单层) |
| 对比例1 | 0.22 |
| 对比例2 | 0.38 |
| 实施例1 | 0.07 |
| 实施例2 | 0.20 |
| 实施例3 | 0.15 |
| 实施例4 | 0.23 |
| 实施例5 | 0.16 |
不同催化剂的SO2/SO3转化率(单层)如表3所示。
对比例1和实施例1中V2O5等原料的含量相同，唯一不同在于实施例1采用两步煅烧，对比例1采用将所有原料混合成型后一起煅烧，对比例2和实施例2中V2O5等原料的含量相同，唯一不同在于实施例2采用两步煅烧，对比例2采用将所有原料混合成型后一起煅烧，在催化剂中V2O5含量与SO2/SO3转化率之间存在线性关系，V2O5含量越高，SO2/SO3转化率越高，经比较可知，本发明提供的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂具有较低的SO2/SO3转化率，抗硫酸氢铵性能优良。
测试例4
将上述对比例和实施例中脱硝催化剂进行耐磨强度测试，数据列于表4中。
表4
| 样品 | 耐磨强度(mg/100r) |
| 对比例1 | 88.8 |
| 对比例2 | 65.1 |
| 实施例1 | 52.3 |
| 实施例2 | 55.5 |
| 实施例3 | 48.7 |
| 实施例4 | 51.2 |
| 实施例5 | 43.8 |
不同催化剂的耐磨强度如表4所示。
对比例1和实施例1中V2O5等原料的含量相同，唯一不同在于实施例1采用两步煅烧，对比例1采用将所有原料混合成型后一起煅烧，对比例2和实施例2中V2O5等原料的含量相同，唯一不同在于实施例2采用两步煅烧，对比例2采用将所有原料混合成型后一起煅烧。催化剂的耐磨强度数值越低，抗磨性能越好，经比较可知，采用本发明方法制备的催化剂抗磨性能更好。
在进行以上的测试后，可以得出结论，本发明制备得到的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的脱硝性能优良，连续运行100h后依然保持较高的脱硝活性，稳定性更强，使用寿命更高，同时降低了SO2/SO3的转化率，降低硫酸氢铵在催化剂上的生成。此外，采用本制备工艺制得平板式脱硝催化剂，还具备优良的抗磨性能。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
①将TiO2和疏水分子筛混合，依次加入去离子水、粘结剂、成型助剂和玻璃纤维，捏合，制得脱硝催化剂膏料；
②将脱硝催化剂膏料涂覆在金属网上，经冲切、压褶、干燥后，在空气气氛中煅烧，制得催化剂单板；
③将偏钒酸铵、七钼酸铵溶于去离子水，再加入竞争吸附剂，形成混合溶液；
④将步骤②制备得到的催化剂单板浸渍于步骤③制备得到的混合溶液中，取出后烘干，在空气气氛中煅烧，制得抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂。
2.根据权利要求1所述的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤①所述TiO2为锐钛矿型TiO2。
3.根据权利要求1所述的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤①所述疏水分子筛为高硅ZSM-5分子筛、Y分子筛中一种；所述高硅ZSM-5分子筛中SiO2/Al2O3的摩尔比大于400。
4.根据权利要求1所述的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤①中TiO2与疏水分子筛的质量比为8:2～9.5:0.5。
5.根据权利要求1所述的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤①所述粘结剂为凹凸棒土、硅藻土、高岭土、海泡石、蒙脱土中的一种，添加量为TiO2与疏水分子筛总质量的1～5％；步骤①所述成型助剂为羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、田菁粉、聚氧化乙烯、聚丙烯酰胺中的一种，添加量为TiO2与疏水分子筛总质量的1～5％；步骤①所述玻璃纤维添加量为TiO2与疏水分子筛总质量的1～5％。
6.根据权利要求1所述的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤③所述竞争吸附剂为柠檬酸、酒石酸、草酸、一氯乙酸、二氯乙酸中的一种，竞争吸附剂在混合溶液中的质量浓度为0.5～5％。
7.根据权利要求1所述的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤①所述捏合时间为1～5h；步骤②所述煅烧温度为550～700℃，煅烧时间为1～5h。
8.根据权利要求1所述的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤④所述浸渍时间为1～5min，步骤④所述煅烧温度为400～550℃，煅烧时间为1～5h。
9.一种权利要求1-8任一所述的制备方法制备得到的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂。
10.根据权利要求9所述的抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂，其特征在于，所述抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂中V2O5质量含量为0.5～5％，MoO3质量含量为1～8％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110205219.5A CN112973766B (zh) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | 一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法及得到的催化剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110205219.5A CN112973766B (zh) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | 一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法及得到的催化剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112973766A true CN112973766A (zh) | 2021-06-18 |
| CN112973766B CN112973766B (zh) | 2023-05-26 |
Family
ID=76349919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110205219.5A Active CN112973766B (zh) | 2021-02-24 | 2021-02-24 | 一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法及得到的催化剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112973766B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114247440A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-29 | 华电青岛环保技术有限公司 | 一种scr脱硝催化剂的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102166514A (zh) * | 2010-02-26 | 2011-08-31 | 中国大唐集团科技工程有限公司 | 结构化烟气脱硝催化剂的制备方法、所制备的催化剂及其应用 |
| CN103464139A (zh) * | 2013-09-17 | 2013-12-25 | 北京化工大学 | 一种结构化烟气脱硝催化剂的制备方法 |
| CN103657636A (zh) * | 2013-11-21 | 2014-03-26 | 大唐南京环保科技有限责任公司 | 一种同时脱硝脱汞的板式催化剂及其制备方法 |
| CN104998680A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-10-28 | 煤炭工业济南设计研究院有限公司 | 一种抗so2和h2o中毒的低温脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN107497465A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-22 | 复旦大学 | 负载型低温抗硫酸氢铵scr脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-02-24 CN CN202110205219.5A patent/CN112973766B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102166514A (zh) * | 2010-02-26 | 2011-08-31 | 中国大唐集团科技工程有限公司 | 结构化烟气脱硝催化剂的制备方法、所制备的催化剂及其应用 |
| CN103464139A (zh) * | 2013-09-17 | 2013-12-25 | 北京化工大学 | 一种结构化烟气脱硝催化剂的制备方法 |
| CN103657636A (zh) * | 2013-11-21 | 2014-03-26 | 大唐南京环保科技有限责任公司 | 一种同时脱硝脱汞的板式催化剂及其制备方法 |
| CN104998680A (zh) * | 2015-07-13 | 2015-10-28 | 煤炭工业济南设计研究院有限公司 | 一种抗so2和h2o中毒的低温脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN107497465A (zh) * | 2017-08-31 | 2017-12-22 | 复旦大学 | 负载型低温抗硫酸氢铵scr脱硝催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHENGQIANG ZHENG ET AL.: "Effect of SiO2 addition on NH4HSO4 decomposition and SO2 poisoning over V2O5-MoO3/TiO2-CeO2 catalyst", 《JOURNAL OF ENVIRONMENTAL SCIENCES》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114247440A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-03-29 | 华电青岛环保技术有限公司 | 一种scr脱硝催化剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112973766B (zh) | 2023-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3463629B1 (en) | Method and system for treating nox in exhaust gas from stationary emission sources | |
| CN113289609B (zh) | 一种高耐磨宽温脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| EP0756891A1 (en) | Iron zeolite for conversion of NOx | |
| CN107552043A (zh) | 一种负载型低温scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN113522272B (zh) | 一种脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN101428212A (zh) | 复合载体烟气选择性催化还原法脱硝催化剂及制备方法 | |
| CN112657552A (zh) | 一种钒磷氧低温脱硝催化剂及其成型制备方法 | |
| US5141906A (en) | Catalyst for purifying exhaust gas | |
| CN113289678A (zh) | 一种适用于高温烟气的蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN112973766B (zh) | 一种抗硫酸氢铵平板式脱硝催化剂的制备方法及得到的催化剂 | |
| CN109759102B (zh) | 脱硝协同脱CVOCs的催化剂及其制备方法和应用 | |
| JP5596992B2 (ja) | バイオマス燃焼排ガス用脱硝触媒及び脱硝方法 | |
| CN113289651B (zh) | 一种低so2氧化率脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| WO2017072138A1 (en) | Monolithic honeycomb oxidation catalyst and method of preparation thereof | |
| CN114160147A (zh) | 一种用于含硫烟气中VOCs和NOx同步脱除的复合氧化物催化剂及其制备方法与应用 | |
| KR20010037723A (ko) | 배기가스에 함유된 질소산화물 제거용 오산화바나듐계 촉매 및그 제조방법 | |
| CN114011400A (zh) | 酸性体系垃圾焚烧scr脱硝催化剂的制备方法、制得的脱硝催化剂 | |
| CN114377683B (zh) | 一种抗砷中毒脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN113117517B (zh) | 一种高浓度含硫有机废气的处理方法 | |
| JP2005111436A (ja) | 窒素酸化物を接触的に除去するための方法とそのための装置 | |
| KR20220069934A (ko) | 고정형 방출원 배기 가스에서 CO 및 NOx 둘 모두를 처리하기 위한 다기능 촉매 물품 | |
| JP4499511B2 (ja) | 窒素酸化物を含む排ガスの処理方法 | |
| JPH07114964B2 (ja) | 窒素酸化物還元用触媒およびその製造方法 | |
| KR100486069B1 (ko) | 질소산화물 및 일산화탄소를 저감하기 위한 배기가스정화용 촉매 및 이 촉매상에서 에틸알코올을 환원제로하는 배기가스 정화방법 | |
| CN114425416B (zh) | 一种氨转化催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |