CN112960683B - 一种c5石油树脂聚合液的综合利用工艺 - Google Patents

一种c5石油树脂聚合液的综合利用工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种C5石油树脂聚合液的综合利用工艺，该工艺采用水洗脱除C5石油树脂聚合液中的AlCl3，在一定温度下，将C5石油树脂聚合液中绝大部分的AlCl3溶解到水中，脱除AlCl3的C5石油树脂聚合液再经碱洗和氨洗得到合格石油树脂产品；碱洗液和氨洗液经酸中和后制备得到氢氧化铝固体；水洗单元产生的含AlCl3水洗液，加入促进剂和上述氢氧化铝固体，在一定温度下聚合反应可得到聚氯化铝产品。本发明从源头上大幅削减了碱洗废水的产生，并节约大量的碱和硫酸；同时实现了废水中固体氢氧化铝和AlCl3的资源化利用，满足了达标排放的要求，带来明显的经济效益。

Description

一种C5石油树脂聚合液的综合利用工艺
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种C5石油树脂聚合液的综合利用工艺。
背景技术
C5石油树脂是以60％左右的间戊二烯和C5单烯烃、苯乙烯等为主要原料，以AlCl3为催化剂，经过阳离子聚合，然后经过催化剂脱除，溶剂脱除，小分子石油树脂脱除等工艺而得到的。
催化剂的脱除，目前采用的是碱水洗脱除法，用过量碱水将C5石油树脂聚合液(主要含AlCl3：0.7％～1.2％、轻质碳五溶剂：40.0％～60.0％、石油树脂：35.0％～55.0％、小分子石油树脂：2.0％～10.0％。)中的AlCl3酸碱中和到水里，油水分离后，油相再用水将聚合液中残留的少量碱洗出，聚合液再经氨洗进入脱溶剂等后处理单元。碱洗、水洗和氨洗废水排至污水处理站用稀硫酸中和，沉淀分离出的Al(OH)3干燥后作固废处置。
采用碱洗工艺存在明显的缺点：
1)碱水中氢氧化钠过量使用，排放的碱洗废水需要外加大量硫酸中和过量的氢氧化钠。
2)碱洗、水洗和氨洗废水经中和处理后会产生大量的氢氧化铝固体。
3)硫酸中和后的废水中盐含量非常高，主要成分为NaCl和Na2SO4，达到1.67％(以AlCl3计)左右，远超过废水接管盐含量指标要求(盐含量小于0.6％)；随着环保要求的日益严厉，该废水需进行脱盐处理，不仅增加运行成本，而且带来了盐渣后续处置难题。
C5石油树脂聚合液碱洗、水洗和氨洗废水处理是目前亟待解决的问题。
发明内容
聚氯化铝(简称：PAC，Poly-Aluminum Chlmide)，它是一种高效絮凝剂，可用于工业水处理(如印染、纺织、制革、油田废水等)。PAC是A1Cl3和Al(OH)3的中间产物，可以看作是其中的氯离子被羟基取代而生成的产物。
本发明为了克服前述不足之处，充分利用C5石油树脂聚合液中水溶性成分，提供一种C5石油树脂聚合液的综合利用工艺。在C5石油树脂质量不下降的同时，制备得到聚氯化铝产品，并使得碱洗和氨洗单元产生的少量废水处理产生的固体氢氧化铝得到资源化利用，有效地解决了原C5石油树脂聚合液碱洗法产生的碱洗、水洗和氨洗废水处理难题，同时实现了废水中AlCl3的资源化利用，节约了资源并带来明显的经济效益。
本发明的目的具体是通过以下方式实现的：
一种C5石油树脂聚合液的综合利用工艺，包括以下步骤：
(1)在60℃～90℃温度下，水洗脱除C5石油树脂聚合液中的AlCl3，水洗后得到含AlCl3水洗液和树脂聚合液；再将水洗后的树脂聚合液依次进行碱洗、氨洗，收集碱洗液和氨洗液；
(2)合并碱洗液和氨洗液，加酸中和，过滤，得到氢氧化铝固体；过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；
(3)将步骤(1)得到的含AlCl3水洗液在80℃～95℃搅拌条件下，先调节pH值为2～3，投入步骤(2)得到的氢氧化铝固体，再缓慢投加促进剂，保温反应3h～9h，反应结束后，降温至40℃～45℃，板框过滤，得到聚氯化铝。得到的聚氯化铝产品符合产品质量标准GB/T22627-2014。
优选步骤(1)中树脂聚合液中主要组成为：AlCl3 0.7％～1.2％、轻质碳五溶剂40.0％～60.0％、石油树脂35.0％～55.0％、小分子石油树脂2.0％～10.0％。
优选步骤(1)中水洗脱除C5石油树脂聚合液中的AlCl3时，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:20～40，进一步优选水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:25～35。
优选上述步骤(1)中碱洗条件为：碱水中碱浓度为0.5％～1.5％，碱洗温度：70℃～80℃，优选80℃。氨洗条件为：氨水浓度2.0％～3.0％，优选2.0％，氨洗温度：65℃～70℃，优选70℃。碱水与水洗后树脂聚合液的体积比为1:10～15，优选1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:10～15，优选1:15。
优选上述促进剂为氢氧化铝、偏铝酸钠或铝酸钙中的一种或多种。特定的促进剂结合保温反应时间用以调节盐基度。
优选步骤(1)中水洗脱除C5石油树脂聚合液中的AlCl3采用的温度为60℃～70℃。
优选步骤(3)中，含AlCl3水洗液在85℃～90℃条件下搅拌。
优选上述步骤(3)中采用板框过滤操作时间为1h～1.5h，最优选1h。
优选上述步骤(3)中调节反应液的pH值采用的试剂浓度为30％的碱液。
C5石油树脂聚合液经水洗后增加一个碱洗和氨洗步骤，该步骤起到了重要的保障作用；低浓度碱洗、氨洗产生的废水由于AlCl3浓度低，不能直接合成聚氯化铝，因此送入污水处理站中和分离产生氢氧化铝固体，产生的氢氧化铝可以回用来提高聚氯化铝的氧化铝和盐基度指标。
本发明利用AlCl3在水中的溶解度很高的特性，首先采用水洗脱除C5石油树脂聚合液中的AlCl3，在一定温度下，将C5石油树脂聚合液中绝大部分的AlCl3溶解到水中(脱除率约为96.0％～98.0％)，脱除AlCl3的C5石油树脂聚合液再经低浓度碱洗和氨洗、脱溶剂等后处理单元处理后，得到合格石油树脂产品；碱洗液和氨洗液经酸中和后制备得到氢氧化铝固体；水洗单元产生的含AlCl3水洗液，加入促进剂和上述氢氧化铝固体，在一定温度下聚合反应3～9个小时左右可得到聚氯化铝产品。
与现有C5石油树脂生产工艺比较，本发明的有益效果：
1、本发明采用水洗取代碱洗，能够高效脱除AlCl3，显著提高树脂的质量。
2、从源头上大幅削减了碱洗废水的产生，并节约大量的碱和硫酸。
3、可以将99.5％以上的AlCl3转变成聚氯化铝产品(满足GB/T22627-2014的要求)，将水洗产生的含AlCl3水溶液作为原料合成工业净水剂聚氯化铝产品，实现了洗涤水中AlCl3的资源化充分利用，达到了变废为宝的效果。
4、由于含A1Cl3水洗液不再进入污水处理站进行处理，大幅降低了污水处理站综合废水量及废水中的盐含量，显著降低了污水处理站综合废水的处理难度，从而在源头上解决了原工艺废水处理的难题，污水排放显著优于排放要求，并节约资源；本发明工艺符合国家相关环保政策，废水量少且不产生废气、固废，技术水平先进。
具体实施方式
以下通过具体实施例和对比例对本发明进行进一步解释说明：
实施例1
(1)在65℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl3含量：1.0％、轻质碳五溶剂含量：55.5％、石油树脂含量：40.0％、小分子石油树脂含量：3.5％。)中的AlCl3，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:30；水洗C5石油树脂聚合液后，聚合液中的AlCl3残留量为0.0350％。
水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为0.5％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂等后处理得到C5石油树脂。
(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；
(3)步骤(1)得到的含AlCl3水洗液在85℃搅拌条件下，先缓慢投加浓度为30％的碱液调节pH值至3，投入步骤(2)得到的氢氧化铝固体，然后缓慢投加促进剂偏铝酸钠，保温反应4h；反应结束后，降温至40℃，采用板框过滤1h，得到聚氯化铝产品。
按照本实施例1的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，可以产聚氯化铝约1700吨(水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:30)，得到的聚氯化铝质量满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为10.29％，盐基度为55.0％，具体结果见表1。
表1实施例1聚氯化铝产品检测结果
Figure BDA0002923984400000051
按照本实施例1的方法，水洗前聚合液中的AlCl3含量为1.0％，水洗后聚合液中的AlCl3残留量为0.0350％，步骤(2)氨洗后聚合液中AlCl3残留量为0.0050％，通过式1可以计算得出，水洗C5石油树脂聚合液的AlCl3的脱除率为96.50％，聚合液中AlCl3的总脱除率为99.50％。步骤(2)中得到的AlCl3的质量约占C5石油树脂聚合液中AlCl3总质量的3.0％。
Figure BDA0002923984400000052
现有技术，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约3万吨废水，其中碱洗废水2.5万吨，水洗废水0.4万吨，氨洗废水0.1万吨，盐含量1.67％(以AlCl3计，通过式2计算)。
Figure BDA0002923984400000053
按照本实施例1的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约0.67万吨废水(碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15)，碱洗和氨洗脱除的AlCl3约为15吨(通过式3计算)，通过式2可以计算出废水中的盐含量为0.244％(以AlCl3计)。
碱洗和氨洗脱除的AlCl3的量＝(水洗后聚合液中AlCl3的含量-
氨洗后聚合液中AlCl3的含量)×聚合液总量(式3)
通过比较可以看出，按照本实施例1的方法，每年可以产聚氯化铝约1700吨，废水总量从3万吨降到了0.67万吨，同时盐含量从1.67％降到了0.244％，显著优于排放的要求。
实施例2
(1)在65℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl3含量：1.0％、轻质碳五溶剂含量：55.5％、石油树脂含量：40.0％、小分子石油树脂含量：3.5％。)中的AlCl3，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:25；水洗C5石油树脂聚合液后，聚合液中的AlCl3残留量为0.0280％。
水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。
(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；
(3)步骤(1)得到的含AlCl3水洗液在90℃搅拌条件下，先缓慢投加浓度为30％的碱液调节pH值至2，投入步骤(2)得到的氢氧化铝固体，然后缓慢投加促进剂偏铝酸钠，保温反应6h；反应结束后，降温至40℃，采用板框过滤1h，得到聚氯化铝产品。
按照本实施例2的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，可以产聚氯化铝约2000吨(水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:30)，得到的聚氯化铝质量满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为9.5％，盐基度为50.0％，具体结果见表2。
表2实施例2聚氯化铝产品检测结果
Figure BDA0002923984400000061
按照本实施例2的方法，水洗前聚合液中的AlCl3含量为1.0％，水洗后聚合液中的AlCl3残留量为0.0280％，步骤(2)氨洗后聚合液中的AlCl3残留量为0.0030％，通过式1可以计算得出，水洗C5石油树脂聚合液的AlCl3的脱除率为97.20％，聚合液中AlCl3的总脱除率为99.70％。步骤(2)中得到的AlCl3的质量约占C5石油树脂聚合液中AlCl3总质量的2.5％。
现有技术，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约3万吨废水，其中碱洗废水2.5万吨，水洗废水0.4万吨，氨洗废水0.1万吨，盐含量1.67％(以AlCl3计，通过式2计算)。
按照本实施例2的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约0.67万吨废水(碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15)，碱洗和氨洗脱除的AlCl3约为12.5吨(通过式3计算)，通过式2可以计算出废水中的盐含量为0.187％(以AlCl3计)。
通过比较可以看出，按照本实施例2的方法，每年可以生产聚氯化铝约2000吨，废水总量从3万吨降到了0.67万吨，同时盐含量从1.67％降到了0.187％，显著优于排放的要求。
实施例3
(1)在65℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl3含量：1.0％、轻质碳五溶剂含量：55.5％、石油树脂含量：40.0％、小分子石油树脂含量：3.5％。)中的AlCl3，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:20；水洗C5石油树脂聚合液后，聚合液中的AlCl3残留量为0.0220％。
水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。
(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；
(3)步骤(1)得到的水洗液在90℃搅拌条件下，先缓慢投加浓度为30％的碱液调节pH值至3，投入步骤(2)得到的氢氧化铝固体，然后缓慢投加促进剂偏铝酸钠，保温反应8h；反应结束后，降温至40℃，采用板框过滤1h，得到聚氯化铝产品。
按照本实施例3的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，可以产聚氯化铝约2500吨(水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:20)，得到的聚氯化铝质量刚刚满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为6.5％，盐基度为35.0％，具体结果见表3。
表3实施例3聚氯化铝产品检测结果
Figure BDA0002923984400000081
按照本实施例3的方法，水洗前聚合液中的AlCl3含量为1.0％，水洗后聚合液中的AlCl3残留量为0.0220％，步骤(2)氨洗后聚合液中的AlCl3残留量为0.0030％，通过式1可以计算得出，水洗C5石油树脂聚合液的AlCl3的脱除率为97.8％，聚合液中AlCl3的总脱除率为99.70％。步骤(2)中得到的AlCl3的质量约占C5石油树脂聚合液中AlCl3总质量的1.9％。
现有技术，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约3万吨废水，其中碱洗废水2.5万吨，水洗废水0.4万吨，氨洗废水0.1万吨，盐含量1.67％(以AlCl3计，通过式2计算)。
按照本实施例3的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约0.67万吨废水(碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15)，碱洗和氨洗脱除的AlCl3约为9.5吨(通过式3计算)，通过式2可以计算出废水中的盐含量为0.142％(以AlCl3计)。
通过比较可以看出，按照本实施例3的方法，每年可以生产聚氯化铝约2500吨，废水总量从3万吨降到了0.67万吨，同时盐含量从1.67％降到了0.142％，显著优于排放的标准要求。
实施例4
(1)在60℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl3含量：0.9％、轻质碳五溶剂含量：60.0％、石油树脂含量：37.0％、小分子石油树脂含量：2.1％。)中的AlCl3，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:30；水洗C5石油树脂聚合液后，聚合液中的AlCl3残留量为0.030％。
水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:10；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:10，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。
(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；
(3)步骤(1)得到的水洗液在85℃搅拌条件下，先缓慢投加浓度为30％的碱液调节pH值至3，投入步骤(2)得到的氢氧化铝固体，然后缓慢投加促进剂偏铝酸钠，保温反应8h；反应结束后，降温至40℃，采用板框过滤1h，得到聚氯化铝产品。
按照本实施例4的方法，年产2万吨树脂，需要约5.4万吨聚合液，可以产聚氯化铝约1800吨(水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:30)，得到的聚氯化铝质量满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为8.0％，盐基度为45.0％，具体结果见表4。
表4实施例4聚氯化铝产品检测结果
Figure BDA0002923984400000091
Figure BDA0002923984400000101
按照本实施例4的方法，水洗前聚合液中的AlCl3含量为0.9％，水洗后聚合液中的AlCl3残留量为0.0220％，步骤(2)氨洗后聚合液中的AlCl3残留量为0.0045％，通过式1可以计算得出，水洗C5石油树脂聚合液的AlCl3的脱除率为96.67％，聚合液中AlCl3的总脱除率为99.51％。步骤(2)中得到的AlCl3的质量约占C5石油树脂聚合液中AlCl3总质量的2.84％。
现有技术，年产2万吨树脂，约需要5.4万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约3万吨废水，其中碱洗废水2.5万吨，水洗废水0.4万吨，氨洗废水0.1万吨，盐含量1.67％(以AlCl3计，通过式2计算)。
按照本实施例4的方法，年产2万吨树脂，约5.4万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约1.08万吨废水(碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:10；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:10)，碱洗和氨洗脱除的AlCl3约为13.8吨(通过式3计算)，通过式2可以计算出废水中的盐含量为0.128％(以AlCl3计)。
通过比较可以看出，按照本实施例4的方法，每年可以生产聚氯化铝约1800吨，废水总量从3万吨降到了1.08万吨，同时盐含量从1.67％降到了0.128％，明显优于排放的标准要求。
实施例5
(1)在70℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl3含量：0.9％、轻质碳五溶剂含量：60.0％、石油树脂含量：37.0％、小分子石油树脂含量：2.1％。)中的AlCl3，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:25；水洗C5石油树脂聚合液后，聚合液中的AlCl3残留量为0.022％。
水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。
(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；
(3)步骤(1)得到的含AlCl3水洗液在90℃搅拌条件下，先缓慢投加浓度为30％的碱液调节pH值至3，投入步骤(2)得到的氢氧化铝固体，然后缓慢投加促进剂偏铝酸钠，保温反应9h；反应结束后，降温至40℃，采用板框过滤1h，得到聚氯化铝产品。
按照本实施例5的方法，年产2万吨树脂，约需要5.4万吨聚合液，可以产聚氯化铝约2160吨(水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:25)，得到的聚氯化铝质量满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为7.0％，盐基度为40.0％，具体结果见表5。
表5实施例5聚氯化铝产品检测结果
Figure BDA0002923984400000111
按照本实施例5的方法，水洗前聚合液中的AlCl3含量为0.9％，水洗后聚合液中的AlCl3残留量为0.022％，步骤(2)氨洗后聚合液中的AlCl3残留量为0.0028％，通过式1可以计算得出，水洗C5石油树脂聚合液的AlCl3的脱除率为97.56％，聚合液中AlCl3的总脱除率为99.70％。步骤(2)中得到的AlCl3的质量约占C5石油树脂聚合液中AlCl3总质量的2.14％。
现有技术，年产2万吨树脂，约需要5.4万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约3万吨废水，其中碱洗废水2.5万吨，水洗废水0.4万吨，氨洗废水0.1万吨，盐含量1.67％(以AlCl3计，通过式2计算)。
按照本实施例5的方法，年产2万吨树脂，约5.4万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约0.72万吨废水(碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:10；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:10)，碱洗和氨洗脱除的AlCl3约为10.4吨(通过式3计算)，通过式2可以计算出废水中的盐含量为0.144％(以AlCl3计)。
通过比较可以看出，按照本实施例5的方法，每年可以生产聚氯化铝约2160吨，废水总量从3万吨降到了0.72万吨，同时盐含量从1.67％降到了0.144％，明显优于排放的标准要求。
对比例1
(1)在65℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl3含量：1.0％、轻质碳五溶剂含量：55.5％、石油树脂含量：40.0％、小分子石油树脂含量：3.5％。)中的AlCl3，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:15；水洗C5石油树脂聚合液后，聚合液中的AlCl3残留量为0.01％。
水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。
(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；
(3)步骤(1)得到的含AlCl3水洗液在95℃搅拌条件下，先缓慢投加浓度为30％的碱液调节pH值至3，投入步骤(2)得到的氢氧化铝固体，然后缓慢投加促进剂偏铝酸钠，保温反应9h；反应结束后，降温至40℃，采用板框过滤1h，得到聚氯化铝产品。
按照本对例1的方法，聚氯化铝的质量无法满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为4.5％，盐基度为15.0％，均不符合要求。
对比例2
(1)在55℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl3含量：1.0％、轻质碳五溶剂含量：55.5％、石油树脂含量：40.0％、小分子石油树脂含量：3.5％。)中的AlCl3，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:20；水洗C5石油树脂聚合液后，聚合液中的AlCl3残留量为0.1％。
水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。
(2)再将碱洗液和氨洗液加酸中和至中性，过滤得到氢氧化铝固体，过滤后的废水排放至污水处理站污水综合池；
(3)步骤(1)得到的含AlCl3水洗液在95℃搅拌条件下，先缓慢投加浓度为30％的碱液调节pH值至3，投入步骤(2)得到的氢氧化铝固体，然后缓慢投加促进剂偏铝酸钠，保温反应9h；反应结束后，降温至40℃，采用板框过滤1h，得到聚氯化铝产品。
按照本对比例2的方法，聚氯化铝的质量无法满足GB/T22627-2014的要求，其重要指标氧化铝含量为5.5％，盐基度为25.0％，均不符合要求。
对比例3
(1)在65℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl3含量：1.0％、轻质碳五溶剂含量：55.5％、石油树脂含量：40.0％、小分子石油树脂含量：3.5％。)中的AlCl3，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:45；水洗C5石油树脂聚合液后，聚合液中AlCl3的残留量为0.2％。
水洗后C5石油树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗；碱洗条件为：碱水中碱浓度为1.0％，碱洗温度：80℃；氨洗条件为：氨水浓度2.0％，氨洗温度：70℃，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15，收集碱洗液和氨洗液；氨洗后得到的聚合液经过脱除溶剂后处理得到C5石油树脂。
按照本对比例3的方法，步骤(2)氨洗后聚合液中AlCl3残留量为0.0070％，通过式1可以计算得出，水洗C5石油树脂聚合液的AlCl3的脱除率仅为80％，聚合液中AlCl3的总脱除率为99.30％。步骤(2)中得到的AlCl3的质量约占C5石油树脂聚合液中AlCl3总质量的19.3％。
按照本对比例的方法，年产2万吨树脂，约需要5万吨聚合液，需500吨AlCl3，产生约0.67万吨废水(碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:15)，碱洗和氨洗脱除的AlCl3约为95.5吨(通过式3计算)，通过式2可以计算出废水中的盐含量为1.4％(以AlCl3计)。
通过比较可以看出，按照本对例的方法，废水总量虽然下降明显，但是盐含量从1.67％仅降到了1.4％，依然远超过废水接管盐含量指标要求。
对比例4
(1)在95℃条件下，采用水洗脱除C5石油树脂聚合液(主要含AlCl3含量：1.0％、轻质碳五溶剂含量：55.5％、石油树脂含量：40.0％、小分子石油树脂含量：3.5％。)中的AlCl3，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:30；水洗C5石油树脂聚合液后，聚合液乳化严重，聚合液颜色由正常的黄色变为牛奶色，油相跟水相无法正常的分离开，水洗脱除AlCl3不成功。

Claims (8)

1.一种C5石油树脂聚合液的综合利用工艺，其特征在于该工艺包括以下步骤：
（1）在60℃～70℃温度下，水洗脱除C5石油树脂聚合液中的AlCl3，水洗后得到含AlCl3水洗液和树脂聚合液；树脂聚合液再依次进行碱洗、氨洗，收集碱洗液和氨洗液；所述的水洗脱除C5石油树脂聚合液中的AlCl3时，水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:20～40；
（2）将碱洗液和氨洗液合并，加酸中和，过滤，得到氢氧化铝固体；
（3）将步骤（1）得到的含AlCl3水洗液在80℃～95℃搅拌条件下，先调节pH值为2～3，投入步骤（2）得到的氢氧化铝固体，再缓慢投加促进剂，保温反应3h～9h，反应结束后，降温至40℃～45℃，板框过滤，得到聚合氯化铝。
2.根据权利要求1所述的C5石油树脂聚合液的综合利用工艺，其特征在于所述的步骤（1）中树脂聚合液中主要组成为：AlCl3 0.7%～1.2%、轻质碳五溶剂40.0%～60.0%、石油树脂35.0%～55.0%、小分子石油树脂2.0%～10.0%。
3.根据权利要求1所述的C5石油树脂聚合液的综合利用工艺，其特征在于步骤（1）中，所述的水和C5石油树脂聚合液的体积比为1:25～35。
4.根据权利要求1所述的C5石油树脂聚合液的综合利用工艺，其特征在于所述的步骤（1）中碱洗条件为：碱水中碱浓度为0.5%～1.5%，碱洗温度：70℃～80℃。
5.根据权利要求1所述的C5石油树脂聚合液的综合利用工艺，其特征在于所述的步骤（1）中氨洗条件为：氨水浓度2.0%～3.0%，氨洗温度：65℃～70℃。
6.根据权利要求1所述的C5石油树脂聚合液的综合利用工艺，其特征在于所述的步骤（1）中，碱水与水洗后的树脂聚合液的体积比为1:10～15；氨水与碱洗后的树脂聚合液的体积比为1:10～15。
7.根据权利要求1所述的聚合液的综合利用工艺，其特征在于所述的促进剂为氢氧化铝、偏铝酸钠或铝酸钙中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的聚合液的综合利用工艺，其特征在于步骤（3）中，含AlCl3水洗液在85℃～90℃下搅拌。
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