CN112955317A

CN112955317A - 粘合带

Info

Publication number: CN112955317A
Application number: CN201980071602.7A
Authority: CN
Inventors: 森川泰宏; 山上晃
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2018-12-25
Filing date: 2019-12-12
Publication date: 2021-06-11
Also published as: KR20210107626A; JP6819833B2; WO2020137575A1; JPWO2020137575A1

Abstract

本发明提供一种即使薄壁化也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性的粘合带。本发明的粘合带，其特征在于，具备基材以及设置于该基材的单面或两面的粘合剂层，单面粘合带的情况下的厚度为30μm以下，两面粘合带的情况下的厚度为50μm以下，上述粘合带在按照UL94标准的试验中具有适合于VTM‑0的阻燃性以上的阻燃性，上述粘合剂层的厚度为20μm以下，构成上述粘合剂层的粘合剂含有阻燃剂，上述阻燃剂的相当于从累积粒度分布的小径侧起累积95％的粒子的粒径D95为20.0μm以下。

Description

粘合带

技术领域

本发明涉及粘合带。

背景技术

由于电子技术的显著进步，电气、电子、OA设备高集成化·高性能化，为了降低这些设备的内部的高温化、蓄热导致的起火的危险性或防止起火，对于上述设备中使用的粘合带也要求高阻燃性。另外，在家电、车辆、建材等各领域中，也对塑料材料的阻燃化进行各种研究，对于它们的固定中使用的粘合带同样也要求高阻燃性。

并且，作为上述粘合带，例如提出专利文献1记载的技术，根据该技术，能够兼具良好的阻燃特性和粘合特性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-1669号公报

发明内容

但是，近年，例如在上述用途中进一步进行高集成化、轻量化，对于粘合带，不仅要求比以往的粘合带高的阻燃性，还要求进一步的薄壁化。为了使粘合带薄壁化，不仅需要粘合带的基材的薄壁化，还需要粘合剂层的薄壁化。但是，粘合带越薄壁化，空气接触面积相对于带体积的比率越大，因此通常容易燃烧。因此，为了提供兼顾薄壁化和阻燃性的粘合带，要求比以往高的阻燃设计。

因此，本发明的目的在于提供一种在薄壁化的情况下也能够以高水平兼顾粘合性和阻燃性的粘合带。

本申请发明如以下所示。

〔1〕一种粘合带，其特征在于，具备：

基材、以及

设置于该基材的单面或两面的粘合剂层，

在上述粘合剂层设置在上述基材的单面的情况下，上述粘合带的厚度为30μm以下，在该粘合剂层设置在上述基材的两面的情况下，上述粘合带的厚度为50μm以下，

上述粘合带在按照UL94标准的试验中具有符合VTM-0的阻燃性以上的阻燃性，

上述粘合剂层的厚度为20μm以下，

构成上述粘合剂层的粘合剂含有阻燃剂，上述阻燃剂的相当于从累积粒度分布的小径侧起累积95％的粒子的粒径D95为20.0μm以下。

〔2〕根据上述〔1〕的粘合带，其中，上述阻燃剂包含磷系阻燃剂。

〔3〕根据上述〔2〕的粘合带，其中，上述磷系阻燃剂包含聚磷酸衍生物。

〔4〕根据上述〔2〕或〔3〕的粘合带，其中，上述磷系阻燃剂包含聚磷酸铵。

〔5〕根据上述〔4〕的粘合带，其中，相对于上述粘合剂的粘合成分100质量份，聚磷酸铵的含量为65质量份以上。

〔6〕根据上述〔4〕或〔5〕的粘合带，其中，在聚磷酸铵的X射线衍射测定中，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值为1.4以上。

〔7〕根据上述〔4〕～〔6〕中任一项的粘合带，其中，聚磷酸铵为经过分级得到的。

〔8〕根据上述〔2〕～〔7〕中任一项的粘合带，其中，上述阻燃剂还包含金属氢化物。

根据本发明，能够提供在薄壁化的情况下也能够以高水平兼顾粘合性和阻燃性的粘合带。

具体实施方式

以下，详细说明本发明的实施方式(以下，称为“本实施方式”。)，但本发明不限于本实施方式。

《粘合带》

本实施方式的粘合带具备基材以及设置于该基材的单面或两面的粘合剂层，换而言之，是单面具有粘合性的单面粘合带，或者两面具有粘合性的两面粘合带。

本实施方式的粘合带为薄壁化的粘合带，具体而言，在为单面粘合带的情况下(粘合剂层设置在基材的单面的情况下)，粘合带的厚度为30μm以下，在为两面粘合带的情况下(粘合剂层设置在基材的两面的情况下)，粘合带的厚度为50μm以下。应予说明，在本实施方式中，在为单面粘合带的情况下，可以将粘合带的厚度设为25μm以下，另外，也可以设为20μm以下。另外，在为两面粘合带的情况下，可以将粘合带的厚度设为45μm以下，也可以设为30μm以下。

应予说明，粘合带的厚度可通过后述的实施例记载的方法测定。

本实施方式的粘合带在如上述进行薄壁化的情况下，在按照UL94标准的试验中也具有适合于VTM-0的阻燃性以上的阻燃性。因此，薄壁化的粘合带中，作为阻燃性，可达到充分优异的水平。应予说明，在本实施方式的粘合带中满足特定的阻燃性将在后文详细说明，作为阻燃剂，可举出使用磷酸酯酰胺的方法、使用芳香族缩合型磷酸酯的方法、使用红磷三聚氰胺氰尿酸酯的方法、使用红磷的方法、使用聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸蜜勒胺等聚磷酸衍生物的方法。

应予说明，粘合带的阻燃性的测定可通过后述的实施例记载的方法测定。

本实施方式的粘合带通过后述的实施例记载的方法测定的两面带的粘合力优选为4.0N以上，单面带的粘合力优选为2.0N以上。

-基材-

在本实施方式中，粘合带的基材没有特别限定，例如可举出树脂膜、无纺布、纸、金属箔、织布、橡胶片、发泡片、它们的层叠体(特别是包含树脂膜的层叠体)等。作为构成树脂膜的树脂，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺)、聚酰亚胺(PI)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯硫醚(PPS)、氟系树脂、聚醚醚酮(PEEK)等。作为无纺布，可举出天然纤维(纤维素系纤维)的无纺布；聚丙烯树脂纤维、聚乙烯树脂纤维、聚酯系树脂纤维等合成树脂纤维的无纺布等。作为金属箔，可举出铜箔、不锈钢箔、铝箔等。作为纸，可举出日本纸、牛皮纸等。

上述基材也可使用实施不燃性、自熄性等处理得到的基材。

作为基材，从制造成本的观点出发，优选为天然纤维的无纺布、合成树脂纤维的无纺布、聚酯膜。另外，从更合适赋予阻燃性的观点出发，还可使用聚苯硫醚膜或聚酰亚胺膜。

另外，作为两面带中使用的基材的厚度，从使粘合带薄壁化的观点出发，优选为40μm以下，更优选为30μm以下，进一步优选为20μm以下。

另外，作为单面带中使用的基材的厚度，从使粘合带薄壁化的观点出发，优选为25μm以下，更优选为20μm以下，进一步优选为15μm以下。

-粘合剂层-

在本实施方式中，粘合剂层的厚度为20μm以下，构成粘合剂层的粘合剂含有粘合成分和特定的阻燃剂。在上述厚度的粘合剂层的情况下，以往的粘合带难以兼顾粘合性和阻燃性，但本实施方式的粘合带可兼顾粘合性和阻燃性。另外，从使粘合带薄壁化的观点出发，粘合剂层优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为11μm以下。

--粘合成分--

本实施方式的粘合剂的粘合成分没有特别限定，例如可举出丙烯酸系粘合成分、聚氨酯系粘合成分、合成橡胶系粘合成分、天然橡胶系粘合成分、有机硅系粘合成分等。在本实施方式中，从容易得到较强的粘合力的观点出发，优选为丙烯酸系粘合成分。

作为丙烯酸系粘合成分，没有特别限定，例如包含至少1种丙烯酸系聚合物，上述丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体作为单体单元。作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如为烷基的碳原子数为2～14个的(甲基)丙烯酸烷基酯，作为示例，没有特别限定，可举出丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯等。

应予说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。

丙烯酸系聚合物中可共聚丙烯酸、马来酸酐、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯等具有羧基或羟基等的单体。由此，来自上述单体的结构单元在丙烯酸系聚合物中成为交联点，可调整粘合成分的硬度而表现出目标粘合力。

丙烯酸系聚合物没有特别限定，例如可使乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯等共聚，例如调整丙烯酸系聚合物的凝聚力。

丙烯酸系聚合物没有特别限定，可使用自由基聚合方法，例如溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合等进行聚合。作为聚合引发剂，可使用过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等有机过氧化物、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、二甲基-2,2-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(AVN)等偶氮系聚合引发剂等。

丙烯酸系聚合物可含有可交联的交联剂而使其交联。作为交联剂，例如可举出环氧系交联剂、脂肪族系二异氰酸酯、芳香族系二异氰酸酯或芳香族系三异氰酸酯这类多异氰酸酯系化合物等。此外，在交联反应慢的丙烯酸系聚合物中可添加包含有机金属化合物等的交联促进剂。通过将丙烯酸系聚合物交联，可提高凝聚力。

--阻燃剂--

在本实施方式中，作为粘合剂含有的阻燃剂，没有特别限定，例如可举出磷系阻燃剂、溴系阻燃剂、氯系阻燃剂、锑化合物、氮化合物、硼化合物、金属氢氧化物、碱土类金属碳酸盐等。

另外，作为磷系阻燃剂，没有特别限定，例如可举出红磷、红磷三聚氰胺氰尿酸酯等红磷衍生物、聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸蜜白胺、聚磷酸蜜勒胺等聚磷酸衍生物、磷酸酯酰胺、芳香族缩合型磷酸酯等磷酸衍生物。

阻燃剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

在此，在本实施方式中，如上述所示，薄壁化的粘合带在按照UL94标准的试验中具有适合于VTM-0的阻燃性以上的阻燃性，因此，为了更适合地满足该阻燃性，作为阻燃剂，优选包含磷系阻燃剂。更优选包含聚磷酸衍生物作为磷系阻燃剂，进一步优选包含聚磷酸铵作为聚磷酸衍生物。

阻燃剂的含量没有特别限定，可根据其种类而变化，例如，相对于粘合成分100质量份优选为30～500质量份，更优选为35～400，进一步优选为40～300质量份。通过将该含量设为30质量份以上，容易满足特定的阻燃性，另一方面，通过将该含量设为500质量份以下，可得到具有合适的粘合力的粘合带。

此外，在使用聚磷酸衍生物作为阻燃剂的情况下，聚磷酸衍生物的含量相对于粘合成分100质量份优选为40～300质量份，更优选为45～2250质量份，进一步优选为50～200质量份。通过将该含量设为40质量份以上，容易满足特定的阻燃性，另一方面，通过将该含量设为300质量份以下，可得到具有合适的粘合力的粘合带。

另外，在使用聚磷酸铵作为阻燃剂的情况下，聚磷酸铵的含量相对于粘合成分100质量份优选为65～250质量份，更优选为75～200质量份，进一步优选为80～150质量份。通过将该含量设为65质量份以上，容易满足特定的阻燃性，另一方面，通过将该含量设为250质量份以下，可得到具有合适的粘合力的粘合带。

在此，在阻燃剂含有聚磷酸铵的情况下，在聚磷酸铵的X射线衍射测定中，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值(以下，也称为峰强度比)优选为1.4以上。

聚磷酸铵根据其结晶状态而存在I型、II型，II型聚磷酸铵对阻燃性提高有效。并且，在聚磷酸铵的衍射角2θ＝15.5±0.2°出现的峰是II型聚磷酸铵中特征性地观察到的峰，另外，衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰是I型、II型的聚磷酸铵中特征性地观察到的峰。即，通过如上述所示规定峰强度比，可规定聚磷酸铵中的II型的含量，并且规定聚磷酸铵中可接受的、对阻燃性的贡献较低的I型聚磷酸铵的含量。因此，通过使峰强度比为上述关系，可提高聚磷酸铵中存在的II型聚磷酸铵的含量，因此即使是使粘合剂层薄壁化的粘合带，也可进一步确保阻燃性。

另外，在本实施方式中，从相同的观点出发，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值优选为1.5以上，更优选为1.6以上，进一步优选为2.0以上。

应予说明，在本实施方式中，从上述观点出发，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值越大越好，其上限值没有特别限定。

应予说明，X射线衍射测定中的特定的衍射角2θ的峰强度值的测定可通过后述的实施例记载的方法进行。

应予说明，作为聚磷酸铵，只要满足上述粒径、X射线衍射测定中的衍射角的特定的比，就没有特别限定，例如可使用磷酸的聚合度为500～2000的聚磷酸铵，或者，以其表面被三聚氰胺/甲醛树脂等被覆的易流动性、水难溶性的粉末状使用。

在此，关于阻燃剂的、相当于从累积粒度分布的小径侧起累积95％的粒子的粒径D95为20.0μm以下，优选为19.0μm以下，更优选为15.0μm以下。通过将粒径D95设为20.0μm以下，粒径较大的粒子变少，因此即使阻燃剂不与粘合成分相容而以固体的形式存在于粘合剂层中，也能够抑制较大的粒子引起的间隔效果，即使是使粘合剂层薄膜化得到的粘合带，也能够确保粘合性。

应予说明，在阻燃剂含有多种阻燃剂的情况下，多种阻燃剂分别满足粒径D95的特定的范围。

应予说明，相当于从累积粒度分布的小径侧起累积特定比例的粒子的粒径(D95等)的测定可通过后述的实施例记载的方法进行。

另外，在本实施方式中，从进一步确保粘合性的观点出发，粒径20μm以上的阻燃剂的粒子在阻燃性粘合剂的不挥发成分中优选为1质量％以下，更优选为0.1质量％以下，进一步优选为不包含。

在此，为了使阻燃剂满足特定的粒径，可通过对阻燃剂的粒子进行粉碎、分级而得到。具体而言，作为粉碎的方法，没有特别限定，可使用珠磨机、球磨机、磨碎机、行星式研磨机、振动磨机等介质型分散机/粉碎机、臼式研磨机和以喷射磨为代表的非介质型分散机/粉碎机。作为粉碎方式，湿式、干式均可以使用，但从粉碎后的易分散性、粉碎物的回收、操作的良好性出发，优选湿式粉碎。使用介质型分散机/粉碎机时的介质的材质没有特别限定，可使用钢、玻璃、氧化铝、氧化锆、氮化硅等。

另外，作为分级的方法，没有特别限定，例如可举出利用重力、离心力、惯性力等的分级方法、使用筛的分级方法。另外，从精密控制分级点的观点出发，在进行干式分级的情况下，可使用强制涡旋式分级机(Aerofine Classifier，Nisshin Engineering公司制造；MicronSeparator，Hosokawa Micron公司制造；Turboplex，Hosokawa Micron公司制造；等)或利用柯恩达效应的惯性力场分级机(Elbo喷射磨，日铁矿业公司制造；Cliffis，HosokawaMicron公司制造)。

应予说明，在阻燃剂含有聚磷酸铵的情况下，可以对聚磷酸铵进行湿式粉碎、分级，在进行湿式粉碎时，从抑制过度破碎导致的II型聚磷酸铵的减少且有效进行微粒化的观点出发，使用的介质的直径优选为φ5mm以下，更优选为φ3mm以下，进一步优选为φ1mm以下。另外，更优选进行分级。如上述所示，聚磷酸铵优选为II型，通常可获得的II型聚磷酸铵在其粒子中存在较大的粒子。对于上述聚磷酸铵，如果以粒径D95达到规定的范围的方式例如在通常的条件下进行粉碎，则在II型聚磷酸铵中产生I型聚磷酸铵。因此，通过在上述的条件下进行湿式粉碎或分级，聚磷酸铵能够适当地在规定的范围内满足特定的粒径、X射线衍射测定中的峰强度比。

本实施方式中使用的阻燃剂可含有金属氢氧化物。由此，可进一步提高阻燃性。

金属氢氧化物的含量相对于上述粘合成分100质量份优选为0.1质量份以上，更优选为50质量份以上，进一步优选为60质量份以上。通过将该含量设为0.1质量份以上，可进一步提高阻燃性。

应予说明，从提高阻燃性的观点出发，该含量没有特别的上限，相对于粘合成分，如果该含量过度增大，则该粒子有可能在制成粘合带时的粘合剂层的表面露出而使粘接力降低，因此优选为300质量份以下，更优选为200质量份以下，进一步优选150质量份以下，特别优选为100质量份。

作为金属氢氧化物，没有特别限定，例如可举出氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、氢氧化铁、氢氧化镍、氢氧化锆、氢氧化钛、氢氧化锌、氢氧化铜、氢氧化钒、氢氧化锡等。其中，由于能够在较低温度下分离水分，由此发挥高阻燃性，故优选氢氧化铝。

应予说明，金属氢氧化物可使用1种或2种以上。

应予说明，为了提高在粘合成分中的分散性，金属氢氧化物可以进行偶联处理、硬脂酸处理等表面处理。另外，金属氢氧化物的形状可举出球状、针状、片状等。

--脂肪族多元醇--

在本实施方式中，粘合剂可含有脂肪族多元醇。由此，可增强阻燃剂产生的阻燃效果，还可提高粘合剂的阻燃性。

脂肪族多元醇的含量相对于上述粘合成分100质量份优选为5.0质量份以上，更优选为10.0质量份以上，进一步优选为15.0质量份以上。通过将该含量设为5.0质量份以上，可进一步提高阻燃性。

应予说明，从提高阻燃性的观点出发，该含量没有特别的上限。脂肪族多元醇通过与磷系阻燃剂共存而实现阻燃性的提高，但过量成分有可能成为可燃成分，因此，相对于阻燃剂100质量份优选为100质量份以下，更优选为50质量份以下，进一步优选为30质量份以下。

作为脂肪族多元醇，没有特别限定，例如，作为脂肪族多元醇的具体例，可举出乙二醇、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚甘油(三甘油～六甘油)、双三羟甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇和甘露醇等。其中，对水的耐渗出性高，能够与阻燃剂、特别是磷系阻燃剂一起进行有效的碳化层(char)形成，故优选二季戊四醇。应予说明，脂肪族多元醇可使用1种或2种以上。

--松香系化合物与脂肪族多元醇的酯--

在本实施方式中，粘合剂可含有松香系化合物与脂肪族多元醇的酯。由此，可进一步赋予粘合性，并且还可提高聚磷酸铵产生的阻燃效果，甚至粘合剂的阻燃性。

松香系化合物与脂肪族多元醇的酯的含量相对于上述粘合成分100质量份优选为0.1质量份以上，更优选为10.0质量份以上，进一步优选为20.0质量份以上。通过将该含量设为0.1质量份以上，可进一步提高阻燃性。

应予说明，从提高阻燃性的观点出发，该含量没有特别的上限，优选为100质量份以下，更优选为70.0质量份以下，进一步优选为50.0质量份以下。

作为松香系化合物与脂肪族多元醇的酯的松香系化合物，可举出松香单体、歧化松香、聚合松香、氢化松香和部分歧化松香。另外，作为脂肪族多元醇，可举出上述脂肪族多元醇，其中，优选二乙二醇、甘油、季戊四醇等，更优选为季戊四醇。应予说明，松香系化合物、脂肪族多元醇可使用1种或2种以上。

--其它成分--

在本实施方式中，粘合剂在不损害粘合性能的范围内可含有氰尿酸三聚氰胺等三聚氰胺衍生物，由此也可进一步提高阻燃性或者减少阻燃剂的含量。

另外，在不减少所需的阻燃性的范围内也可含有增粘树脂而实现对非极性被粘物的粘合力提高等。上述树脂可举出萜烯系树脂、萜烯酚醛树脂、松香系树脂、石油系树脂、香豆酮-茚树脂、酚醛系树脂等。作为形状，可使用常温下为固体、粘稠的液体的形状，化合物种类可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

--粘合剂的制造方法--

粘合剂没有特别限定，例如可通过在粘合成分中添加特定的阻燃剂，以及任意添加成分，利用高速分散机进行搅拌分散来制造。

-粘合带的制造方法-

本实施方式的粘合带没有特别限定，例如可通过公知方法制造。具体而言，单面形成有粘合剂层的粘合带通过在剥离膜的表面涂布粘合剂并进行干燥等而形成粘合剂层。接下来，对该粘合剂层的表面贴合基材，从而能够制造。另外，在两面形成有粘合剂层的粘合带可通过以下方法制造，与在单面形成有第1粘合剂层的粘合带的相继，对剥离膜的表面涂布粘合剂并进行干燥等，由此形成第2粘合剂层，在第2粘合剂层的表面贴合基材，上述基材贴合有第1粘合剂层。

为了保护粘合剂层，本实施方式的粘合带可以层叠剥离膜。作为剥离膜，没有特别限定，例如可使用对聚乙烯、聚丙烯、聚酯膜等合成树脂膜、纸、无纺布、布、发泡片、金属箔、和它们的层压体等基材的至少单面或两面实施了用于提高从粘合剂的剥离性的有机硅系处理、长链烷基系处理、氟系处理等剥离处理而得到的剥离膜。

【实施例】

以下，基于实施例进一步具体说明本发明，但本发明不受这些实施例任何限制。

首先，对实施例·比较例中使用的测定方法、评价方法进行说明。

(1)阻燃剂的累积粒度分布

阻燃剂的累积粒度分布使用将激光衍射式粒径分布测定装置(Sympatec_GmbH制造，HELOS)和干式气流式分散器(Sympatec_GmbH制，RODOS·VIBRI)组合而成的测定单元进行测定。

分散器参数

·分散压：3bar，负压93mbar，输送率：15％

测定参数

·密度：1.00g/cm³，形状系数：1.0

(2)粘合剂层的厚度

将得到的粘合带在液氮中浸渍1分钟后，使用镊子在液氮中弯折并切割，制作切断面观察用切片。使切片在干燥器内恢复至常温后，以电子束相对于割断面垂直入射的方式固定于试样台，使用电子显微镜(日立High-Technologies公司制造，Miniscope(注册商标)TM3030Plus)进行切断面的观察。针对10个位置，测量从观察视野内的粘合剂层表面(与剥离膜相接的面)的任意点开始在垂直方向至基材表面为止的距离，将其算术平均值作为粘合剂层的厚度。

在两面带的情况下，对带的两面求出上述粘合剂层的厚度，将更小的值作为粘合剂层的厚度。

(3)粘合带的厚度

使用恒压厚度计(TESTER产业株式会社)，针对10个位置随机测定得到的粘合带(具有剥离膜的状态)的厚度。接下来，从该测定的厚度减去剥离膜的厚度，并进行算术平均，将得到的值作为粘合带的厚度。

(4)UL94VTM燃烧试验

通过按照UL标准(UL94“设备的部件用塑料材料的燃烧试验方法”)记载的VTM试验的燃烧试验来进行判定。在使粘合面为外侧的情况和使粘合面为内侧的情况这两种条件下对单面带进行燃烧试验，将低的阻燃性判定结果作为带的阻燃性。

(5)180°剥离粘接力(两面带)

对于粘合带，使用聚酯膜25μm对一侧粘合面进行背衬处理，将其尺寸设为20mm×100mm，得到带样品。在该带样品的另一侧粘合面上放置不锈钢板，使用2kg辊往复加压贴附1次，接下来，在常温放置一小时。其后，以剥离速度300mm/min在180°方向剥离，测定此时的粘接力(N)。

(6)180°剥离粘接力(单面带)

在尺寸为25mm×100mm的带样品的粘合面上载置不锈钢板，使用2kg辊往复加压贴附1次，接下来，在常温放置1小时。其后，以剥离速度300mm/min在180°方向剥离，测定此时的粘接力(N)。

(7)聚磷酸铵的X射线衍射测定

将得到的粘合阻燃带的粘合剂层朝上固定于玻璃板上，使用X射线衍射装置SmartLab(Rigaku制造)测定粘合剂层表面的任意3个位置的广角X射线衍射图。对于在各位置测定得到的图，得到衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值，对其进行算术平均，将所得到的值作为X射线衍射峰强度比。

测定条件：2θ/θ法2θ＝1～70deg.

step＝0.02deg.

speed＝20deg./min.

解析软件：PDXL

接下来，对实施例·比较例中使用的各成分进行说明。

(1)粘合成分

作为粘合成分，使用通过以下方法得到的丙烯酸酯共聚物。在具备冷凝管、搅拌机、温度计、滴液漏斗的反应容器中，使丙烯酸-2-乙基己酯50份、丙烯酸正丁酯46份、丙烯酸3.5份、丙烯酸-2-羟基乙酯0.5份和作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2份溶解于乙酸乙酯100份，进行氮置换后，在80℃聚合8小时。得到的丙烯酸酯共聚物溶液的固体成分为50％，重均分子量为40万。

(2)阻燃剂

·(APP-1)

使用D95为23.1μm、D50为8.8μm的聚磷酸铵(CBC公司制造，TERRAJU_C-30)。

·(APP-2)

其是使用弯头射流分级机(日铁矿业株式会社制造，EJ-15)，在吹入压力0.5MPa下，以粗粒除去率成为10％、微粒除去率成为0％的方式设定分级边缘位置，对聚磷酸铵(APP-1)进行分级处理而得到的聚磷酸铵。D95为19.2μm，D50为8.2μm。

·(APP-3)

其是使用弯头射流分级机(日铁矿业株式会社制造，EJ-15)，在吹入压力0.5MPa下，以粗粒除去率成为30％、微粒除去率成为0％的方式设定分级边缘位置，对聚磷酸铵(APP-1)进行分级处理而得到的聚磷酸铵。D95为14.4μm，D50为7.4μm。

·(APP-4)

其是使用弯头射流分级机(日铁矿业株式会社制造，EJ-15)，在吹入压力0.5MPa下，以粗粒除去率成为90％、微粒除去率成为0％的方式设定分级边缘位置，对聚磷酸铵(APP-1)进行分级处理而得到的聚磷酸铵。D95为7.7μm，D50为3.2μm。

·聚磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺

使用D95为12.3μm、D50为5.0μm的聚磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺(日立化成工业株式会社制造，PHOSMEL-200)。

·氢氧化铝

使用D95为7.1μm、D50为3.0μm的氢氧化铝(日本轻金属株式会社制造，BE033)。

(3)脂肪族多元醇

作为脂肪族多元醇使用二季戊四醇(Perstorp公司制造，CharmerDP40)。

(4)增粘树脂

(E-1)

使用聚合松香季戊四醇酯(Harima Chemicals株式会社制造，Haritac PCJ)。

·(E-2)

使用氢化松香甲酯(丸善油化商事株式会社制造，M-HDR)。

(5)基材

·(S-1)

使用厚度16μm、6g/m²的人造丝纤维的无纺布(PAPYLIA日本制纸株式会社制造，DT-6)。

·(S-2)

使用厚度12.5μm的聚酰亚胺膜(东丽·杜邦株式会社制造，Kapton50H)。

(6)固化剂

·环氧系交联剂(综研化学株式会社制造，E-2XM，固体成分2％)

(7)稀释溶剂

·使用乙酸乙酯(昭和电工株式会社制造)。

接下来，对实施例·比较例的制造方法进行说明。

(实施例1～5、比较例1、2)

相对于粘合成分的固体成分100质量份，以表1所示的组成添加阻燃剂、二季戊四醇、聚合松香季戊四醇酯、氢化松香甲酯、环氧系交联剂，充分搅拌至均匀，得到阻燃性粘合剂。

接下来，在得到的阻燃性粘合剂中添加乙酸乙酯，以固体成分成为30％的方式制备后，使用设定为表1的涂布厚度的涂抹器，涂布于聚酯剥离膜上，在85℃加热干燥3分钟，得到阻燃性粘合剂层。使用台式层压机(TESTER产业株式会社制造)，以输送速度2.0m/s、压力0.25MPa将如此得到的阻燃性粘合剂层贴合于基材S-1的两面，接下来，在40℃熟化48小时，由此得到两面具有粘合剂层的粘合带。

将利用上述方法对得到的粘合带进行了评价的结果示于表1。

应予说明，比较例1的粘合带，对第1层的粘合剂层未贴附基材，因此判断为粘合性低。另外，对于比较例2，进行使用粘合带的UL94VTM燃烧试验，结果试验片因着火而全部燃烧，在UL94VTM的等级以外。

(实施例6、比较例3)

接下来，在得到的阻燃性粘合剂中添加乙酸乙酯，以固体成分成为30％的方式制备后，使用设定为表1的涂布厚度的涂抹器，涂布在聚酯剥离膜上，在85℃加热干燥3分钟，得到阻燃性粘合剂层。使用台式层压机(TESTER产业株式会社制造)，以输送速度2.0m/s、压力0.25MPa将如此得到的阻燃性粘合剂层贴合于基材S-2的单面，接下来，在40℃熟化48小时，由此得到单面具有粘合剂层的粘合带。

将利用上述方法对得到的粘合带进行评价的结果示于表1。应予说明，比较例3的粘合带，对粘合剂层未贴附基材，因此判断为粘合性低。

【表1】

产业上的可利用性

根据本发明，可提供即使薄壁化也能够以高水平兼顾其粘合性和阻燃性的粘合带。

Claims

1.一种粘合带，其特征在于，具备：

基材、以及

设置于所述基材的单面或两面的粘合剂层，

在所述粘合剂层设置在所述基材的单面的情况下，所述粘合带的厚度为30μm以下，在所述粘合剂层设置在所述基材的两面的情况下，所述粘合带的厚度为50μm以下，

所述粘合带在按照UL94标准的试验中具有适合于VTM-0的阻燃性以上的阻燃性，

所述粘合剂层的厚度为20μm以下，

构成所述粘合剂层的粘合剂含有阻燃剂，所述阻燃剂的相当于从累积粒度分布的小径侧起累积95％的粒子的粒径D95为20.0μm以下。

2.根据权利要求1所述的粘合带，其中，

所述阻燃剂包含磷系阻燃剂。

3.根据权利要求2所述的粘合带，其中，

所述磷系阻燃剂包含聚磷酸衍生物。

4.根据权利要求2或3所述的粘合带，其中，

所述磷系阻燃剂包含聚磷酸铵。

5.根据权利要求4所述的粘合带，其中，

相对于所述粘合剂的粘合成分100质量份，聚磷酸铵的含量为65质量份以上。

6.根据权利要求4或5所述的粘合带，其中，

在聚磷酸铵的X射线衍射测定中，衍射角2θ＝15.5±0.2°的峰强度值除以衍射角2θ＝14.6±0.2°的峰强度值而得到的值为1.4以上。

7.根据权利要求4～6中任一项所述的粘合带，其中，

聚磷酸铵是经过分级而得到的。

8.根据权利要求2～7中任一项所述的粘合带，其中，

所述阻燃剂还包含金属氢化物。