CN112920097B - 多官能度植物油基丙烯酸酯及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，采用油酸分别与巯基乙酸、硫代苹果酸利用光点击反应制备出具有脂肪酸长链的油酸基二元羧酸或油酸基三元羧酸，然后以此分别与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应制备多官能度油酸基丙烯酸酯；再以植物油与硫代苹果酸利用光点击反应制备出植物油基多元羧酸，然后以此与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应制备多官能度植物油基丙烯酸酯。本发明通过提高预聚物本身的官能度来增强固化膜的交联密度，并通过调节油酸基多元丙烯酸的含量调节固化膜的交联密度，从而增强固化膜的拉伸强度，增强其铅笔硬度，增强其耐化学腐蚀性能，提高光固化膜柔韧性，将油酸和植物油这种来源丰富的生物基的原材料引入，减小了石化资源的在光固化涂料中的使用。

Description

多官能度植物油基丙烯酸酯及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于UV固化材料领域，具体涉及一种多官能度植物油基丙烯酸酯及其制备方法和应用。
背景技术
UV固化涂料的主要组成成分包括低聚物、活性稀释剂和光引发剂，其中，低聚物和活性稀释剂的主要成分则大部分属于丙烯酸酯类。丙烯酸酯按照官能度一般可分为二官能度、三官能度、六官能度和多官能度等，一般来说，增加丙烯酸酯的官能度能有效增加其交联密度和提高固化速度，从而提高光固化膜的性能。然而，现在为止，UV固化涂料中的丙烯酸酯大部分来源于石油资源，由于石油资源短缺，石油基丙烯酸酯应用于涂料产业，价格较为昂贵，且石油基UV固化涂料不易被降解，很大程度上会造成环境污染，对生态环境造成一定程度的破坏。
植物油是一种可再生资源，是一种可大规模合成并能制备成化工产品与新能源产品的理想的代替资源。植物油分子结构中含有三条脂肪酸长链，且在不饱和植物油中的脂肪酸长链上含有不饱和碳碳双键，能够进行自身聚合或者能有效地进行化学改性，通过对不饱和植物油进行适当的化学改性，能有效地增加植物油的官能度。在一方面，通过化学改性增加其官能度，能够提高植物油基丙烯酸酯的交联密度，从而提高植物油基光固化膜的相关性能；另一方面，植物油在光固化涂料中的应用，能有效减少石油基丙烯酸酯在光固化涂料中的使用。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，通过提高预聚物本身的官能度来增强固化膜的交联密度，并通过调节油酸基多元丙烯酸的含量调节固化膜的交联密度，从而增强固化膜的拉伸强度，增强其铅笔硬度，增强其耐化学腐蚀性能，提高光固化膜柔韧性，将油酸和植物油这种来源丰富的生物基的原材料引入，减小了石化资源的在光固化涂料中的使用。
为实现上述目的，本发明通过以下技术方案实现：
一种多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，包括如下步骤：
（1）将油酸、巯基乙酸和光引发剂（优选2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮）混合进行光化学反应（365nm波长的紫外光常温照射5～8 h），得到油酸基二元羧酸。
优选的，所述油酸与所述巯基乙酸之间的摩尔比为1：（1～1.30）。
优选的，所述光引发剂用量为油酸和巯基乙酸总重量的3%～7%。
（2）将所得油酸基二元羧酸搅拌并升温至55～65℃，加入叔铵盐催化剂（优选N,N-二甲基乙醇胺），然后升温至75～85℃并加入含有阻聚剂的甲基丙烯酸缩水甘油酯，反应1～2h，再将其升温至85～95℃反应3～5h，得到油酸基二元丙烯酸酯；
优选的，所述油酸基二元羧酸中羧酸基团与所述甲基丙烯酸缩水甘油酯中环氧基之间的摩尔比为1：（1～1.05）。
优选的，所述叔铵盐催化剂用量为所述油酸基二元羧酸重量的0.1%～3%。
优选的，所述阻聚剂的用量为所述甲基丙烯酸缩水甘油酯重量的0.01%～1%。
（3）将油酸、硫代苹果酸和光引发剂（优选2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮）混合进行光化学反应（365nm波长的紫外光常温照射5～8 h），得到油酸基三元羧酸。
优选的，所述油酸与所述硫代苹果酸之间的摩尔比为1：（1～1.30）。
优选的，所述光引发剂用量为油酸和硫代苹果酸总重量的3%～7%。
（4）将所得油酸基三元羧酸搅拌并升温至55～65℃，加入叔铵盐催化剂（优选N,N-二甲基乙醇胺），然后升温至75～85℃并加入含有阻聚剂的甲基丙烯酸缩水甘油酯，反应1～2h，再将其升温至85～95℃反应3～5h，得到油酸基三元丙烯酸酯；
优选的，所述油酸基三元羧酸中羧酸基团与所述甲基丙烯酸缩水甘油酯中环氧基之间的摩尔比为1：（1～1.05）。
优选的，所述叔铵盐催化剂用量为所述油酸基三元羧酸重量的0.1%～3%。
优选的，所述阻聚剂的用量为所述甲基丙烯酸缩水甘油酯重量的0.01%～1%。
（5）将植物油、硫代苹果酸和光引发剂（优选2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮）混合进行光化学反应（365nm波长的紫外光常温照射5～8 h），得到植物油基六元羧酸。
优选的，所述植物油与所述硫代苹果酸之间的摩尔比为1：（3～3.30）。
优选的，所述光引发剂用量为植物油和硫代苹果酸总重量的3%～7%。
（6）将所得植物油基六元羧酸，搅拌并升温至55～65℃，加入叔铵盐催化剂（优选N, N-二甲基乙醇胺），然后升温至75～85℃并加入含有阻聚剂的甲基丙烯酸缩水甘油酯，反应1～2h，再将其升温至85～95℃反应3～5h，得到植物油基六元丙烯酸酯；
优选的，所述植物油基六元羧酸中羧酸基团与所述甲基丙烯酸缩水甘油酯中环氧基之间的摩尔比为1：（1～1.05）。
优选的，所述叔铵盐催化剂用量为所述植物油基六元羧酸重量的0.1%～3%。
优选的，所述阻聚剂的用量为所述甲基丙烯酸缩水甘油酯重量的0.01%～1%。
（7）将（6）中制备的植物油基六元丙烯酸酯与（2）中制备的油酸基二元丙烯酸酯或与（4）中制备的油酸基三元丙烯酸酯混合，得到多官能度植物油基丙烯酸酯。
优选的，所述植物油基六元丙烯酸酯与油酸基二元丙烯酸酯或油酸基三元丙烯酸酯的质量比为（6～10）:（0～4），更优选（6～9）:（1～4）。
将所述多官能度植物油基丙烯酸酯中加入光引发剂，混合均匀，进行光固化反应（365nm波长的紫外光下照射30s），制得多官能度植物油基丙烯酸酯光固化膜。
优选的，所述光引发剂的用量为多官能度植物油基丙烯酸酯总重的1wt%～5 wt%。
本发明的另一目的在于提供上述制备方法所得多官能度植物油基丙烯酸酯。
本发明的再一目的在于提供上述多官能度植物油基丙烯酸酯在UV固化涂料、UV固化油墨、UV固化胶黏剂或3D打印中的应用。
本发明具有以下积极有益效果：
本发明采用油酸分别与巯基乙酸、硫代苹果酸利用光点击反应制备出具有脂肪酸长链的油酸基二元羧酸和油酸基三元羧酸，然后以此油酸基二元羧酸、油酸基三元羧酸分别与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应制备多官能度油酸基UV固化丙烯酸酯；再以植物油与硫代苹果酸利用光点击反应制备出植物油基多元羧酸，然后以此类多元羧酸与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应制备多官能度植物油基UV固化丙烯酸酯。一方面将油酸作为原料制备多官能度油酸基UV固化丙烯酸酯，其分子量较小，粘度较低，对预聚物有稀释作用；其二，油酸基丙烯酸酯中的脂肪酸长链可以提高聚合物的柔韧性；其三，植物油通过与硫代苹果酸反应得到多元羧酸，有利于提高植物油基丙烯酸酯的官能度，提高聚合物的交联密度，从而提高光固化膜的相关性能。其四，将油酸和植物油这种来源丰富的生物基的原材料引入了丙烯酸酯中，减小了石化资源的在光固化涂料中的使用。
（1）植物油、油酸和硫代苹果酸均为生物质原材料，材料来源丰富、便宜、可生物降解，可以解决石油基原料获取不易，且成品大多对环境有污染，难降解等问题。植物油和油酸中具有脂肪酸长链，化学改性成为生物基多元羧酸以后，制备的丙烯酸酯可以提高光固化膜的柔韧性；通过不饱和双键与巯基进行光点击反应制备生物质多元羧酸，可以增加环氧丙烯酸酯的活性双键含量，增强固化膜的交联密度，从而提高固化膜的性能。
（2）本发明一方面是通过提高预聚物本身的官能度来增强固化膜的交联密度，另一方面通过调节油酸基多元丙烯酸的含量调节固化膜的交联密度，从而增强固化膜的拉伸强度，增强其铅笔硬度，增强其耐化学腐蚀性能，提高光固化膜柔韧性。
附图说明
图1油酸基二元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯的合成路线。
图中OA为油酸；OAM为油酸基二元羧酸；OAMT为油酸基三元羧酸；OAMG为油酸基二元丙烯酸酯；OAMTG为油酸基三元丙烯酸酯；CO为蓖麻油；COT为蓖麻油基六元羧酸；COTG为蓖麻油基六元丙烯酸酯，下同。
图2 蓖麻油基六元丙烯酸酯的合成路线。
图3 油酸、油酸基二元羧酸、油酸基三元羧酸、油酸基二元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯的红外谱图。
图4蓖麻油、蓖麻油基六元羧酸和蓖麻油基六元丙烯酸酯的红外谱图。
图5油酸、油酸基二元羧酸、油酸基三元羧酸、油酸基二元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯的核磁氢谱谱图。。
图6蓖麻油、蓖麻油基六元羧酸和蓖麻油基六元丙烯酸酯的核磁氢谱谱图。
图7 本发明实施例1-7所制备的生物基丙烯酸酯光固化膜的应力应变曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的实施方式不限于此，下列实施例中涉及的原始物料均可从商业渠道获得。
实施例1
一种多官能度蓖麻油基丙烯酸酯的制备方法，包括如下步骤：
（1）在带有磁力转子的石英试管中加入油酸（10.00g）、巯基乙酸（3.80g，纯度90%）和前二者总质量5%的光引发剂（2-羟基-2-甲基苯丙酮0.69g），置于光化学反应仪中，用365nm波长的紫外光常温照射6h，得到油酸基二元羧酸。所述油酸与巯基乙酸的摩尔比为1:1.05。
（2）在带有磁力转子的石英试管中加入油酸（10.00g）、硫代苹果酸（5.70g，纯度98%）和前二者总质量5%的光引发剂（2-羟基-2-甲基苯丙酮0.79g），置于光化学反应仪中，用365nm波长的紫外光常温照射6h，得到油酸基三元羧酸。所述油酸与巯基乙酸的摩尔比为1:1.05。
（3）在带有磁力转子的石英试管中加入蓖麻油（10.00g）、硫代苹果酸（5.01g，纯度98%）和前二者总质量5%的光引发剂（2-羟基-2-甲基苯丙酮0.75g），置于光化学反应仪中，用365nm波长的紫外光常温照射6h，得到蓖麻油基六元羧酸。所述蓖麻油与硫代苹果酸的摩尔比为1:3.05。
（4） 在反应釜中加入（1）中的油酸基二元羧酸（10.00g），搅拌并升温至60℃，加入叔铵盐催化剂N, N-二甲基乙醇胺（0.10g），然后升温至80℃并滴加含有阻聚剂对苯二酚（0.04g）的甲基丙烯酸缩水甘油酯（8.22g，纯度97%），反应1h，再将其升温至90℃反应4h，得到油酸基二元丙烯酸酯；油酸基二元羧酸中羧基与甲基丙烯酸缩水甘油酯中环氧基的摩尔比为1:1.05。
（5） 在反应釜中加入（2）中的油酸基三元羧酸（10.00g），搅拌并升温至60℃，加入叔铵盐催化剂N, N-二甲基乙醇胺（0.10g），然后升温至80℃并滴加含有阻聚剂对苯二酚（0.05g）的甲基丙烯酸缩水甘油酯（10.67g，纯度97%），反应1h，再将其升温至90℃反应4h，得到油酸基三元丙烯酸酯；所述油酸基三元羧酸中羧基与甲基丙烯酸缩水甘油酯中环氧基的摩尔比为1:1.05。
（6） 在反应釜中加入（3）中的蓖麻油基六元羧酸（10.00g），搅拌并升温至60℃，加入叔铵盐催化剂N, N-二甲基乙醇胺（0.10g），然后升温至80℃并滴加含有阻聚剂对苯二酚（0.03g）的甲基丙烯酸缩水甘油酯（6.67g，纯度97%），反应1h，再将其升温至90℃反应4h，得到蓖麻油基六元丙烯酸酯；蓖麻油基六元羧酸中羧基与甲基丙烯酸缩水甘油酯中环氧基的摩尔比为1:1.05。
（7）将蓖麻油基六元丙烯酸酯（10.00g）和光引发剂（0.30g）置于带有磁力转子的20mL的玻璃瓶中搅拌均匀，然后用500μm的涂抹器将预聚物涂抹在玻璃板上，放在365nm波长的UV-LED光源下照射30s，得到光固化膜。所述光引发剂的含量为多官能度植物油基丙烯酸酯总量的3wt%。
实施例2
一种多官能度蓖麻油基丙烯酸酯的制备方法，除以下步骤外与实施例1相同：将蓖麻油基六元丙烯酸酯（9.00g）、油酸基二元丙烯酸酯（1.00g）和光引发剂（0.30g）置于带有磁力转子的20mL的玻璃瓶中搅拌均匀，然后用500μm的涂抹器将预聚物涂抹在玻璃板上，放在365nm波长的UV-LED光源下照射30s，得到光固化膜。所述蓖麻油基六元丙烯酸酯与油酸基三元丙烯酸酯的质量比为9:1，所述光引发剂的含量为蓖麻油基六元丙烯酸酯和油酸基二元丙烯酸酯总量的3wt%。
实施例3
一种多官能度蓖麻油基丙烯酸酯的制备方法，除以下步骤外与实施例2相同：所述蓖麻油基六元丙烯酸酯与油酸基二元丙烯酸酯的质量比为8:2。
实施例4
一种多官能度蓖麻油基丙烯酸酯的制备方法，除以下步骤外与实施例2相同：所述蓖麻油基六元丙烯酸酯与油酸基二元丙烯酸酯的质量比为7:3。
实施例5
一种多官能度蓖麻油基丙烯酸酯的制备方法，除以下步骤外与实施例1相同：将蓖麻油基六元丙烯酸酯（9.00g）、油酸基三元丙烯酸酯（1.00g）和光引发剂（0.30g）置于带有磁力转子的20mL的玻璃瓶中搅拌均匀，然后用500μm的涂抹器将预聚物涂抹在玻璃板上，放在365nm波长的UV-LED光源下照射30s，得到光固化膜。所述蓖麻油基六元丙烯酸酯与油酸基三元丙烯酸酯的质量比为9:1，所述光引发剂的含量为蓖麻油基六元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯总量的3wt%。
实施例6
一种多官能度蓖麻油基丙烯酸酯的制备方法，除以下步骤外与实施例5相同：所述蓖麻油基六元丙烯酸酯与油酸基三元丙烯酸酯的质量比为8:2。
实施例7
一种多官能度蓖麻油基丙烯酸酯的制备方法，除以下步骤外与实施例5相同：所述蓖麻油基六元丙烯酸酯与油酸基三元丙烯酸酯的质量比为7:3。
将实施例1-7所得中间产物及多官能度蓖麻油基丙烯酸酯进行性能测试：
1. 对油酸、油酸基二元羧酸、油酸基三元羧酸、油酸基二元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯进行红外光谱检测，结果见图3，3008 cm-1处代表油酸中不饱和双键的红外吸收峰，3008 cm-1吸收峰消失，表明油酸中不饱和双键与巯基乙酸和硫代苹果酸中的巯基均发生了光点击反应，在油酸基二元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯中出现1638cm-1处和813cm-1处的吸收峰，其中，1638cm-1处代表的是-C=C-的伸缩振动吸收峰，813cm-1处代表的是=C-H振动吸收峰，表明已含有UV固化活性双键。
2. 对实施例1中的蓖麻油、蓖麻油六元羧酸和蓖麻油六元丙烯酸酯进行红外光谱检测，结果见图4，3008 cm-1处代表蓖麻油脂肪链中不饱和双键的红外吸收峰，3008 cm-1吸收峰消失，表明油酸中不饱和双键与硫代苹果酸中的巯基发生了光点击反应，在蓖麻油基六元丙烯酸酯中出现1638cm-1处和813cm-1处的吸收峰，其中，1638cm-1处代表的是-C=C-的伸缩振动吸收峰，813cm-1处代表的是=C-H振动吸收峰，表明已含有UV固化活性双键。
3. 对油酸、油酸基二元羧酸、油酸基三元羧酸、油酸基二元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯进行核磁氢谱检测，结果见图5，其中，5.30ppm-5.41ppm处的化学位移代表油酸中脂肪酸碳链上的不饱和双键，油酸基二元羧酸和油酸基三元羧酸中该化学位移消失，表示油酸与巯基乙酸和硫代苹果酸均发生了反应；在油酸基二元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯中出现了代表活性双键的化学位移，即出现了5.57ppm-6.21ppm处的化学位移，这表明油酸基二元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯中均含有活性双键。
4. 对实施例1中蓖麻油、蓖麻油基六元羧酸和蓖麻油基六元丙烯酸酯进行了核磁氢谱检测，结果见图6，其中，5.31ppm-6.61ppm处的化学位移代表蓖麻油中脂肪链上的碳碳双键，在蓖麻油六元羧酸中该化学位移消失，表明蓖麻油上的不饱和碳碳双键和硫代苹果酸中的巯基参与了反应，且在蓖麻油基六元丙烯酸酯出现了5.57ppm-6.21ppm的化学位移，表明蓖麻油基六元丙烯酸酯含有活性双键。
6. 对实施例1-7所得光固化膜进行性能测试，机械性能测试是采用UTM5000电子万能试验机对光固化膜进行拉伸性能测试，十字头速度为10mm/min；样品尺寸为20mm×10mm×0.5mm。硬度测试按照GB/T6739-1996方法进行测试。柔韧性测试是按照GB 1731-93试验方法进行测试。光固化薄膜的附着力试验按照ASTM D339–93B进行测试，其中板材为玻璃板。光固化膜的耐沸水性测试是按照以下方法进行测试：将一定质量的光固化膜置于100℃沸水中沸水浴1小时，然后将其进行干燥称重，并观察其沸水浴前后的变化。光固化膜的耐化学试剂测试是通过将一定质量光固化膜分别置于四氢呋喃和三氯甲烷中浸泡48小时，干燥称量并观察其浸泡前后的变化。
经测试，光固化膜的一般性能见表1，应力应变曲线见图7。由图7可知，实施例7的拉伸强度最大，即当蓖麻油基六元丙烯酸酯与油酸基三元丙烯酸酯的质量比为7:3时固化膜的拉伸强度达到最优。其次分别是实施例6、实施例5、实施例4、实施例3、实施例2、实施例1。由此可知，在蓖麻油基六元丙烯酸酯中添加油酸基二元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯有助于增强固化膜的拉伸强度，且随着油酸基二元丙烯酸酯和油酸基丙烯酸酯的含量增加固化膜的拉伸强度逐步增强，而且，在蓖麻油基丙烯酸酯中添加油酸基三元丙烯酸酯时，固化膜的拉伸强度增强效果较添加油酸基二元丙烯酸酯强。这是由于在植物油基六元丙烯酸酯中添加分子量较小的油酸基二元丙烯酸酯和油酸基三元丙烯酸酯能有效增加固化膜的交联密度，从而增强固化膜的拉伸强度，且官能度较高的油酸基三元丙烯酸酯的增强作用强于官能度较低的油酸基二元丙烯酸酯。由表1可知，固化膜的铅笔硬度都能达到5H以上，其中，添加较多油酸基三元丙烯酸酯时，固化膜的铅笔硬度可达到6H，这表明油酸基三元丙烯酸酯可更有效地提高固化膜的铅笔硬度。固化膜的柔韧性可达到4mm和5mm，这表明，固化膜的具有较好的柔韧性，而且固化膜的附着力基本可以达到0级，说明该固化膜有较好的附着性能；当把固化膜分别在四氢呋喃和三氯甲烷溶液中浸泡48h，均没有发生明显变化，证明该固化膜有较好的耐化学腐蚀性。
表1 光固化膜的一般性能
Figure DEST_PATH_IMAGE001
。

Claims (10)

1.一种多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将植物油、硫代苹果酸和光引发剂混合进行光化学反应，得到植物油基六元羧酸；
（2）将所得植物油基六元羧酸，搅拌并升温至55～65℃，加入叔胺 类催化剂，然后升温至75～85℃并加入含有阻聚剂的甲基丙烯酸缩水甘油酯，反应1～2h，再将其升温至85～95℃反应3～5h，得到植物油基六元丙烯酸酯；
（3）将所得植物油基六元丙烯酸酯与油酸基二元丙烯酸酯或油酸基三元丙烯酸酯混合，得到多官能度植物油基丙烯酸酯；
所述油酸基二元丙烯酸酯由以下步骤制成：将油酸、巯基乙酸和光引发剂混合进行光化学反应，得到油酸基二元羧酸；将所得油酸基二元羧酸搅拌并升温至55～65℃，加入叔铵类催化剂，然后升温至75～85℃并加入含有阻聚剂的甲基丙烯酸缩水甘油酯，反应1～2h，再将其升温至85～95℃反应3～5h，得到油酸基二元丙烯酸酯；
所述油酸基三元丙烯酸酯由以下步骤制成：将油酸、硫代苹果酸和光引发剂混合进行光化学反应，得到油酸基三元羧酸；将所得油酸基三元羧酸搅拌并升温至55～65℃，加入叔铵类催化剂，然后升温至75～85℃并加入含有阻聚剂的甲基丙烯酸缩水甘油酯，反应1～2h，再将其升温至85～95℃反应3～5h，得到油酸基三元丙烯酸酯；
所述叔胺 类催化剂为N, N-二甲基乙醇胺，用量为所用植物油基六元羧酸、油酸基二元羧酸或油酸基三元羧酸重量的0.1%～3%。
2.根据权利要求1所述多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述植物油基六元丙烯酸酯与油酸基二元丙烯酸酯或油酸基三元丙烯酸酯的质量比为（6～10）:（0～4）。
3.根据权利要求1所述多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述植物油与所述硫代苹果酸之间的摩尔比为1：（3～3.30）。
4.根据权利要求1所述多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述植物油基六元羧酸中羧酸基团与所述甲基丙烯酸缩水甘油酯中环氧基之间的摩尔比为1：（1～1.05）。
5.根据权利要求1所述多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述油酸与所述巯基乙酸或硫代苹果酸之间的摩尔比为1：（1～1.30）。
6.根据权利要求1所述多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述油酸基二元羧酸中羧酸基团或油酸基三元羧酸中羧酸基团与所述甲基丙烯酸缩水甘油酯中环氧基之间的摩尔比为1：（1～1.05）。
7.根据权利要求1所述多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮，其用量为植物油和硫代苹果酸总重量的3%～7%，或者为油酸和巯基乙酸总重量的3%～7%，或者为油酸和硫代苹果酸总重量的3%～7%；所述光化学反应为365nm波长的紫外光常温照射5～8 h。
8.根据权利要求1所述多官能度植物油基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：所述阻聚剂为对苯二酚，用量为所用甲基丙烯酸缩水甘油酯重量的0.01%～1%。
9.权利要求1-8任一项所述制备方法所得到的多官能度植物油基丙烯酸酯。
10.权利要求9所述多官能度植物油基丙烯酸酯在UV固化涂料、UV固化油墨、UV固化胶黏剂或3D打印中的应用。
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