CN112876736A - 二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐,其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种如式(1)的二烷基次膦酸‑亚磷酸铝复合盐的阻燃剂和阻燃协效剂和其制备方法，和其作为阻燃剂和/或阻燃协效剂在热塑性和热固性高分子材料模塑料，涂料，纺丝和纺织品中的的应用，有效的提高了阻燃剂的阻燃效率。
Description
技术领域：
本发明涉及一种二烷基次膦酸-亚膦酸铝的复合盐和/或其混合物，及其制备方法和用途。具体的说本发明涉及一种二烷基次膦酸-亚磷酸铝的复合盐的无卤阻燃剂和作为阻燃协同剂，其制备方法和用途。
背景技术：
大部分聚合物材料，比如聚烯烃，聚酯，聚碳酸酯，聚酰胺，聚氨酯，环氧树脂，聚丙烯酸酯，以及各种其他类型的热塑或热固性塑料模塑料，弹性体材料，涂料，合成纤维等，一般都是比较易燃的材料。为了生命和财产的安全很多情况下使用这些材料制造的制品都需要符合一定阻燃标准，为了达到这些阻燃标准通常可以在这些材料的配方里添加一定比例的阻燃剂，比如含溴的化合物和含磷的化合物构成的阻燃剂。含磷化合物阻燃剂，因为相对阻燃效率高，材料燃烧时产生的烟雾少而受到市场的欢迎，成为近年阻燃剂行业发展的趋势。大多数含磷化合物如磷酸酯类的阻燃剂，因为其分解温度低，在材料中有迁移性和具有较大的挥发性，使其在塑料特别是工程塑料中的应用受到限制。而能适用于高性能工程塑料的耐高温阻燃剂之一是二烷基次膦酸盐。
专利DE19752735公开了一种以乙酸为介质的二烷基次膦酸金属盐的合成方法。专利CN103951699B 公开了一种可提高反应速度的合成二乙基次膦酸铝的方法。专利DE2447727公开了一种使用有机次膦酸盐和有机双次膦酸盐的应用方法。根据现有技术，二烷基次膦酸铝和二烷基次膦酸锌作为阻燃剂已经得到了市场的认可，已经商业化的产品。因为其耐高温，使用安全，环保，二烷基次膦酸铝作为阻燃剂已经得到了市场的广泛应用，大量用于塑料，皮革，电子线路板等领域。
二乙基次膦酸金属盐单独使用一般效率不高，需要添加较大的量才能达到相应的阻燃效果，这样不仅造成使用成本较高，同时因为添加大量阻燃剂使聚合物材料的性能大幅下降，而且还因为二乙基次膦酸铝对加工设备的腐蚀性。专利申请书US20070029532A1对含磷阻燃剂在高温加工过程的分解和对聚合物的降解和设备的腐蚀也做了详细的描述。所以在应用上往往需要添加其他阻燃协效剂和稳定剂与二乙基次磷酸铝进行混合复配使用，以提高复配组合物的总体阻燃效率，降低二乙基次磷酸铝的用量和阻燃剂的使用成本。
专利US6365071B1公开了一种烷基次膦酸铝与三聚氰胺氰尿酸的复配技术。三聚氰胺氰尿酸在一定程度上提高了二乙基次磷酸铝的阻燃效率，但三聚氰胺氰尿酸的热分解温度较低，因此该技术一般只适用于加工温度相对较低的聚合物材料，而且三聚氰胺氰尿酸对材料的性能影响较大，在应用上受到限制。
专利US6255371B1公开了一种二乙基次磷酸铝与三聚氰胺聚磷酸的复配技术，三聚氰胺聚磷酸的分解温度比三聚氰胺氰尿酸高，因此二乙基次磷酸铝与三聚氰胺聚磷酸的复配提高了阻燃剂组合物的使用温度，也提高了阻燃体系的效率，降低了阻燃剂使用的成本。但是，三聚氰胺聚磷酸在高温加工过程往往会导致聚合物降解，造成材料的机械性能恶化，同时因为其自身特性对加工设备的腐蚀并没有改善。
工业亚磷酸铝本身不是阻燃剂，一般不被作为阻燃剂或阻燃协效剂使用，而且其分解温度较低，影响阻燃剂的性能。为此，专利CN104093663B公开了一种含碱金属的亚磷酸铝复合盐的合成方法和其用途，这种含碱金属亚磷酸铝复合盐具有比简单亚磷酸铝有更好的热稳定性，可用于作为二乙基次磷酸铝的阻燃协效剂。
添加阻燃协效剂不仅需要进行二次加工，造成额外成本，效果并步理想，因此市场应用上仍需要寻找使用简单，效率更高，综合性能更好的阻燃剂。
本发明人在研究中惊讶的发现，与简单二烷基次磷酸铝盐相比，本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸铝的复合盐作为阻燃剂或阻燃协效剂，无需其他阻燃协效剂也能够对聚合物有较高的阻燃效率，同时降低了其对设备的腐蚀性，也改善了聚合物材料的力学性能。
与现有技术不同，本发明涉及的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐，其相应组分以一定的摩尔比例在本体中以离子键键合的方式形成。本发明还涉及二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐与二烷基次膦酸铝和亚磷酸铝盐的物理混合物不同，因为二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐中的二烷基次膦酸铝和亚磷酸铝并非通过物理混合获得，而是由所述制备方法通过特定反应以键合方式形成分子结晶体，其中的组分不可通过常规分离方法将其分离。本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐和/或其混合物，在阻燃效率，减少对材料性能的影响方面，克服了现有技术的不足。本发明者经过研究发现，本发明的二烷基次磷酸-亚磷酸铝复合盐在PBT，尼龙66，尼龙6T/66等玻纤增强材料里具有更高的阻燃效率，降低了加工过程对聚合物分子的分解，也改善了加工过程对设备的腐蚀。
发明内容：
本发明的一个目的是提供一种二烷基次膦酸-亚膦酸铝复合盐的无卤阻燃剂和作为阻燃协效剂与其他阻燃剂组合使用，用于制造各种阻燃模塑料，阻燃热固性塑料，阻燃涂料，阻燃纤维，阻燃皮革等，具有高的阻燃效率和良好的材料的力学性能，在加工过程中对生产设备有较低的腐蚀。
本发明的另外一个目的是提高一种二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐的制备方法。
本发明的还有一个目的是提供一种二烷基次膦酸-亚膦酸铝复合盐与热塑或热固性聚合物的组合物，用于制备该聚合物的阻燃制品。
本发明人经过研究发现，本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸的铝复合盐作为阻燃剂和阻燃协效剂，该复合盐阻燃剂或阻燃剂协效剂与简单二烷基次膦酸盐相比有更好的阻燃功效，改善材料的力学性能和降低对设备的腐蚀。本发明所述阻燃剂可以单独使用，也可以作为阻燃协效剂与其他阻燃剂配合使用。通常，将所述阻燃剂混合物与其它聚合物添加剂一起通过捏合和挤出与待阻燃处理的聚合物熔融混合。所产生的聚合物混合物是阻燃的并且可通常进一步加工成聚合物模塑材料或聚合物成形体等。该加工过程一般在较高的熔融温度下进行，在该温度下所述聚合物以熔化形式存在并且可以短时间内显著超过300℃，在此高温下化合物的热稳定性对生产加工设备的腐蚀，以及对材料的影响有着很大的影响。所用阻燃剂和/或阻燃剂协效剂必须能耐受该温度而不分解，也不引发聚合物分解。令人惊奇的是现已发现，本发明的二烷基次膦酸 -亚磷酸铝的复合盐比二烷基次膦酸铝和亚磷酸铝的物理混合物更加稳定，阻燃效率更高。
上述二乙基次膦酸-亚膦酸铝复合盐和/或其混合物，作为塑料阻燃剂或者阻燃剂协效剂复合盐比相应的单纯的二乙基次膦酸盐具有更加高效的阻燃效率，改善聚合物材料的力学性能和降低对加工设备的腐蚀。
因此，本发明涉及的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐，克服了现有技术的不足，其特征为如图1所示的化学式：
其中R1，R2相同或不同，为直链或支链的C1-C6饱和烷基，或直链或支链C2-C8不饱和烯基或C6-C12 芳基，或含有羧基，羟基，胺基，酯基，酰胺基，环氧基，
x为1至2.99的任意数，
y为0.005至1的任意数，
z为0至0.4的任意数，
其中二烷基次膦酸根-亚膦酸根-氢氧根的阴离子价位总数与铝阳离子价位相等。
优选地，
x为2至2.99的任意数
y为0.005至0.5的任意数
z为0至0.3的任意数，
特别优选地，
x为2.4至2.99的任意数
y为0.005至0.3的任意数
z为0至0.2的任意数
优选地，本发明涉及的二烷基次膦酸-亚磷酸的铝复合盐和/或其混合物，具有0.1至1000μm的粒子尺寸，0.01至10g/l的在水中的溶解度，80至800g/l的堆密度和0.1至5％的残留水分。
本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸的铝复合盐可通过下面的方法得以实现，制备方法包括下面步骤：
将亚磷酸钠水溶液与无机铝盐的水溶液在反应釜中85℃下进行复分解反应得到亚磷酸铝溶液，将等当量的二烷基次膦酸或二烷基次膦酸碱金属盐在水介质溶液中缓慢加入到上述反应釜中与生成的亚磷酸铝反应，得到相应的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐。这里的水介质溶液是包含50至100％的水和0至50％的反应调节添加剂。优选地，水介质溶液是包含80至100％的水和0至20％的反应调节添加剂。这里的反应调节添加剂包含无机酸，酸性盐，碳酸，碱，电解质。
优选地，所述其他无机酸为硫酸，所述的无机铝盐为硫酸铝，
优选地，水介质溶液是包含95至100％的水，0至5％的反应调节添加剂。
优选地，二烷基次磷酸盐是碱金属盐，特别是其钠盐。
本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐的二烷基次膦酸根/烷基亚磷酸根的的比例，可根据要求通过化学合成的方式制备。
本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐作为阻燃剂和阻燃剂协效剂，用于工程塑料的阻燃，特别是聚酯PBT，聚酰胺PA6，PA66，PA6T/66等。用本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐与聚合物工程塑料复配的组合物，可以通过加热挤出/注射成型得到相应的阻燃工程塑料制品。
本发明还提供了一种包含二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐作为阻燃剂和作为阻燃协效剂的工程塑料的模塑组合物在阻燃热塑性工程塑料中的应用
阻燃聚合物模塑料组合物，优选地，由下列组分构成：
A组分：30-99重量百分比的聚合物树脂，优选地，50-95％的聚合物树脂，
B组分：0-50重量百分比的增强填料，优选地，0-40重量百分比的增强填料，
C组分：0-35重量百分比的阻燃剂组合物，优选地，1-25重量百分比的阻燃剂混合物，
D组分：0-8总量百分比的稳定剂和其他助剂，优选地，0-5重量百分比的稳定剂和其他助剂。
阻燃聚合物模塑料组合物各组分重量百分比的总合为100％。
本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐，作为阻燃剂可单独使用，也可与其他阻燃剂配合使用。优选地，阻燃剂组合物含有本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸复合盐或其混合物，和其他阻燃协效剂。优选地，阻燃协效剂为三聚氰胺的缩聚物，三聚氰胺与磷酸的反应物，三聚氰胺与多聚磷酸的反应产物，三聚氰胺与尿氰酸的反应缩聚产物，和/或它们的混合物。如式(NH 4)y H 3-y PO 4 or(NH4 PO 3)z，wherein y＝1-3， and z＝1-10,000的含氮和磷的化合物，异氰尿酸三羟乙基酯，三聚氰胺，三聚氰胺尿酸酯，双氰胺，硫氰酸胍，氧化镁，氧化钙，氧化铝，氧化锰，氧化锡，氢氧化铝，氢氧化镁，勃琅石，水滑石，水铝钙石，氢氧化钙，氢氧化锌，氧化锡水合物，硼酸锌，锡酸锌，硅酸锌盐。
选择性地，阻燃剂混合物可由一种阻燃剂和作为阻燃协效剂的本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸盐。优选地，其中的阻燃机包括蜜白胺，蜜勒胺，双三聚氰胺焦磷酸，聚磷酸三聚氰胺以及它们的混合物，磷酸铵，二氢磷酸铵，一氢磷酸铵，次磷酸铝，次磷酸锌，次磷酸钙，次磷酸镁，亚磷酸钠，苯基次磷酸和其铝盐，二烷基次磷酸和其盐，单烷基次磷酸和其盐，丙烯羧机次磷酸及其盐，苯基丙烯羧基机次磷酸及其盐，芳基丙烯羧基次磷酸及其盐，磷杂菲化合物(DOPO)及其盐，苯醌缩聚物。
聚合物阻燃模塑物的制造方法，一般将阻燃剂组合物与聚合物和其他增强材料和助剂通过熔融共混挤出造粒，使之形成混合均匀的聚合物组合物。这种添加了阻燃剂的混合好的聚合物组合物，可进一步经过熔融注射成型得到所需材料组件。
本发明与现有技术相比，取得了下面的技术进步：
本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐和/或其混合物，作为阻燃剂添加剂，用于制造阻燃聚合物模塑物，提高了阻燃剂的阻燃效率，在同样添加量下具有更好的阻燃效果。
本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐和/或其混合物，作为阻燃添加剂，用于制造阻燃聚合物模塑物，可改善了材料的力学性能，减少加工过程对设备的腐蚀。
附图说明：附图1为本发明的化学结构式图。
具体实施方式：
本发明的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐，其制备方法和用途可以通过下面的实施案例进一步得到说明。但是本发明的权利范围不限于所列举的案例。
实施案例1：二乙基次膦酸钠的制备
将1490g(14mol)的一水次磷酸钠和35克浓硫酸，和7.5kg去离子水加入到一16升带夹套的搪瓷压力反应釜中进行溶解。在溶液加热到100度后，将乙烯通过减压阀导入反应釜，使乙烯压力在6巴下达到饱和。然后在反应釜持续搅拌下将300克水和16克(0.06mol)的过硫酸钾的水溶液以稳定的滴加速度在6小时内滴入反应釜，在此过程反应釜保持搅拌，乙烯压力恒定在6巴，温度维持在100-110℃之间。在滴加结束后继续反应1小时，然后放掉乙烯减压至常压，并把温度降低至常温。得到固含量为21.0％的透明水溶液产物9632克(得率为97.5％)。
实施案例2：二乙基次膦酸-亚磷酸铝复合盐
将2984克含46％重量百分比的14水硫酸铝水溶液(含4.62mol铝)与254克46％的亚磷酸钠水溶液(含 0.93mol亚磷酸)在反应釜中反应，在搅拌下加热至85℃并保持温度，用稀氢氧化钠溶液调节溶液的pH 至2-3并保持在这个范围。将实施案例1所得到得二乙基次膦酸钠水溶液8430克(含12mol二乙基次膦酸钠)在搅拌下在一小时内以稳定速度滴入反应釜。将得到的反应沉淀物过滤，用热水反复洗涤，最后在130℃下进行真空干燥，得到1557克产物(亚磷酸铝理论重量百分比5.5％，得率为94.3％)。
实施案例3：二乙基次膦酸-亚磷酸铝复合盐
将3876克含46％重量百分比的14水硫酸铝水溶液(含6mol铝)与822克46％的亚磷酸钠水溶液(含3mol 亚磷酸根)在反应釜中反应，在搅拌下加热至85℃并保持温度，用稀氢氧化钠溶液调节溶液的pH至2-3 并保持在这个范围。将实施案例1所得到得二乙基次膦酸钠水溶液8430克(含12mol二乙基次膦酸钠)在搅拌下在一小时内以稳定速度滴入反应釜。将得到的反应沉淀物过滤，用热水反复洗涤，最后在130℃下进行真空干燥，得到1747克产物(亚磷酸铝理论重量百分比15％，得率为94.2％)。
实施案例4：碱式二乙基次膦酸-亚磷酸铝复合盐
将3028克含46％重量百分比的14水硫酸铝水溶液(含4.69mol铝)与254克46％的亚磷酸钠水溶液(含 0.93mol亚磷酸)在反应釜中反应，在搅拌下加热至85℃并保持温度，用稀氢氧化钠溶液调节溶液的pH 至3-5并保持在这个范围。将实施案例1所得到得二乙基次膦酸钠水溶液8430克(含12mol二乙基次膦酸钠)在搅拌下在一小时内以稳定速度滴入反应釜。将得到的反应沉淀物过滤，用热水反复洗涤，然后在130℃下进行真空干燥，最后加热至300℃并保持30分钟，得到1542克产物(亚磷酸铝理论重量百分比5.3％，得率为93.1％)。
实施案例5：碱式二乙基次膦酸-亚磷酸铝复合盐
将3934克含46％重量百分比的14水硫酸铝水溶液(含4.69mol铝)与822克46％的亚磷酸钠水溶液(含 3mol亚磷酸)在反应釜中反应，在搅拌下加热至85℃并保持温度，用稀氢氧化钠溶液调节溶液的pH至 3-5并保持在这个范围。将实施案例1所得到得二乙基次膦酸钠水溶液8430克(含12mol二乙基次膦酸钠)在搅拌下在一小时内以稳定速度滴入反应釜。将得到的反应沉淀物过滤，用热水反复洗涤，然后在130℃下进行真空干燥，最后加热至300℃并保持30分钟，得到1529克产物(亚磷酸铝理论重量百分比5.3％，得率为92.3％)。
实施案例6：亚磷酸铝
将3000克含46％重量百分比的14水硫酸铝水溶液(含4.6mol铝)在一小时内以稳定速度滴入90℃的1890 克46％重量百分比的磷酸钠水溶液中(6.9mol磷)，保持恒温并继续搅拌一小时，并将溶液的pH值逐渐调节到4-5。将得到的沉淀物过滤，用热水反复洗涤，最后在130℃下进行真空干燥，得到607克产物，得率89.8％。
实施案例7：二乙基次膦酸铝/亚磷铝混合物
将1700克实施案例得到的二乙基次膦酸铝与300克实施案例6得到的亚磷酸铝在高混机中进行混合30分钟，得到含15％亚磷铝的组合物。
实施案例8-15，阻燃剂的应用
实施案例8-15的物料配比见表一，其中案例8，案例9和案例15为对比案例。
本发明实施案例采用的原料和来源如下：
(1)尼龙66树脂，EPR27，平顶山神马
(2)二乙基次膦酸铝，LFR-8003，江苏利思德新材料
(3)玻纤，ECS301UW，重庆国际复合材料有限公司
(4)MPP，Melapur 200，购自BASF
(5)硼酸锌，Firebrake ZB，购自US Borax
(6)抗氧剂，Irg 1098，购自BASF
塑料试样制备和测试
将阻燃剂与聚合物切片按表一的比例进行混合，然后用双螺杆造粒机在285℃的温度范围进行拉条，水冷，和切粒。将配好阻燃剂的聚合物切粒进行干燥后用单螺杆注塑机在290℃进行注射成型。
阻燃测试：根据UL94标准进行垂直阻燃测试。
阻燃等级测试
样条的阻燃等级测试根据UL94燃烧标准进行，样品厚度为1.6mm，根据UL94的测试结果，阻燃材料可按下面情况分级：
V0：样条离火后10秒内燃烧火焰熄灭，没有熔滴。
V1：样条离火后30秒内燃烧火焰熄灭，熔滴未引燃下方的棉花球。
V2：样条离火后30秒内燃烧火焰熄灭，熔滴引燃下方的棉花球。
材料缺口抗冲强度的测试：
根据GB/T 1843-2008标准进行测试。
设备腐蚀指数测试：阻燃剂在加工过程对设备的腐蚀可以用腐蚀指数表示，腐蚀指数越高，说明材料在加工过程对设备的腐蚀越严重。设备腐蚀指数由安装在注塑机模头的一个带有12x15x3mm挤出口的模块组成，在一定温度下通过这个模块注塑25公斤模塑料后检测模口的重量损失。
实施案例的测试结果如表一所示。
表一
从表一结果可见，与现有技术相比，本发明实施案例10-14在阻燃效率，材料力学性能，和改善设备腐蚀方面均获得了实质性的进步。
Claims (10)
1.一种二烷基次膦酸-亚膦酸铝复合盐和/或其混合物，其特征在于，其化学成分为如式(1)：
其中R1，R2相同或不同，为直链或支链的C1-C6饱和烷基，或直链或支链C2-C8不饱和烯基或C6-C8芳基，或含有羧基，羟基，胺基，酯基，酰胺基，
x为1至2.99的任意数，
y为0.005至1的任意数，
z为0至0.4的任意数，
其中二烷基次膦酸根，亚膦酸根，和氢氧根阴离子价位总数等于3。
2.如权利要求1中所要求的二烷基次膦酸-亚膦酸铝复合盐和/或其混合物，其特征在于，其中的R1，R2乙基，丙基，丁基。
3.如权利1至2中任一项所要求的二烷基次膦-亚磷酸铝复合盐和/或其混合物，其特征在于，
其中
x为2至2.99的任意数
y为0.005至0.5的任意数
z为0至0.3的任意数。
4.如权利要求1至4中任一项所要求的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐和/或其混合物，其特征在于，
其中
x为2.4至2.99的任意数
y为0.005至0.3的任意数.
Z为0至0.2的任意数。
5.如权利要求1至5中任一项所要求的二烷基次膦酸-亚磷酸的铝复合盐和/或其混合物，其特征在于，其具有0.1至1000μm的粒子尺寸，0.01至10g/L的在水中的溶解度，80至800g/L的堆密度和0.1至5％的残留水分。
6.制备如权利要求1至5中任一项所要求的二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐和/或其混合物的制备方法，其特征在于：将亚磷酸或其碱金属盐与铝化合物溶液反应得到亚磷酸铝与铝化合物的混合物，将二烷基亚磷酸或其碱金属盐溶液与上述亚磷酸铝和铝化合物的混合物进行进一步复分解反应得到相应二烷基次膦酸-亚磷酸铝复合盐，
优选地，亚磷酸的碱金属盐为亚磷酸钠，
优选地，所述铝化合物为硫酸铝。
7.一种如权利要求1至6中任一项所述的二烷基次膦酸-亚膦酸铝复合盐和/或其混合物的用途，其特征在于，用于清漆和发泡涂料的阻燃剂，用于木材和其它含纤维素产品的阻燃剂，用于聚合物的反应性和/或非反应性阻燃剂，用于制备阻燃热塑性或热固性聚合物模塑材料，用于制备阻燃聚合物成型体和/或用于通过聚酯熔融纺丝的阻燃剂和纤维纺织物和混合织物配备阻燃性，以及作为阻燃剂混合物和阻燃剂中的协效剂。
8.一种阻燃热塑性或热固性聚合物模塑材料、聚合物成型体、聚合物膜、聚合物丝和聚合物纤维，其特征在于，其包含0.1至45重量％的含有如权利要求1-5中任一项所述的二烷基次膦酸-亚膦酸铝复合盐和/或其混合物的阻燃剂组合物、55至99.9重量％的热塑性或热固性聚合物或其混合物、0至30 重量％的添加剂和0至55重量％的填料或者增强材料，其中各组分之和为100重量％。
9.如权利要求8所述阻燃剂组合物，其特征在于，该阻燃剂组合物含有50至100重量％的如权利要求1-6中任一项所述的二烷基次膦酸-亚膦酸铝复合盐和/或其混合物，和0至50重量％的其他阻燃协效剂，其中的阻燃协效剂为：三聚氰胺的缩合产物和/或三聚氰胺与磷酸的反应产物和/或三聚氰胺与聚磷酸或其混合物的反应产物和/或三聚氰胺与尿氰酸或其混合物的缩聚产物，式(NH4)yH3-yPO4或者(NH4PO3)z的含氮磷酸盐，其中y等于1至3和z等于1至10,000；苯并胍胺、三(羟乙基)异氰脲酸酯、尿囊素、甘脲、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、双氰胺和/或胍；氧化镁、氧化钙、氧化铝、氧化锌、氧化锰、氧化锡、氢氧化铝、勃姆石、二水滑石、水铝钙石、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、氧化锡水合物、氢氧化锰、硼酸锌、碱性硅酸锌和/或锡酸锌、磷酸锌。
10.如权利要求8所述阻燃剂组合物，其特征在于，该阻燃剂组合物含有50至99.9重量％的阻燃剂，和0.1至50重量％如权利要求1-6中任一项所述的二烷基次膦酸-亚膦酸铝复合盐和/或其混合物，其中的阻燃剂为：磷酸酯，次磷酸铝、次磷酸锌、次磷酸钙、亚磷酸钠、单苯基次膦酸及其盐、二烷基次膦酸及其盐与单烷基次膦酸及其盐的混合物、2-羧乙基烷基次膦酸及其盐、2-羧乙基甲基次膦酸及其盐、2-羧乙基芳基次膦酸及其盐、2-羧乙基苯基次膦酸及其盐、氧杂-10-磷杂菲(DOPO)及其盐和对苯醌上的加合物或者衣康酸及其盐，蜜白胺、蜜勒胺、蜜隆、二蜜胺焦磷酸盐、蜜胺聚磷酸盐、蜜白胺聚磷酸盐、蜜隆聚磷酸盐和/或蜜勒胺聚磷酸盐和/或它们的混合聚盐和/或为磷酸氢铵、磷酸二氢铵和/或聚磷酸铵。
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