TW201336780A - 亞磷酸氫鋁及其製備方法與用途 - Google Patents

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Abstract

本發明關於式(I)之亞磷酸氫鋁Al2.00(HPO3)v(H2PO3)yx(H2O)z (I)其中，v為2至2.99，y為2至0.01以及z為0至4，另外亦關於其製備方法與用途。

Description

亞磷酸氫鋁及其製備方法與用途
本發明關於亞磷酸氫鋁、其製備方法及其用途。
已知有純亞磷酸鋁。亞磷酸鋁為類似沸石的微孔化合物，其中鋁離子及亞磷酸離子形成多員環之三維網絡。亞磷酸鋁可含有結晶水，或釋出結晶水而失去結晶結構並接著形成無水物。根據先前技術，藉由水熱製程方法達到結晶化，即高於水的沸點在其自生壓力下。為了促進結晶化(Yang.Shiyou Xuebao,Shiyou Jiagong(2006),22(Suppl.),79-81)，加入多氮化合物作為結構導向劑，亦被稱作模板。這些多氮化合物不利地繼續在產物中存在，且在其後續使用過程中被破壞。
本發明關於新穎的亞磷酸氫鋁。亞磷酸氫鋁包含大量莫耳比例並限制在物質內的質子化亞磷酸離子。
已訝異地發現本發明的亞磷酸氫鋁可用作阻燃劑之增效劑。這些阻燃劑增效劑不須其本身為阻燃劑，但可大幅地增進阻燃劑的效能。一般來說，阻燃劑增效劑係與阻燃劑與另外聚合物混合在一起，且進一步藉由將成為阻燃劑之聚合物揉捏和擠壓而與聚合物添加劑混合在一起。此處理操作係在聚合物為熔融形式且可短暫明顯超過320℃的溫度中達到。阻燃劑增效劑必須能承受這些溫度而不分解。目前已訝異地發現本發明的亞磷酸氫鋁係比純亞磷酸 鋁更加熱穩定。
亦知亞磷酸鋁與氫氧化鋁的混合物。缺點為活性磷含量依據氫氧化鋁的含量而減少。因作為此處的例子之在具有單價磷離子的鹽中，特別含量的磷以及亞磷酸鹽之磷必須高於具有二價磷離子的鹽中之特別含量的磷以及亞磷酸鹽之磷，本發明之最大活性磷含量的目的係藉由本發明的亞磷酸氫鋁達到。再者，亞磷酸鋁與氫氧化鋁之混合物係較本發明的亞磷酸氫鋁不熱穩定。
亦知亞磷酸鋁水合物，但帶點困難地，當加熱時，亞磷酸鋁水合物釋放水，且可因此加上聚合物。本發明之目的可藉由本發明的亞磷酸氫鋁達到，此乃亞磷酸氫鋁實質上不具結晶水所致。
本發明因此關於式(I)之亞磷酸氫鋁Al2.00(HPO3)v(H2PO3)y x(H2O)z (I)其中，v為2至2.99，y為2至0.01以及z為0至4。較佳v為2.56至2.99，y為0.9至0.02以及z為0至1。更佳v為2.834至2.99，y為0.332至0.03以及z為0.01至0.1。
如申請專利範圍第1至3項之亞磷酸氫鋁，較佳具有0.1至1000微米之粒子尺寸，在水中有0.01至10克/升之溶解度，80至800克/升之容積密度以及0.1%至5%之 殘留水份。
本發明之目的係亦藉由一種用於製備如申請專利範圍第1至4項中一或多項之亞磷酸氫鋁之方法，其包含在50至300℃不使用溶劑下，令比例為2.5至3.5莫耳之磷來源與2莫耳之鋁來源反應而達到。
較佳係使反應在120至220℃進行。
鋁來源較佳為鋁金屬、鋁合金、氧化物、氫氧化物、過氧化物、過氧化物水合物、碳酸鹽、過碳酸鹽、混合碳酸鹽/水合物、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、硬脂酸鹽、乳酸鹽、抗壞血酸鹽、草酸鹽或具有酸之陰離子的鋁鹽，該酸具有比亞磷酸高之汽壓。
磷來源較佳係亞磷酸、三氧化二磷、三氯化磷、元素磷及/或次磷酸。
本發明亦關於一種如申請專利範圍第1至4項中一或多項之亞磷酸氫鋁在清洗及清潔組成物應用、電子應用的用途，其作為用於進一步合成之中間物；作為接合劑；在固化環氧樹脂、聚胺基甲酸酯、未飽和聚酯樹脂中作為交聯劑或加速劑；作為聚合物穩定劑；作為作物保護組成物；作為鉗合劑；作為礦物油添加劑；作為防蝕劑。
本發明特別關於一種如申請專利範圍第1至4項中一或多項之亞磷酸氫鋁之用途，其作為阻燃劑，尤其是用於透明塗料及膨脹性塗料之阻燃劑、用於木材及其他纖維素產品之阻燃劑；作為用於聚合物、用於製造阻燃聚合物模製組成物、用於製造阻燃聚合物模製品及/或用於藉由浸 漬使聚酯及純粹及經摻合纖維素織物阻燃之反應性及/或無反應性阻燃劑；及作為增效劑及作為阻燃混合物及阻燃劑中之增效劑。
本發明亦包含一種阻燃熱塑或熱固聚合物模製組成物及聚合物模製品、膜、細絲或纖維，其包含0.1至45重量%之如申請專利範圍第1至4項中至少一項之亞磷酸氫鋁、55至99.9重量%之熱塑或熱固聚合物或其混合物、0至55重量%之添加劑及0至55重量%之填充劑或強化材料，其中成分的總合為100重量%。
本發明亦關於一種阻燃熱塑或熱固聚合物模製組成物及聚合物模製品、膜、細絲或纖維，其包含：0.1至45重量%之阻燃混合物，該阻燃混合物包含0.1至50重量%之如申請專利範圍第1至4項中至少一項之亞磷酸氫鋁及50至99.9重量%之阻燃劑；55至99.9重量%之熱塑或熱固聚合物或其混合物；0至55重量%之添加劑；及0至55重量%之填充劑或強化材料，其中成分的總合為100重量%。
阻燃劑較佳包含二烷基膦酸及/或其鹽；三聚氰胺的縮合產物及/或三聚氰胺與亞磷酸的反應產物及/或三聚氰胺與聚亞磷酸或其混合物之縮合產物的反應產物；化學式為(NH4)yH3-yPO4及(NH4PO3)z的含氮磷酸鹽，其中y為1至3，且z為1至10000；苯胍胺(benzoguanamine)、三(羥乙基)異三聚氰酸酯、尿囊素、乙炔脲(glycoluril)、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、二氰二胺及/或胍；氧化鎂、 氧化鈣、氧化鋁、氧化鋅、氧化錳、氧化錫、氫氧化鋁、水鋁土、二水滑石(dihydrotalcite)、水鋁鈣石、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋅、氧化錫水合物、氫氧化錳、硼酸鋅、鹼性矽酸鋅及/或錫酸鋅。
阻燃劑更佳包含蜜白胺、蜜勒胺、三聚二氰亞胺(melon)、二三聚氰胺焦磷酸鹽(dimelamine pyrophosphate)、三聚氰胺聚磷酸鹽、蜜白胺聚磷酸鹽、三聚二氰亞胺聚磷酸鹽及/或蜜勒胺聚磷酸鹽及/或其混合聚鹽(poly salt)及/或磷酸氫銨、磷酸二氫銨及/或聚磷酸銨。
較佳阻燃劑亦為次磷酸鋁、次磷酸鋅、次磷酸鈣、亞磷酸鈉、單苯基亞膦酸(monophenylphosphinic acid)及其鹽、二烷基膦酸(dialkylphosphinic acid)及其鹽及單烷基亞膦酸(monoalkylphosphinic acid)及其鹽之混合物、2-羧基乙基烷基膦酸(2-carboxyethylalkylphosphinic acid)及其鹽、2-羧基乙基甲基膦酸(2-carboxyethylmethylphosphinic acid)及其鹽、2-羧基乙基芳基膦酸(2-carboxyethylarylphosphinic acid)及其鹽、2-羧基乙基苯基膦酸(2-carboxyethylphenylphosphinic acid)及其鹽、氧雜-10-膦菲(DOPO)及其鹽，及對苯醌加成物、或伊康酸及其鹽。
較佳鹼金屬來源為鹼金屬鹽類。
本發明的亞磷酸氫鋁較佳具有200至700g/l之容積密度。
本發明的亞磷酸氫鋁較佳具有85至99.9、更佳為90至98之L色值。
本發明的亞磷酸氫鋁較佳具有-4至+9，更佳為-2至+6之a色值。
本發明的亞磷酸氫鋁較佳具有-2至+6，更佳為-1至+3之b色值。
色值係以Hunter系統紀錄(CIE-LAB系統，Commission Internationale d’Eclairage)。L值範圍從0(黑色)至100(白色)，a值範圍從-a(綠色)至+a(紅色)，且b值範圍從-b(藍色)至+b(黃色)。
較佳的亞磷酸來源為磷酸或其前驅物。前驅物為在製程條件下可形成亞磷酸離子之物質，例如可在水解下形成磷酸之三氧化二磷(P2O6)，三氯化磷，及藉由氧化轉換成磷酸之元素磷或次磷酸。
本發明之目的係提供不須模板的亞磷酸氫鋁。本發明之進一步目的係提供一種不需模板或水性懸浮液之方法。
較佳反應條件為0至300℃之溫度，更佳為50至170℃，及10-7至102小時之反應時間。壓力可在1及200MPa(=0.00001至200bar)之間改變，較佳在10Pa及10MPa之間。
較佳係給予0.083至10kW/m3之能量，更佳0.33至1.65 kW/m3。
較佳的反應方法係開始充填鋁來源且計量亞磷酸來源。在替代的較佳反應方法，鋁來源及亞磷酸來源係同時 經計量。
反應混合物可固化。較佳因此形成了多段步驟：在反應器中(例如捏揉機、混合器、轉動管)之初始反應以得到固體材料，研磨(例如磨粉機、捏揉機、具有研磨內部機構之轉動管)，在反應器中(例如捏揉機、混合器、轉動管)之接續熱處理。
替代地，全部反應可在加熱的研磨裝置中進行。
較佳係計量亞磷酸來源及鋁來源成為已反應之反應混合物之初始進料。
經反應之反應混合物對於新材料之比例為1：100至80：20，較佳為30：70至70：30。
較佳係提供發明的亞磷酸氫鋁作為阻燃劑增效劑之用途。
較佳係亦提供組成物，其包含5至99.8重量%之式(I)的亞磷酸氫鋁，0.1至94.9重量%之二烷基膦酸及/或其鹽，0.1至30重量%之一或多種聚合物添加劑。
較佳為式(II)之二烷基膦酸及/或其鹽 其中R1、R2為相同或不同，且各為直鏈或支鏈C1-C6烷基； M為Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K、H及/或質子化氮基；m為1至4。
較佳二烷基膦酸鹽類為參二乙基膦酸鋁、參甲基乙基膦酸鋁、雙二乙基膦酸氧鈦、肆二乙基膦酸鈦、雙甲基乙基膦酸氧鈦、肆甲基乙基膦酸鈦、雙二乙基膦酸鋅、雙甲基乙基膦酸鋅及其混合物。
合適的進一步阻燃劑亦為特別的氮化合物(DE-A-196 14 424,DE-A-197 34 437及DE-A-197 37 727)。特別適合的阻燃劑與式(III)至(VIII)或其混合物相符。
其中R5至R7各為氫、C1-C8-烷基、C5-C16-環烷基或-烷基環烷基、可以由羥基官能或C1-C4-羥基烷基官能取代、C2-C8-烯基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-醯基、C1-C8-醯氧基、C6-C12-芳基或-芳烷基、-OR8及-N(R8)R9、及N-脂環族或N-芳香族；R8為氫、C1-C8-烷基、C5-C16-環烷基或-烷基環烷基、可以由羥基官能或C1-C4-羥基烷基官能取代、C2-C8-烯基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-醯基、C1-C8-醯氧基、C6-C12-芳基或-芳烷基；R9至R13為如R8之相同基團及-O-R8；m及n各獨立為1,2,3或4；X代表酸，其可形成具有三化合物(III)之加成物的酸類；或具有芳香聚羧酸的參(羥乙基)異三聚氰酸酯之寡聚酯。
特別適合的阻燃劑為苯胍胺、三(羥乙基)異三聚氰酸酯、尿囊素、乙炔脲、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、二氰二胺及/或胍。
適合用於阻燃聚合物模製組成物及聚合物模製品的聚合物添加劑為UV吸收劑、光穩定劑、潤滑劑、著色劑、抗靜電劑、成核劑、填充劑、增效劑、增強劑等。
較佳係提供本發明的阻燃聚合物模製品作為燈組件的用途，諸如燈配件及燈座、插頭及多排插座、捲線、用於電容器或接觸器之殼體、及斷路器、繼電器外罩及反射 體。
本發明亦關於膨脹性阻燃塗料，其包含1至50重量%之本發明的式(I)之亞磷酸氫鋁，及50至99重量%之聚磷酸銨、黏著劑、發泡體形成劑、填充劑及聚合物添加劑。
該膨脹性阻燃塗料較佳包含1至50重量%之本發明的式(I)之亞磷酸氫鋁，及50至99重量%之聚磷酸銨、黏著劑、發泡體形成劑、二烷基膦酸鹽類、填充劑及聚合物添加劑。
聚合物較佳源自熱塑聚合物之基團，諸如聚酯、聚苯乙烯或聚醯胺及/或熱固聚合物。
聚合物較佳為單-及二烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚異戊烯或聚丁二烯，以及環烯烴之加成聚合物，例如環戊烯之加成聚合物或降莰烯之加成聚合物；以及聚乙烯(可任意地交聯)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高莫耳質量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高莫耳質量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中等密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、支鏈低密度聚乙烯(BLDPE)及其混合物。
聚合物較佳為彼此是單-及二烯烴之共聚物或與其他乙烯基單體的單-及二烯烴之共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物、具有低密度丙烯(LDPE)之直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)及其混合物、丙烯-丁烯-1共聚物、丙烯-異丁烯共聚物、 乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-甲基戊烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物、異丁烯-異丙烯共聚物、乙烯-烷基丙烯酸酯共聚物、乙烯-烷基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其具有單氧化碳之共聚物、或乙烯-丙烯酸共聚物及其鹽(離子聚合物)，及乙烯與丙烯及二烯之三聚物，二烯為諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基降莰烯；及這些共聚物彼此的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸共聚物及交替或隨機的聚伸烷基/單氧化碳聚合物及其與其他聚合物之混合物，例如聚醯胺。
聚合物較佳為烴樹脂(例如C5-C9)，包括其氫化改質(例如膠黏劑樹脂)及聚伸烷基與澱粉之混合物。
聚合物較佳為聚苯乙烯(Polystyrol® 143E(BASF))、聚(對-甲苯乙烯)、聚(α-甲苯乙烯)。
聚合物較佳為苯乙烯或α-甲苯乙烯與二烯或丙烯酸衍生物之共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-烷基甲基丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯-烷基丙烯酸酯及苯乙烯-丁二烯-烷基甲基丙烯酸酯、苯乙烯-順丁烯二酐、苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸酯；苯乙烯共聚物及其他聚合物之更耐衝擊混合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三聚物；及苯乙烯之嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-異丙烯-苯乙烯、苯乙 烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
聚合物較佳亦為苯乙烯或α-甲苯乙烯之接枝共聚物，例如苯乙烯接至聚丁二烯、苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯及丙烯腈(或甲基丙烯腈)接至聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯接至聚丁二烯；苯乙烯及順丁烯二酐接至聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈及順丁烯二酐或馬來醯亞胺接至聚丁二烯；苯乙烯及馬來醯亞胺接至聚丁二烯；苯乙烯及烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯接至聚丁二烯；苯乙烯及丙烯腈接至乙烯-丙烯-二烯三聚物；苯乙烯及丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲基丙烯酸酯；苯乙烯及丙烯腈接至丙烯酸酯-丁二烯共聚物，及其混合物，例如已知的ABS、MBS、ASA或AES聚合物。
苯乙烯聚合物較佳係為較粗孔隙的發泡體，諸如EPS(保利龍)，例如Styropor(BASF)及/或具有相當細孔之發泡體，諸如XPS(擠塑聚苯乙烯發泡材)，例如Styrodur®(BASF)。較佳係提供聚苯乙烯發泡材，例如Austrotherm®XPS、Styrofoam®(Dow Chemical)、Floormate®、Jackodur®、Lustron®、Roofmate®、Styropor®、Styrodur®、Styrofoam®、Sagex®及Telgopor®。
聚合物較佳為鹵化聚合物，例如聚氯烯、氯化橡膠、異丁烯-異丙烯之氯化及溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯及氯化乙烯之共聚物、表氯醇均聚 物及共聚物，特別是鹵化乙烯基化合物之聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯；及其共聚物，諸如氯乙烯-氯亞乙烯、氯乙烯-乙烯基乙酸酯或氯亞乙烯-乙烯基乙酸酯。
聚合物較佳為由α,β-未飽和酸及其衍生物所得到之聚合物，諸如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯衝擊改質的聚丙烯醯胺及聚丙烯腈、及彼此或與其他未飽和單體之單體的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-烷基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-烷氧基烷基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-氯乙烯共聚物或丙烯腈-烷基甲基丙烯酸酯-丁二烯三聚物。
聚合物較佳為由未飽和醇類及胺類或醯基衍生物或其縮醛類所得到的聚合物，諸如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、硬脂酸酯、苯甲酸酯或馬來酸酯、聚乙烯縮丁醛、聚丙烯基苯二甲酸酯、聚丙烯基三聚氰胺及其與烯烴類之共聚物。
聚合物較佳為環醚之均聚物及共聚物，諸如聚烷撐二醇類、聚乙烯氧化物、聚丙烯氧化物或其與雙縮水甘油醚之共聚物。
聚合物較佳為聚縮醛，諸如聚甲醛，且包含共單體之聚甲醛，例如乙烯氧化物；以熱塑聚胺基甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改質的聚縮醛。
聚合物較佳為聚苯醚及聚苯硫，以及其與苯乙烯聚合物或苯乙烯聚醯胺之混合物。
聚合物較佳為聚胺基甲酸酯，其係由聚醚、聚酯及具有兩個終端羥基之聚丁二烯類及脂肪族或芳香族聚異氰酸酯及其前驅物所得到。
聚合物較佳為聚醯胺及共聚醯胺，其係由二胺類及二羧酸所得到及/或自胺基羧酸或對應的內醯胺得到，諸如尼龍2/12、尼龍4(聚-4-胺基丁酸，Nylon®4，來自DuPont)、尼龍4/6(聚四伸甲基己二醯二胺)(Nylon®4/6，來自DuPont)、尼龍6(聚己內醯胺，聚-6-胺基己酸，Nylon® 6，來自DuPont,Akulon®K122，來自DSM；Zytel®7301，來自DuPont；Durethan®B 29，來自Bayer)、尼龍6/6((聚(N,N’-六亞甲己二醯胺)，Nylon® 6/6，來自DuPont,Zytel® 101，來自DuPont；Durethan A30,Durethan® AKV,Durenthan® AM，來自Bayer；Ultramid® A3,Fa BASF)、尼龍6/9(聚六亞甲壬醯胺，Nylon® 6/9，來自DuPont)、尼龍6/10(聚癸二醯己二胺，Nylon® 6/10，來自DuPont)、尼龍6/12(聚六亞甲十二烷二醯胺，Nylon® 6/12，來自DuPont)、尼龍6/66(聚六亞甲己二醯胺-共-己內醯胺，Nylon® 6/66，來自DuPont)、尼龍7(聚-7-胺基庚酸，Nylon® 7，來自DuPont)、尼龍7,7(聚七亞甲庚二醯胺，Nylon® 7,7，來自DuPont)、尼龍8(聚-8-胺基辛酸，Nylon® 8，來自DuPont)、尼龍8,8(聚八亞甲辛二醯胺，Nylon® 8,8，來自DuPont)、尼龍9(聚-9-胺基壬酸，Nylon® 9，來自DuPont)、尼龍9,9(聚九亞甲壬二醯胺，Nylon® 9,9，來自DuPont)、尼龍10(聚-10-胺基癸酸，Nylon® 10， 來自DuPont)、尼龍10,9(聚十亞甲壬二醯胺，Nylon® 10,9，來自DuPont)、尼龍10,10(聚十亞甲癸二醯胺，Nylon® 10,10，來自DuPont)、尼龍11(聚-11-胺基十一酸，Nylon® 11，來自DuPont)、尼龍12(聚十二基內醯胺，Nylon® 12，來自DuPont,Grillamid® L20，來自Ems Chemie)、由間-二甲苯、二胺及己二酸進行的芳族聚醯胺；由己二胺及間-及/或對苯二甲酸(聚六亞甲間苯二甲醯胺、聚六亞甲對苯二甲醯胺)及任意的彈性體作為改質劑所製備的聚醯胺，例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲對苯二甲醯胺或聚-間-伸苯基間苯二甲醯胺。前述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或化學結合或接合彈性體之嵌段共聚物；或與聚醚類，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞甲基二醇。此外，以EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡膠)或ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)改質之聚醯胺或共聚醯胺；以及在處理期間縮合的聚醯胺(〝RIM聚醯胺系統〞)。
聚合物較佳為聚脲、聚亞醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯及聚苯并咪唑。
聚合物較佳為聚酯類，其係由二羧酸及二醇及/或由羥基羧酸或相對應之內醯胺得到，諸如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯(Celanex® 2500,Celanex® 2002，來自Celanese；Ultradur®，來自BASF)、聚-1,4-二羥甲基環己烷對苯二甲酸酯、聚羥苯甲酸酯，及由聚酯醚類與羥基端基所得到的嵌段聚醚酯；以及以聚碳酸酯或MBS改質之聚酯。
聚合物較佳為聚碳酸酯及聚酯碳酸酯，以及聚碸、聚醚碸及聚醚酮。
較佳地，聚合物為交聯聚合物，其係一方面由醛類，另一方面由酚類、尿素或三聚氰胺得到，諸如酚-甲醛、尿素-甲醛及三聚氰胺-甲醛樹脂。
聚合物較佳為乾性及非乾性酸醇樹脂。
聚合物較佳為未飽和聚酯樹脂及其鹵化阻燃劑改質，聚酯樹脂係由飽和及未飽和二羧酸與多元醇所得到之共聚酯，並以乙烯基化合物作為交聯劑。
聚合物較佳包含可交聯之丙烯酸酯樹脂，其係由經取代丙烯酸酯類所得到，例如由環氧丙烯酸酯、胺甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
較佳地，聚合物為與三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異三聚氰酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂所交聯之酸醇樹脂、聚酯樹脂及丙烯酸酯樹脂。
聚合物較佳係交聯環氧樹脂，其係由脂肪族、環脂族、雜環或芳香族環氧丙基化合物所得到，例如雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚之產物，其係藉由習知硬化劑交聯，例如酐類或胺類，有或無加速劑。
聚合物較佳為上述聚合物之混合物(聚摻合物)，例如PP/EPDM(聚丙烯/乙烯-丙烯-二烯橡膠)、聚醯胺/EPDM或ABS(聚醯胺/乙烯-丙烯-二烯橡膠或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PVC/EVA(聚氯乙烯/乙烯-乙烯基乙酸酯)、PVC/ABS(聚氯乙烯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PVC/MBS (聚氯乙烯/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)、PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PBTP/ABS(聚對苯二甲酸丁二酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、PC/ASA(聚碳酸酯/丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈)、PC/PBT(聚碳酸酯/聚對苯二甲酸丁二酯)、PVC/CPE(聚氯乙烯/氯化聚乙烯)、PVC/丙烯酸酯(聚氯乙烯/丙烯酸酯)、POM/熱塑PUR(聚碳酸酯/熱塑聚胺基甲酸酯)、PC/熱塑性PUR(聚碳酸酯/熱塑性聚胺基甲酸酯)、POM/丙烯酸酯(聚甲醛/丙烯酸酯)、POM/MBS(聚甲醛/甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯)、PPO/HIPS(聚苯醚/高衝擊聚苯乙烯)、PPO/PA 6,6(聚苯醚/尼龍6,6)及共聚物、PA/HDPE(聚醯胺/高密度聚乙烯)、PA/PP(聚醯胺/聚乙烯)、PA/PPO(聚醯胺/聚苯醚)、PBT/PC/ABS(聚對苯二甲酸丁二酯/聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)及/或PBT/PET/PC(聚對苯二甲酸丁二酯/聚對苯二甲酸乙二酯/聚碳酸酯)。
適合用於製造聚合物模製組成物的混合單元為單軸擠壓機或單螺桿擠壓機，例如來自Berstorff GmbH,Hanover及/或來自Leistritz,Nuremberg，以及具有三區螺桿及/或短壓螺桿之多區螺桿擠壓機，以及雙螺桿擠壓機，例如來自Coperion Werner & Pfleiderer GmbH & Co.KG,Stuttgart(ZSK 25,ZSK30,ZSK 40,ZSK 58,ZSK MEGAcompounder 40,50,58,70,92,119,177,250,320,350,380)及/或來自Berstorff GmbH,Hanover,Leistritz Extrusionstechnik GmbH,Nuremberg。
可用的混合單元亦為共捏揉機，例如來自Coperion Buss Compounding System,Pratteln,Switzerland，例如MDK/E46-11D及/或實驗室捏揉機(來自Buss,Switzerland之MDK46，具有有效螺桿長度L=11D)。
適合的混合單元亦為圓環擠壓機，例如來自3+Extruder GmbH,Laufen，具有三至十二個小螺桿之圓環，圓環繞著核心旋轉，及/或行星齒輪擠壓機，例如來自Entex,Bochum，及/或排氣擠壓機，及/或串列擠壓機，及/或分離型螺桿(Maillefer screws)。
同樣可用的為具有逆旋轉雙螺桿之混配機，例如Compex 37及70模式，來自Krauss-Maffei Berstorff。
在單軸擠壓機或單螺桿擠壓機的例子中，發明的有效螺桿長度為20至40D，在多區螺桿擠壓機的例子中，例如為25D，具有進氣區(L=10D)，過渡區(L=6D)，排出區(L=9D)，在雙螺桿擠壓機的例子中，為8至48D。
阻燃聚合物模製組成物及聚合物模製品之製造、處理及試驗
阻燃劑成分係與聚合物丸粒及任何添加劑混合，並在230至260℃之溫度(PBT-GR)或260至280℃之溫度(PA66-GR)加入雙螺桿擠壓機中(模式：Leistritz LSM 30/34)。取出均質聚合物鏈，在水浴中冷卻，並接著製成丸粒。
在足夠乾燥後，在240至270℃之熔融溫度(PBT-GR)或260至290℃之熔融溫度(PA66-GR)於射出成型機上處 理模製組成物(模式：Aarburg Allrounder)以得到試驗樣品。
各混合物之試驗樣品係用以在厚度1.5mm之樣品上測定UL94防火等級(Underwriter Laboratories)。UL94防火等級如下：
V-0：殘焰時間不超過10秒，10次燃燒試驗之總殘焰時間不超過50秒，燃燒時無滴下物，樣品不完全燒燼，燃燒試驗結束後樣品之餘燼時間不長於30秒
V-1：燃燒試驗結束後殘焰時間不超過30秒，10次燃燒試驗之總殘焰時間不超過250秒，燃燒試驗結束後樣品之餘燼時間不長於60秒，其餘標準同V-0
V-2：由燃燒滴下物點燃棉花指標，其餘標準同V-1無法分類(ncl)：不能滿足防火等級V-2
亞磷酸氫鋁之組成物(實驗式)可由P及Al分析數據測定。當陰離子電荷分布在二價亞磷酸離子及單價亞磷酸氫離子之間時，是可能形成陽離子電荷及陰離子電荷的總和的。
鋁鹽及亞磷酸氫鋁之混合物的組成物可藉由例如經由x光粉末繞射儀測定氫氧化鋁(峰值在2θ約18.3度)及定義樣品中磷及鋁的剩餘物作為亞磷酸氫鋁而測定。後者可由非常少含量之未轉化亞磷酸來證明。
未轉化亞磷酸之測定
為了測定未轉化亞磷酸，作為10%水性懸浮液之所得 產物係在100℃回流沸騰24小時，接著過濾，以及測定P含量，且此係用以計算樣品中之H3PO3含量。
熱穩定度試驗及膦形成
對於本發明的亞磷酸氫鋁之熱穩定的重要標準是在分解發生以及有毒PH3形成時之溫度。在製造阻燃聚合物的過程中，必須避免其釋放。為了測定，在流動氮氣下(30 l/g)的管狀烤箱中，藉由逐步提高溫度加熱材料樣品。當Dräger偵測管可偵測超過1 ppm之PH3(磷化氫的短期管)時已經達到分解溫度。
本發明由下述實施例解釋。含量、條件及分析係列於表格中。
實施例1
1787.2g(22.82mol)之氫氧化鋁(Hydral®710；ALCOA；99.6%)一開始被填充入捏揉機。當混合時，加入部分之2864g(34.23mol)之亞磷酸(98%)。反應隨著熱的產生而自動發生。讓混合物在150℃進一步反應2.5h。產物含有組成物Al2(HPO3)2.89(H2PO3)0.22之亞磷酸氫鋁，以及0.25%之未轉化亞磷酸。產率為98.6%。
實施例2
如實施例1中，反應氫氧化鋁及亞磷酸。產物含有組成物Al2(HPO3)2(H2PO3)2之亞磷酸氫鋁，以及0.45%之亞磷酸。產率為90.3%。
實施例3
如實施例1中，反應氫氧化鋁及亞磷酸。產物含有組成物Al2(HPO3)2.97(H2PO3)0.06之亞磷酸氫鋁，以及0.05%之亞磷酸。產率為99.6%。
實施例4(比較例)
非本發明之市售的亞磷酸鋁相較之下顯示較低熱穩定度(自320℃形成PH3)。
阻燃聚合物模製組成物及聚合物模製品
50重量%之尼龍6,6聚合物、30重量%之玻璃纖維、3.6重量%之鋁鹽及根據實施例3之亞磷酸氫鋁之混合物及16.4重量%之Exolit® OP1230二乙基膦酸鋁(來自Clariant)係根據一般特別用以製造阻燃聚合物模製組成物及阻燃聚合物模製品之方法以UL-94試驗樣品的形式使用。UL-94試驗得到V-0分類。
50重量%之聚對苯二甲酸丁二酯聚合物、30重量%之玻璃纖維、3.6重量%之鋁鹽及根據實施例3之亞磷酸氫鋁之混合物及16.4重量%之Exolit® OP1240二乙基膦酸鋁(來自Clariant)係根據一般特別用以製造阻燃聚合物模製組成物及阻燃聚合物模製品之方法以UL-94試驗樣品的形式使用。UL-94試驗得到V-0分類。

Claims (15)

  1. 一種式(I)之亞磷酸氫鋁，Al2.00(HPO3)v(H2PO3)y x(H2O)z (I)其中，v為2至2.99，y為2至0.01以及z為0至4。
  2. 如申請專利範圍第1項之亞磷酸氫鋁，其中v為2.56至2.99，y為0.9至0.02以及z為0至1。
  3. 如申請專利範圍第1項之亞磷酸氫鋁，其中v為2.834至2.99，y為0.332至0.03以及z為0.01至0.1。
  4. 如申請專利範圍第1項之亞磷酸氫鋁，其具有0.1至1000微米之粒子尺寸，在水中有0.01至10克/升之溶解度，80至800克/升之容積密度以及0.1%至5%之殘留水份。
  5. 一種用於製備如申請專利範圍第1至4項中任一項之亞磷酸氫鋁之方法，其包含在50至300℃不使用溶劑下，令比例為2.5至3.5莫耳之磷來源與2莫耳之鋁來源反應。
  6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中反應係在120至220℃進行。
  7. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該鋁來源為鋁金屬、鋁合金、氧化物、氫氧化物、過氧化物、過氧化物水合物、碳酸鹽、過碳酸鹽、混合碳酸鹽/水合物、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、硬脂酸鹽、乳酸鹽、抗壞血酸鹽、草酸鹽或具有酸之陰離子的鋁鹽，該酸具有比亞磷酸 高之汽壓。
  8. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該磷來源係亞磷酸、三氧化二磷、三氯化磷、元素磷及/或次磷酸。
  9. 一種如申請專利範圍第1至4項中一或多項之亞磷酸氫鋁在清洗及清潔組成物應用、電子應用的用途，其作為用於進一步合成之中間物；作為接合劑；在固化環氧樹脂、聚胺基甲酸酯、未飽和聚酯樹脂中作為交聯劑或加速劑；作為聚合物穩定劑；作為作物保護組成物；作為鉗合劑；作為礦物油添加劑；作為防蝕劑。
  10. 一種如申請專利範圍第1至4項中一或多項之亞磷酸氫鋁之用途，其作為阻燃劑，尤其是用於透明塗料及膨脹性塗料之阻燃劑、用於木材及其他纖維素產品之阻燃劑；作為用於聚合物、用於製造阻燃聚合物模製組成物、用於製造阻燃聚合物模製品及/或用於藉由浸漬使聚酯及純粹及經摻合纖維素織物阻燃之反應性及/或無反應性阻燃劑；及作為增效劑及作為阻燃混合物及阻燃劑中之增效劑。
  11. 一種阻燃熱塑或熱固聚合物模製組成物或聚合物模製品、膜、細絲或纖維，其包含0.1至45重量%之如申請專利範圍第1至4項中一或多項之亞磷酸氫鋁、55至99.9重量%之熱塑或熱固聚合物或其混合物、0至55重量%之添加劑及0至55重量%之填充劑或強化材料，其中成分的總合為100重量%。
  12. 一種阻燃熱塑或熱固聚合物模製組成物或聚合物 模製品、膜、細絲或纖維，其包含：0.1至45重量%之阻燃混合物，該阻燃混合物包含0.1至50重量%之如申請專利範圍第1至4項中一或多項之亞磷酸氫鋁及50至99.9重量%之阻燃劑；55至99.9重量%之熱塑或熱固聚合物或其混合物；0至55重量%之添加劑；及0至55重量%之填充劑或強化材料，其中成分的總合為100重量%。
  13. 如申請專利範圍第10至12項中一或多項之阻燃熱塑或熱固聚合物模製組成物或聚合物模製品、膜、細絲或纖維，其中該阻燃劑包含二烷基膦酸及/或其鹽；三聚氰胺的縮合產物及/或三聚氰胺與亞磷酸的反應產物及/或三聚氰胺與聚亞磷酸或其混合物之縮合產物的反應產物；化學式為(NH4)yH3-yPO4及(NH4PO3)z的含氮磷酸鹽，其中y為1至3，且z為1至10000；苯胍胺(benzoguanamine)、三(羥乙基)異三聚氰酸酯、尿囊素、乙炔脲(glycoluril)、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、二氰二胺及/或胍；氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋅、氧化錳、氧化錫、氫氧化鋁、水鋁土、二水滑石(dihydrotalcite)、水鋁鈣石、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋅、氧化錫水合物、氫氧化錳、硼酸鋅、鹼性矽酸鋅及/或錫酸鋅。
  14. 如申請專利範圍第10至12項中一或多項之阻燃熱塑或熱固聚合物模製組成物或聚合物模製品、膜、細絲或纖維，其中該阻燃劑包含蜜白胺、蜜勒胺、三聚二氰亞胺(melon)、二三聚氰胺焦磷酸鹽(dimelamine pyrophosphate)、三聚氰胺聚磷酸鹽、蜜白胺聚磷酸鹽、三聚二氰亞胺聚磷酸鹽及/或蜜勒胺聚磷酸鹽及/或其混合聚鹽(poly salt)及/或磷酸氫銨、磷酸二氫銨及/或聚磷酸銨。
  15. 如申請專利範圍第10至12項中一或多項之阻燃熱塑或熱固聚合物模製組成物或聚合物模製品、膜、細絲或纖維，其中該阻燃劑包含次磷酸鋁、次磷酸鋅、次磷酸鈣、亞磷酸鈉、單苯基亞膦酸(monophenylphosphinic acid)及其鹽、二烷基膦酸(dialkylphosphinic acid)及其鹽及單烷基亞膦酸(monoalkylphosphinic acid)及其鹽之混合物、2-羧基乙基烷基膦酸(2-carboxyethylalkylphosphinic acid)及其鹽、2-羧基乙基甲基膦酸(2-carboxyethylmethylphosphinic acid)及其鹽、2-羧基乙基芳基膦酸(2-carboxyethylarylphosphinic acid)及其鹽、2-羧基乙基苯基膦酸(2-carboxyethylphenylphosphinic acid)及其鹽、氧雜-10-膦菲(DOPO)及其鹽，及對苯醌加成物、或伊康酸及其鹽。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI765102B (zh) * 2017-10-11 2022-05-21 日商太平化學產業股份有限公司 亞磷酸鋁及包含亞磷酸鋁之組成物

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011120218A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Alkali-Aliminium-Mischphosphite, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE102011120191A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Mischungen von Aluminiumphosphit mit schwerlöslichen Aluminiumsalzen und Fremdionen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102011120190A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Limited Mischungen von Aluminium-Hydrogenphosphiten mit Aluminiumsalzen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE102011120200A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel-Mischungen enthaltend Flammschutzmittel und Aluminiumphosphite, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102011121591A1 (de) 2011-12-16 2013-06-20 Clariant International Ltd. Gemische aus Dialkylphosphinsäuren und Alkylphosphonsäuren, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102011121900A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Clariant International Ltd. Gemische von mindestens einer Dialkylphosphinsäure mit mindestens einer anderen, davon unterschiedlichen Dialkylphosphinsäure, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102014001222A1 (de) 2014-01-29 2015-07-30 Clariant lnternational Ltd Halogenfreie feste Flammschutzmittelmischung und ihre Verwendung
DE102017221039B4 (de) * 2017-11-24 2020-09-03 Tesa Se Verfahren zur Herstellung einer Haftklebemasse auf Basis von Acrylnitril-Butadien-Kautschuk
EP3801027A1 (en) * 2018-06-11 2021-04-14 PrimingTec UG (haftungsbeschränkt) Method for producing phosphonate salts
CN111662323A (zh) * 2019-03-07 2020-09-15 黎杰 二烷基次膦酸-烷基亚磷酸金属复合盐,其制备方法和用途
CN111484739A (zh) * 2019-12-26 2020-08-04 重庆会通科技有限公司 一种阻燃增强聚酰胺组合物及其制备方法
EP3926002A1 (de) * 2020-06-15 2021-12-22 Clariant International Ltd Flammschutzmittel-stabilisator-kombination für thermoplastische polymere
CN112210118B (zh) 2020-10-12 2022-05-17 江苏利思德新材料有限公司 一种耐高热高剪切的高阻燃无卤阻燃复配体系及其应用
CN112093786B (zh) * 2020-10-12 2022-02-18 江苏利思德新材料有限公司 多/单亚磷酸缩二亚磷酸氢盐化合物及其制备和应用
CN113460984B (zh) * 2020-10-22 2022-08-23 江苏利思德新材料有限公司 一种结晶型亚磷酸铝及其制备方法和应用
CN113462020B (zh) * 2020-11-06 2022-04-26 江苏利思德新材料有限公司 具有双峰热失重分解特征的基于亚磷酸铝的复合体及其制备和应用
KR102391016B1 (ko) * 2021-11-29 2022-04-26 김미영 입 부위의 시각적 노출이 가능한 마스크 및 이의 제조 방법

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5795814A (en) * 1980-12-09 1982-06-14 Nippon Chem Ind Co Ltd:The Composition containing aluminum phosphite, its manufacture, and rust preventive pigment
DE3808275A1 (de) * 1988-03-12 1989-09-21 Bayer Ag Brandschutzelemente
JPH02175604A (ja) * 1988-12-28 1990-07-06 Taihei Kagaku Sangyo Kk 亜リン酸銅化合物の製造法
JP2899916B2 (ja) * 1990-07-30 1999-06-02 太平化学産業株式会社 球状亜リン酸アルミニウム結晶、その製造方法、及び、それを含有する塗料
CN1035504C (zh) * 1994-04-18 1997-07-30 郑州金岭化工有限公司 一种制备二水三聚磷酸二氢铝的方法
DE19614424A1 (de) 1996-04-12 1997-10-16 Hoechst Ag Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere
DE19644128C2 (de) * 1996-10-23 1999-07-22 Baerlocher Gmbh Stabilisatorkombination für Kabelummantelungen
US6022513A (en) * 1996-10-31 2000-02-08 Pecoraro; Theresa A. Aluminophosphates and their method of preparation
DE19734437A1 (de) * 1997-08-08 1999-02-11 Clariant Gmbh Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere
DE19737727A1 (de) 1997-08-29 1999-07-08 Clariant Gmbh Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Kunststoffe
CN1286919C (zh) * 2001-11-30 2006-11-29 宝理塑料株式会社 阻燃性树脂组合物
JP4941923B2 (ja) * 2006-01-23 2012-05-30 独立行政法人産業技術総合研究所 フォスフォン酸アルミニウムメソ構造体薄膜とメソ多孔体薄膜及びその製造方法
JP5341013B2 (ja) * 2010-04-20 2013-11-13 太平化学産業株式会社 亜リン酸系難燃剤および難燃性樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI765102B (zh) * 2017-10-11 2022-05-21 日商太平化學產業股份有限公司 亞磷酸鋁及包含亞磷酸鋁之組成物

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