CN112830469A - 一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法 - Google Patents

一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112830469A
CN112830469A CN202011636831.XA CN202011636831A CN112830469A CN 112830469 A CN112830469 A CN 112830469A CN 202011636831 A CN202011636831 A CN 202011636831A CN 112830469 A CN112830469 A CN 112830469A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrode material
quantum dots
carbon quantum
drying
egg white
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011636831.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN112830469B (zh
Inventor
任鹏刚
侯鑫
戴忠
何文维
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xian University of Technology
Original Assignee
Xian University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xian University of Technology filed Critical Xian University of Technology
Priority to CN202011636831.XA priority Critical patent/CN112830469B/zh
Publication of CN112830469A publication Critical patent/CN112830469A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112830469B publication Critical patent/CN112830469B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/05Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15Nano-sized carbon materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/24Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32Carbon-based
    • H01G11/34Carbon-based characterised by carbonisation or activation of carbon
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32Carbon-based
    • H01G11/36Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/84Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
    • H01G11/86Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes

Abstract

本发明公开了一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,具体为,将鸡蛋加入H2O中进行加热,分离蛋白和蛋黄,将蛋黄碾碎;干燥,将蛋黄粉末进行依次进行水热处理,钝化处理,过滤后预冷,最后再进行冷冻干燥,得到生物质碳量子点;向鸡蛋清中加入生物质碳量子点,超声处理,之后打散蛋清,得到蛋清混合液;冷冻干燥,然后放入马弗炉里进行预氧化,最后进行碳化处理,得到多孔碳电极材料。使用蛋清作为碳源,蛋黄作为碳量子点原料,得到比表面积大、孔径分布合理、杂原子掺杂含量高的多孔碳电极材料。

Description

一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法
技术领域
本发明属于电极材料制备技术领域,具体涉及一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法。
背景技术
如今,能量需求量日益增长导致化石燃料的大量消耗,对环境造成了较大污染。世界各国都在大力开发绿色可再生的新能源储能器件.超级电容器作为兼具高比能量和高功率优势的储能器件,在储能领域具有重大的发展潜力.它有循环寿命长、能量密度高、功率密度大、充电时间短、生产成本低的特点收到了广泛关注。
生物碳基材料,由于具有原料来源广泛、比表面积大,导电性好,化学稳定性等优点,并且已在双电层电容器中得到广泛研究。根据先前的研究,电极材料的优劣主要受电极材料比表面积、孔径分布以及表面官能团的影响,也可以进行杂原子掺杂,引入其他官能团提高赝电容从而实现改善性能的目的。
碳量子点是一种新型具有一定荧光性能的“零维”碳纳米材料。碳量子点具有制备合成方法简单多元、原料丰富低廉、光稳定性好、水溶性好、生物毒性低、电化学性能优异等优点应用于生物标记,传感检测,防伪标记,信息存储,能源催化转化等领域,是极具发展潜力的新型材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,通过引入碳量子点来提高电极材料的电化学性性能。
本发明所采用的技术方案是,一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1、将鸡蛋加入H2O中进行加热,之后分离蛋白和蛋黄,将蛋黄碾碎;
步骤2、将经步骤1后得到的碾碎蛋黄放入鼓风烘箱中进行干燥,得到蛋黄粉末;
步骤3、将经步骤2后得到的蛋黄粉末进行水热处理,得到水热产物;
步骤4、将经步骤3后得到的水热产物进行钝化处理,过滤后预冷,最后再进行冷冻干燥,得到生物质碳量子点;
步骤5、向鸡蛋清中加入步骤4所制备的生物质碳量子点,超声处理,之后用电动打蛋器打散蛋清,得到蛋清混合液;
步骤6、将经步骤5后得到的蛋清混合液进行冷冻干燥,得到冷冻干燥样品;
步骤7、将经步骤6后得到的冷冻干燥样品加入马弗炉里进行预氧化,之后将样品移入管式炉中进行碳化处理,得到多孔碳电极材料。
本发明的特点还在于,
步骤1中,加热温度为80℃-100℃,加热时间为10-20min;所述步骤2中,干燥时间为24-48h;干燥温度为80-120℃。
步骤3中,水热处理的具体过程为:将蛋黄粉末和尿素与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;蛋黄粉末、尿素与H2O的质量比为0.2-0.8:0.2-1:20-40;超声处理时间为5-20min;水热反应温度为180-260℃,水热反应时间为8-16h。
步骤4中,钝化处理的具体过程为:将水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;
水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O的体积比为15-40:5-20:3-20;超声处理时间为5-20min;水热反应温度为180-260℃,水热反应时间为8-16h。
步骤4中,预冷温度为-25℃,预冷时间为15-30h;冷冻干燥温度为-40~-60℃;冷冻干燥时间为24h-80h。
步骤5中,鸡蛋清与生物质碳量子点的质量比为200:1-10;打散时间为2-10min。
步骤6中,干燥温度为-25℃,干燥时间为24h-80h。
步骤7中,预氧化条件为:在空气氛围下,以0.5-5℃/min的速率升温至250℃,保温60-100min。
步骤7中,碳化条件为:在通入氮气的条件下,以3-10℃/min的速率升温至600℃,保温30-180min,之后继续以5-20℃/min的速率升温至1000℃,保温30-180min,最后冷却至室温;氮气的流量为40-60mL/min。
本发明的有益效果是:
本发明使用蛋清作为碳源,蛋黄作为碳量子点原料,得到比表面积大、孔径分布合理、杂原子掺杂含量高的多孔碳电极材料;另外,通过蛋黄为原料所制得的碳量子点进一步提高电极材料的电化学性能,来源广泛、绿色环保。
附图说明
图1为本发明实施例1所得的多孔生物质基电极材料的扫描电镜(SEM)图;
图2为对照组多孔生物质基电极材料的扫描电镜(SEM)图;
图3为本发明实施例1与对照组所得的多孔生物质基电极材料的恒电流充放电测试谱图(GCD);
图4为本发明实施例1与对照组所得的多孔生物质基电极材料的电化学阻抗谱图;
图5为本发明实施例2与对照组所得的多孔生物质基电极材料的恒电流充放电测试谱图(GCD);
图6为本发明实施例2与对照组所得的多孔生物质基电极材料的电化学阻抗谱图(EIS)。
具体实施方式
下面结合具体实施方式和附图对本发明进行详细说明。
本发明一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1、将鸡蛋加入H2O中进行加热,之后分离蛋白和蛋黄,将蛋黄使用研钵碾碎;加热温度为80℃-100℃,加热时间为10-20min;
步骤2、将经步骤1后得到的碾碎蛋黄放入鼓风烘箱中进行干燥,得到蛋黄粉末;干燥时间为24-48h;干燥温度为80-120℃;
步骤3、将经步骤2后得到的蛋黄粉末进行水热处理,得到水热产物;
水热处理的具体过程为:将蛋黄粉末和尿素与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;蛋黄粉末、尿素与H2O的质量比为0.2-0.8:0.2-1:20-40;超声处理时间为5-20min;水热反应温度为180-260℃,水热反应时间为8-16h;
步骤4、将经步骤3后得到的水热产物进行钝化处理,过滤后预冷,最后再进行冷冻干燥,即可得到生物质碳量子点;
钝化处理的具体过程为:将水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;
水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O的体积比为15-40:5-20:3-20;
超声处理时间为5-20min;水热反应温度为180-260℃,水热反应时间为8-16h;
预冷温度为-25℃,预冷时间为15-30h;冷冻干燥温度为-40~-60℃;冷冻干燥时间为24h-80h;
步骤5、向鸡蛋清中加入步骤4所制备的生物质碳量子点,超声处理5-20min,之后用电动打蛋器打散蛋清,得到蛋清混合液;
鸡蛋清与生物质碳量子点的质量比为200:1-10;打散时间为2-10min;
步骤6、将经步骤5后得到的蛋清混合液进行冷冻干燥,干燥温度为-25℃,干燥时间为24h-80h,得到冷冻干燥样品;
步骤7、将经步骤6后得到的冷冻干燥样品加入马弗炉里进行预氧化,之后将样品移入管式炉中进行碳化处理,得到多孔碳电极材料;
预氧化条件为:在空气氛围下,以0.5-5℃/min的速率升温至250℃,保温60-100min;
碳化条件为:在通入氮气的条件下,以3-10℃/min的速率升温至600℃,保温30-180min,之后继续以5-20℃/min的速率升温至1000℃,保温30-180min,最后冷却至室温;氮气的流量为40-60mL/min。
实施例1
本实施例的多孔碳电极材料制备过程如下:取鸡蛋分离蛋白与蛋黄后,蛋黄通过水浴煮熟后加入研钵中进行研磨,呈粉末状后将其放入鼓风烘箱中,在100℃环境下烘干24h;取烘干蛋黄,0.5g尿素加入40mlH2O中,超声处理10min,之后将混合溶液加入以四氯乙烯为内衬水热高压釜中,将水热高压釜放入油浴锅中加热到220℃,加热时间为12h;将所得溶液25ml与10ml聚乙二醇200溶液与5mlH2O混合,超声处理10min,之后放入以四氯乙烯为内衬水热高压釜中,将水热高压釜放入油浴锅中加热到180℃,加热时间为12h,得到钝化处理的碳量子点溶液;将上述溶液进行抽滤后取下层清液,放置-25℃下冷冻24h,之后冷冻干燥机进行冷冻干燥72h,冷冻干燥生物质碳量子点。
将所制碳点溶液与蛋清以质量比为1:50混合,使用玻璃棒搅拌5min,用电动打蛋器搅拌5min,将混合样品进行打发,得到奶油状样品;打发完成后把样品放置-25℃下冷冻24h,之后冷冻干燥机进行冷冻干燥72h;之后将冷冻干燥的样品转移到马弗炉中进行预氧化,设置升温程序,升温速率为1℃/min,温度上升到250℃,保温60min,预氧化结束之后样品转移到管式炉中进行碳化。通入氮气,氮气流速40ml/min;以5℃/min将温度上升至600℃,保温60min,之后以10℃/min将温度上升到1000℃,保温60min,自然降温,得到碳量子点复合多孔生物质基电极材料,将其命名为AEC-1;作为对照组,将未加入自制碳点溶液制备得到的电极材料命名为EC。
所制得的AEC-1与EC的扫描电镜图如图1及图2所示,可以观察到图中显示样品存在有大量的孔,孔结构的存在有助于电极材料在电解质溶液离子的转移和交换,表明制备出多孔碳材料的制备,大的比表面积有利于提高电极材料的比电容,利于提高电极材料的导电性。
所得材料进行洗涤干燥得到活化的碳基超级电容器电极材料。并将活性材料:乙炔黑:聚四氟乙烯悬浮液以16:3:1的比例制成泥浆状混合物,之后均匀涂覆与泡沫镍表面,烘干后取负载量相似的电极进行压片,在15MPa压力下热压成超级电容器,使用科斯特CS150H电化学工作站对其电化学性能进行表征,在6M KOH电解质溶液中,对该电极进行恒流充放电测试,对所得制品进行电化学性能测定,其中EC与AEC-1的恒电流充放电测试谱如图3所示,两曲线均呈现对称的等腰三角形,说明EC与AEC两个电极在应用中都具有较好的可逆性。其中AEC-1电极的充放电时间明显大于EC电极的充放电时间,说明通过碳量子点的添加,AEC-1具有更高的比电容,电极的性能得到了一定提高,通过计算得AEC-1比电容472Fg-1,高于EC的156F g-1
电化学阻抗谱图如图4所示,由图可知,在高频区,谱图的在x轴上的截距称作等效电阻,包括电解液电阻、活性材料、基底内部电阻以及活性材料与集流体的接触电阻。同时图像的斜率可以清楚的观察出电极材料离子转移的能力,斜率越大,离子转移能力越大。说明AEC1有着更好的离子转移能力。同时由于电极和电解液形成双电层引起的高频区的小半圆图像的出现,小半圆的直径表示电子的转移电阻,可以观察AEC1半圆直径明显小于EC,表明AEC1的电子转移电阻更小,更有利于电子的快速通过。
实施例2
本实施例的电极材料制备过程如下:作为对照实验,取鸡蛋分离蛋白与蛋黄后,蛋黄通过水浴煮熟后加入研钵中进行研磨,呈粉末状后将其放入鼓风烘箱中,在100℃环境下烘干24h;取烘干蛋黄,0.5g尿素加入40mlH2O中,超声处理10min,之后将混合溶液加入以四氯乙烯为内衬水热高压釜中,将水热高压釜放入油浴锅中加热到220℃,加热时间为12h;将所得溶液25ml与10ml聚乙二醇200溶液与5mlH2O混合,超声处理10min,之后放入以四氯乙烯为内衬水热高压釜中,将水热高压釜放入油浴锅中加热到180℃,加热时间为12h,得到钝化处理的碳量子点溶液;将上述溶液进行抽滤后取下层清液,放置-25℃下冷冻24h,之后冷冻干燥机进行冷冻干燥72h,冷冻干燥得到蛋黄所制生物质碳量子点。
将所制碳点溶液与蛋清以质量比为1:25混合,使用玻璃棒搅拌8min,用电动打蛋器搅拌8min,将混合样品进行打发,得到奶油状样品;打发完成后把样品放置-25℃下冷冻32h,之后冷冻干燥机进行冷冻干燥72h;之后将冷冻干燥的样品转移到马弗炉中进行预氧化,设置升温程序,升温速率为1℃/min,温度上升到300℃,保温60min,预氧化结束之后样品转移到管式炉中进行碳化。通入氮气,氮气流速60ml/min;以5℃/min将温度上升至600℃,保温60min,之后以10℃/min将温度上升到1000℃,保温60min,自然降温,得到碳量子点复合多孔生物质基电极材料,将其命名为AEC-2;作为对照组,将未加入自制碳点溶液制备得到的电极材料命名为EC。
电化学检测中,在6M KOH电解质溶液中,对该电极进行恒流充放电测试,对所得制品进行电化学性能测定,其中EC与AEC-2的恒电流充放电测试谱如图5所示,两曲线均呈现对称的等腰三角形,说明EC与AEC两个电极在应用中都具有较好的可逆性。其中AEC-2电极的充放电时间明显大于EC电极的充放电时间,说明通过碳量子点的添加,AEC-2具有更高的比电容,电极的性能得到了一定提高,通过计算得AEC-2比电容185F g-1
电化学阻抗谱图如图6所示,由图可知,在高频区曲线在x轴上的截距称作等效电阻,包括电解液电阻、活性材料、基底内部电阻以及活性材料与集流体的接触电阻。同时图像的斜率可以清楚的观察出电极材料离子转移的能力,斜率越大,离子转移能力越大。同时由于电极和电解液形成双电层引起的高频区的小半圆图像的出现,小半圆的直径表示电子的转移电阻,可以观察AEC-2半圆直径明显小于EC,表明AEC-2的电子转移电阻更小,更有利于电子的快速通过。
本发明方法,以蛋清为碳源,通过添加自制碳量子点溶液提高电化学性能,从而制备出比表面积较大、孔径分布合理、杂原子掺杂含量高的多孔生物质基电极材料。
实施例3
本发明一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1、将鸡蛋加入H2O中进行加热,之后分离蛋白和蛋黄,将蛋黄使用研钵碾碎;加热温度为80℃,加热时间为10min;
步骤2、将经步骤1后得到的碾碎蛋黄放入鼓风烘箱中进行干燥,得到蛋黄粉末;干燥时间为24h;干燥温度为80℃;
步骤3、将经步骤2后得到的蛋黄粉末进行水热处理,得到水热产物;
水热处理的具体过程为:将蛋黄粉末和尿素与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;蛋黄粉末、尿素与H2O的质量比为0.2:0.2:20;超声处理时间为5min;水热反应温度为180℃,水热反应时间为8h;
步骤4、将经步骤3后得到的水热产物进行钝化处理,过滤后预冷,最后再进行冷冻干燥,即可得到生物质碳量子点;
钝化处理的具体过程为:将水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O的体积比为15:5:3;超声处理时间为5min;水热反应温度为180℃,水热反应时间为8h;预冷温度为-25℃,预冷时间为15h;冷冻干燥温度为-40℃;冷冻干燥时间为24h;
步骤5、向鸡蛋清中加入步骤4所制备的生物质碳量子点,超声处理5-20min,之后用电动打蛋器打散蛋清,得到蛋清混合液;
鸡蛋清与生物质碳量子点的质量比为200:1;打散时间为2min;
步骤6、将经步骤5后得到的蛋清混合液进行冷冻干燥,干燥温度为-25℃,干燥时间为24h,得到冷冻干燥样品;
步骤7、将经步骤6后得到的冷冻干燥样品加入马弗炉里进行预氧化,之后将样品移入管式炉中进行碳化处理,得到多孔碳电极材料;
预氧化条件为:在空气氛围下,以0.5℃/min的速率升温至250℃,保温60min;
碳化条件为:在通入氮气的条件下,以3℃/min的速率升温至600℃,保温50min,之后继续以5℃/min的速率升温至1000℃,保温100min,最后冷却至室温;氮气的流量为40mL/min。
实施例4
本发明一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1、将鸡蛋加入H2O中进行加热,之后分离蛋白和蛋黄,将蛋黄使用研钵碾碎;加热温度为85℃,加热时间为18min;
步骤2、将经步骤1后得到的碾碎蛋黄放入鼓风烘箱中进行干燥,得到蛋黄粉末;干燥时间为30h;干燥温度为100℃;
步骤3、将经步骤2后得到的蛋黄粉末进行水热处理,得到水热产物;
水热处理的具体过程为:将蛋黄粉末和尿素与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;蛋黄粉末、尿素与H2O的质量比为0.6:0.5:30;超声处理时间为10min;水热反应温度为210℃,水热反应时间为10h;
步骤4、将经步骤3后得到的水热产物进行钝化处理,过滤后预冷,最后再进行冷冻干燥,即可得到生物质碳量子点;
钝化处理的具体过程为:将水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O的体积比为30:15:15;超声处理时间为15min;水热反应温度为210℃,水热反应时间为10h;
预冷温度为-25℃,预冷时间为25h;冷冻干燥温度为-50℃;冷冻干燥时间为60h;
步骤5、向鸡蛋清中加入步骤4所制备的生物质碳量子点,超声处理15min,之后用电动打蛋器打散蛋清,得到蛋清混合液;鸡蛋清与生物质碳量子点的质量比为200:5;打散时间为8min;
步骤6、将经步骤5后得到的蛋清混合液进行冷冻干燥,干燥温度为-25℃,干燥时间为70h,得到冷冻干燥样品;
步骤7、将经步骤6后得到的冷冻干燥样品加入马弗炉里进行预氧化,之后将样品移入管式炉中进行碳化处理,得到多孔碳电极材料;
预氧化条件为:在空气氛围下,以3℃/min的速率升温至250℃,保温90min;
碳化条件为:在通入氮气的条件下,以5℃/min的速率升温至600℃,保温110min,之后继续以15℃/min的速率升温至1000℃,保温120min,最后冷却至室温;氮气的流量为50mL/min。
实施例5
本发明一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,具体按照以下步骤实施:
步骤1、将鸡蛋加入H2O中进行加热,之后分离蛋白和蛋黄,将蛋黄使用研钵碾碎;加热温度为100℃,加热时间为20min;
步骤2、将经步骤1后得到的碾碎蛋黄放入鼓风烘箱中进行干燥,得到蛋黄粉末;干燥时间为48h;干燥温度为120℃;
步骤3、将经步骤2后得到的蛋黄粉末进行水热处理,得到水热产物;
水热处理的具体过程为:将蛋黄粉末和尿素与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;蛋黄粉末、尿素与H2O的质量比为0.8:1:40;
超声处理时间为20min;水热反应温度为260℃,水热反应时间为16h;
步骤4、将经步骤3后得到的水热产物进行钝化处理,过滤后预冷,最后再进行冷冻干燥,即可得到生物质碳量子点;
钝化处理的具体过程为:将水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;
水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O的体积比为40:20:20;
超声处理时间为20min;水热反应温度为260℃,水热反应时间为16h;预冷温度为-25℃,预冷时间为30h;冷冻干燥温度为-60℃;冷冻干燥时间为80h;
步骤5、向鸡蛋清中加入步骤4所制备的生物质碳量子点,超声处理20min,之后用电动打蛋器打散蛋清,得到蛋清混合液;
鸡蛋清与生物质碳量子点的质量比为200:10;打散时间为10min;
步骤6、将经步骤5后得到的蛋清混合液进行冷冻干燥,干燥温度为-25℃,干燥时间为80h,得到冷冻干燥样品;
步骤7、将经步骤6后得到的冷冻干燥样品加入马弗炉里进行预氧化,之后将样品移入管式炉中进行碳化处理,得到多孔碳电极材料;
预氧化条件为:在空气氛围下,以5℃/min的速率升温至250℃,保温100min;
碳化条件为:在通入氮气的条件下,以10℃/min的速率升温至600℃,保温180min,之后继续以20℃/min的速率升温至1000℃,保温180min,最后冷却至室温;氮气的流量为60mL/min。

Claims (9)

1.一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,其特征在于,具体按照以下步骤实施:
步骤1、将鸡蛋加入H2O中进行加热,之后分离蛋白和蛋黄,将蛋黄碾碎;
步骤2、将经步骤1后得到的碾碎蛋黄放入鼓风烘箱中进行干燥,得到蛋黄粉末;
步骤3、将经步骤2后得到的蛋黄粉末进行水热处理,得到水热产物;
步骤4、将经步骤3后得到的水热产物进行钝化处理,过滤后预冷,最后再进行冷冻干燥,得到生物质碳量子点;
步骤5、向鸡蛋清中加入步骤4所制备的生物质碳量子点,超声处理,之后用电动打蛋器打散蛋清,得到蛋清混合液;
步骤6、将经步骤5后得到的蛋清混合液进行冷冻干燥,得到冷冻干燥样品;
步骤7、将经步骤6后得到的冷冻干燥样品加入马弗炉里进行预氧化,之后将样品移入管式炉中进行碳化处理,得到多孔碳电极材料。
2.根据权利要求1所述的一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,加热温度为80℃-100℃,加热时间为10-20min;所述步骤2中,干燥时间为24-48h;干燥温度为80-120℃。
3.根据权利要求1所述的一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤3中,水热处理的具体过程为:将蛋黄粉末和尿素与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;蛋黄粉末、尿素与H2O的质量比为0.2-0.8:0.2-1:20-40;超声处理时间为5-20min;水热反应温度为180-260℃,水热反应时间为8-16h。
4.根据权利要求1所述的一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤4中,钝化处理的具体过程为:将水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O混合,超声处理,之后转入高压反应釜中,进行水热反应;
水热产物、聚乙二醇200溶液与H2O的体积比为15-40:5-20:3-20;超声处理时间为5-20min;水热反应温度为180-260℃,水热反应时间为8-16h。
5.根据权利要求1所述的一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤4中,预冷温度为-25℃,预冷时间为15-30h;冷冻干燥温度为-40~-60℃;冷冻干燥时间为24h-80h。
6.根据权利要求1所述的一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤5中,鸡蛋清与生物质碳量子点的质量比为200:1-10;打散时间为2-10min。
7.根据权利要求1所述的一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤6中,干燥温度为-25℃,干燥时间为24h-80h。
8.根据权利要求1所述的一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤7中,预氧化条件为:在空气氛围下,以0.5-5℃/min的速率升温至250℃,保温60-100min。
9.根据权利要求1所述的一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法,其特征在于,所述步骤7中,碳化条件为:在通入氮气的条件下,以3-10℃/min的速率升温至600℃,保温30-180min,之后继续以5-20℃/min的速率升温至1000℃,保温30-180min,最后冷却至室温;氮气的流量为40-60mL/min。
CN202011636831.XA 2020-12-31 2020-12-31 一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法 Active CN112830469B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011636831.XA CN112830469B (zh) 2020-12-31 2020-12-31 一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011636831.XA CN112830469B (zh) 2020-12-31 2020-12-31 一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112830469A true CN112830469A (zh) 2021-05-25
CN112830469B CN112830469B (zh) 2022-07-15

Family

ID=75926643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011636831.XA Active CN112830469B (zh) 2020-12-31 2020-12-31 一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112830469B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114792787A (zh) * 2022-03-24 2022-07-26 河北科技大学 一种碳基正极复合材料、正极、铝离子电池及制备方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102583307A (zh) * 2012-01-17 2012-07-18 南京工业大学 一种鸡蛋中提取的荧光碳量子点、制备方法及其应用
CN103588189A (zh) * 2013-07-04 2014-02-19 上海交通大学 一种基于鸡蛋水热合成碳量子点的方法
CN104555984A (zh) * 2014-12-30 2015-04-29 中国农业科学院农产品加工研究所 一种以鸡蛋清为碳源的碳量子点荧光标记材料及其制备方法和应用
CN104843668A (zh) * 2015-04-23 2015-08-19 北京理工大学 一种用生物蛋白制备掺氮的多孔炭材料的方法
CN108155023A (zh) * 2017-12-25 2018-06-12 温州大学新材料与产业技术研究院 一种氮磷共掺杂生物碳/锰化合物复合材料的制备方法
CN108622896A (zh) * 2018-05-21 2018-10-09 桂林电子科技大学 一种蛋清基多孔结构碳材料及其制备方法和应用
CN109111918A (zh) * 2018-09-19 2019-01-01 中国日用化学研究院有限公司 一种氮掺杂碳量子点的一步制备方法
CN109637827A (zh) * 2018-12-19 2019-04-16 中国科学院合肥物质科学研究院 一种含氮多孔碳/二氧化锰纳米线复合电极的制备方法
CN109772382A (zh) * 2018-11-20 2019-05-21 黑龙江大学 一种制备磷化钼/石墨化碳复合材料的方法
CN110079308A (zh) * 2019-04-28 2019-08-02 云南大学 一种可调荧光波长的氮、硫共掺碳量子点制备方法
CN110482526A (zh) * 2019-09-17 2019-11-22 哈尔滨工业大学 一种以鸡蛋清为前驱体的生物质多孔碳电磁吸波材料的制备方法
CN111137887A (zh) * 2020-01-16 2020-05-12 河南师范大学 一种生物质碳点纳米阵列嵌入结构碳基超级电容器电极材料的制备方法
CN111416099A (zh) * 2020-03-30 2020-07-14 西安理工大学 一种软硬双层硫锂电池阳极的制备方法
CN111584246A (zh) * 2020-05-19 2020-08-25 复旦大学 一种高性能超级电容器负极碳材料及其制备方法
AU2020102003A4 (en) * 2019-09-19 2020-10-01 Shenzhen Strong Advanced Materials Research Institute Co., Ltd Preparation method of graphene-enhanced biomass porous carbon electromagnetic wave-absorbing material

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102583307A (zh) * 2012-01-17 2012-07-18 南京工业大学 一种鸡蛋中提取的荧光碳量子点、制备方法及其应用
CN103588189A (zh) * 2013-07-04 2014-02-19 上海交通大学 一种基于鸡蛋水热合成碳量子点的方法
CN104555984A (zh) * 2014-12-30 2015-04-29 中国农业科学院农产品加工研究所 一种以鸡蛋清为碳源的碳量子点荧光标记材料及其制备方法和应用
CN104843668A (zh) * 2015-04-23 2015-08-19 北京理工大学 一种用生物蛋白制备掺氮的多孔炭材料的方法
CN108155023A (zh) * 2017-12-25 2018-06-12 温州大学新材料与产业技术研究院 一种氮磷共掺杂生物碳/锰化合物复合材料的制备方法
CN108622896A (zh) * 2018-05-21 2018-10-09 桂林电子科技大学 一种蛋清基多孔结构碳材料及其制备方法和应用
CN109111918A (zh) * 2018-09-19 2019-01-01 中国日用化学研究院有限公司 一种氮掺杂碳量子点的一步制备方法
CN109772382A (zh) * 2018-11-20 2019-05-21 黑龙江大学 一种制备磷化钼/石墨化碳复合材料的方法
CN109637827A (zh) * 2018-12-19 2019-04-16 中国科学院合肥物质科学研究院 一种含氮多孔碳/二氧化锰纳米线复合电极的制备方法
CN110079308A (zh) * 2019-04-28 2019-08-02 云南大学 一种可调荧光波长的氮、硫共掺碳量子点制备方法
CN110482526A (zh) * 2019-09-17 2019-11-22 哈尔滨工业大学 一种以鸡蛋清为前驱体的生物质多孔碳电磁吸波材料的制备方法
AU2020102003A4 (en) * 2019-09-19 2020-10-01 Shenzhen Strong Advanced Materials Research Institute Co., Ltd Preparation method of graphene-enhanced biomass porous carbon electromagnetic wave-absorbing material
CN111137887A (zh) * 2020-01-16 2020-05-12 河南师范大学 一种生物质碳点纳米阵列嵌入结构碳基超级电容器电极材料的制备方法
CN111416099A (zh) * 2020-03-30 2020-07-14 西安理工大学 一种软硬双层硫锂电池阳极的制备方法
CN111584246A (zh) * 2020-05-19 2020-08-25 复旦大学 一种高性能超级电容器负极碳材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHUGUANNG WANG ET AL.: "Egg yolk-derived carbon: Achieving excellent fluorescent carbon dots and high performance lithium-ion batteries", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》 *
武锐涛: "利用蛋白藻类制备生物碳及其电化学性能研究", 《山东化工》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114792787A (zh) * 2022-03-24 2022-07-26 河北科技大学 一种碳基正极复合材料、正极、铝离子电池及制备方法
CN114792787B (zh) * 2022-03-24 2023-10-13 河北科技大学 一种碳基正极复合材料、正极、铝离子电池及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112830469B (zh) 2022-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106601490B (zh) 一种生物质基含氮多孔碳的制备方法及多孔碳及其用途
CN106783197B (zh) 一种zif-8热解多孔碳-石墨烯复合材料及其制备方法和应用
WO2022134444A1 (zh) 一种生物油轻质馏分基面包状多孔活性炭及其制备方法和用途
Wu et al. Enteromorpha based porous carbons activated by zinc chloride for supercapacitors with high capacity retention
WO2021027100A1 (zh) 一种氮掺杂多孔炭材料及其制备方法与应用
CN106910638A (zh) 一种基于Zr‑MOFs复合材料为模板的碳材料及其制备方法和应用
CN106629723A (zh) 一种生物质基含n,s,p共掺杂多孔碳及其应用
CN112811420B (zh) 一种木霉调控生物质多孔活性炭及其制备方法和应用
CN113299484B (zh) CCO/CoNiMn-LDH复合材料的制备方法及其应用于超级电容器
CN114156093B (zh) N/o共掺杂的硫化钼@多孔碳复合电极材料及其制备方法和应用
CN107910200A (zh) 一种多级孔氮氧掺杂碳超级电容器电极材料的制备方法
CN111292966A (zh) 一种多孔生物质基电极材料的制备方法
CN112830469B (zh) 一种生物质碳量子点复合的多孔碳电极材料的制备方法
CN104167298A (zh) 一类石墨烯-蛋白质衍生碳超级电容器材料及其制备方法
CN109003828B (zh) 小麦秸秆衍生的多孔生物质炭电极材料及其制备方法
CN108417845A (zh) 一种含钴和镍的多孔碳复合材料及其制备方法
CN109319762B (zh) 具有超高比表面积的生物质多孔碳材料的制备及作为电极材料的应用
CN112919449B (zh) 一种硼氮共掺杂多孔碳微球材料及其制备方法
CN108516551A (zh) 一种用于双电层电容器的杂原子掺杂多孔碳电极材料的制备方法
CN109994319A (zh) 一种氮硫共掺杂的生物质衍生碳材料及其合成方法与应用
CN110028069A (zh) 一种用于超级电容器的多级孔先进碳电极材料的制备方法
CN110255561A (zh) 一种氮掺杂生物质多孔炭及其制备方法
CN110436458A (zh) 一种蟹壳基生物多孔炭材料及其制备方法
CN109755039A (zh) 一种基于杨梅生物质碳基材料的锰氧化物复合材料制备方法与应用
CN107954422B (zh) 一种高比表面积的介孔生物质碳片材料的制备及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant