CN112827371A - 一种pvf微孔膜及其制备方法 - Google Patents
一种pvf微孔膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112827371A CN112827371A CN201911164886.2A CN201911164886A CN112827371A CN 112827371 A CN112827371 A CN 112827371A CN 201911164886 A CN201911164886 A CN 201911164886A CN 112827371 A CN112827371 A CN 112827371A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pvf
- microporous membrane
- membrane
- casting solution
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000002145 thermally induced phase separation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 42
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 13
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 9
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 239000010865 sewage Substances 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N Tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 claims description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N dipropyl phthalate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N octan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-].CCCCCCCC[O-] KSCKTBJJRVPGKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 7
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 7
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical group [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0013—Casting processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
Abstract
本发明公开了一种PVF微孔膜及制备方法,所述PVF微孔膜采用热致相分离法制备,所述PVF微孔膜的拉伸强度为1~25MPa、断裂伸长率为20~200%、水通量为0.1~2500L/m2·h。本发明的PVF微孔膜具有亲水性好、耐碱、耐酸、耐溶剂等优点。
Description
技术领域
本发明涉及膜材料领域,特别涉及一种利用热致相分离法制备的PVF微孔膜及其制备方法。
背景技术
膜分离技术是指借助膜的选择渗透作用,在外界的能量差作用下对混合物中的溶质和溶剂进行分离。与传统分离技术相比,膜分离技术具有分离效果好,装置简单,操作简单,能耗低,受场地限制小等许多优点,是一种高效的分离技术。
用于膜分离技术的膜材料常见的有聚偏氟乙烯膜、聚丙烯膜、聚醚砜膜和聚砜膜等。其中,聚偏氟乙烯膜因具有良好的热稳定性、化学稳定性、机械强度及成膜特性等优点最为常用,但其亲水性极差、不耐NMP、DMAc、DMF、TEP、丙酮和DMSO等溶剂,不耐碱的腐蚀。
为了改善聚偏氟乙烯膜的性能,研究人员对其进行了共混改性、共聚改性、表面物理改性和化学改性等研究,如专利CN102688705A公开了利用纳米TiO2溶胶亲水化改性PVDF超滤膜的方法,专利CN103785304A公开了亲水接枝多壁碳纳米管改性聚偏氟乙烯膜及其制备方法,专利CN104492282A公开了离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法,上述方法虽然均对提高聚偏氟乙烯膜的水通量有一定的效果,但是方法比较复杂,亲水效果不是很理想,也不能改善膜的耐溶剂性和耐碱性。
而聚丙烯膜制备温度高,耐候性差,表面易污染;聚醚砜膜和聚砜膜制备温度更高,价格贵,不耐芳烃类溶剂等。
PVF膜具有较好的耐溶剂性和亲水性,广泛应用于薄膜的制备,但现有技术中并未公开对PVF微孔膜制备的相关报道。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提出了一种亲水性好、耐碱、耐酸、耐溶剂,抗弯折性能好,表面能达到30-40dynes/cm的PVF微孔膜。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种PVF微孔膜,所述PVF微孔膜采用热致相分离法制备,在制备过程中,螺杆机加热温度和铸膜液挤出温度低于PVF树脂的熔点,所述PVF树脂的熔点为210℃,在275℃和2.16kg熔指为5~200g,分子量为100000~1000000。作为优选,在275℃和2.16kg熔指为30~180g,分子量为300000~1000000。
本发明制备获得的PVF微孔膜具有优异的机械性能和水通量,具体地,拉伸强度为1~25MPa、断裂伸长率为20~200%、水通量为0.1~2500L/m2·h。作为优选,拉伸强度为2~25MPa、断裂伸长率为50~200%、水通量为100~2000L/m2·h。
本发明制备获得的PVF微孔膜的空隙形态为海绵状结构,孔隙率为30~85%,且微孔分布均一,直径为200~300nm的微孔占比70%,直径为150~200nm的微孔占比5%,直径为300~350nm的微孔占比25%。作为优选,所述PVF微孔膜的孔隙率为60~80%,直径为200~300nm的微孔占比75%,直径为150~200nm的微孔占比5%,直径为300~350nm的微孔占比20%。
进一步地,所述螺杆机加热温度为130~200℃,铸膜液挤出温度为:120~190℃;作为优选,所述螺杆机加热温度为135~190℃,铸膜液挤出温度为:140~180℃。
本发明还提供一种制备温度低、生产成本低,适于工业化生产的上述任一所述的PVF微孔膜的制备方法,所述制备方法包括:
(1)将氟乙烯共聚物、潜溶剂、成孔剂及助剂按照10~80:0.05~50:0.05~20:0.05~30的质量配比制成均匀混合物;
(2)将所述均匀混合物通过螺杆机加热至熔融状态,配制成铸膜液;所述螺杆机加热温度为130~200℃;
(3)将铸膜液通过模头挤出成膜;所述铸膜液挤出温度为:120~190℃;
(4)将挤出后的膜依次用有机溶剂、碱液或酸和水进行漂洗,获得PVF微孔膜。
步骤(1)中,氟乙烯共聚物、潜溶剂、成孔剂及助剂的质量配比为20~40:10~50:5~30:0.1~10。
在PVF微孔膜的制备过程中,当均匀混合物加热至135~190℃时,所述均匀混合物呈现熔融状态;铸膜液模头挤出温度一般低于螺杆机加热温度约1~10℃,铸膜液挤出温度140~180℃。
根据上述的PVF微孔膜的制备方法,所述潜溶剂选自邻苯二甲酸二甲酯、、三乙酸甘油酯、柠檬酸三丁酯、、γ~丁内酯、碳酸丙烯酯、二甲基乙酰胺中的至少一种;
所述成孔剂选自表面处理和未处理的二氧化硅粉末、含有碳酸根的化合物粉末中的至少一种;作为优选,所述含有碳酸根的化合物粉末为碳酸钙或碳酸二苯酯,二氧化硅粉末和碳酸根化合物粉末粒径为0.01~0.5微米;
所述助剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168或抗氧剂264中的至少一种,用量为总用量的0.1~1%;
所述有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮和丁醚中的至少一种。
本发明还提供上述任一所述的PVF微孔膜在生活污水处理、工业污水处理和有机溶剂分离纯化中的应用。相较于其他分离膜,本申请的PVF微孔膜在上述应用中,具有更优地纯水通量,耐候性、耐溶剂性、亲水性和抗弯折性。
与现有技术相比,本发明具有的有益效果为:
1.本申请采用热致相分离法实现PVF微孔膜的制备,制备温度低于PVF树脂的熔点,大大降低设备要求,节约成本;且制备获得的PVF微孔膜具有优异的亲水性、耐酸耐碱性和耐溶剂性,表面能达到30-40dynes/cm,在保证机械性能的基础上,同样确保了高的纯水通量。
本申请的PVF微孔膜的孔隙率为60~80%,膜的空隙形态为海绵状结构,直径为200~300纳米微孔体积高达80%,尺寸分布均匀,在应用于生活污水处理、工业污水处理和有机溶剂分离纯化时,具有水通量高、耐溶剂等优点。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明,但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到,本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
实施例1
按照使用总原料的质量百分比计,将30份在275℃和2.16kg熔融指数为100g的PVF树脂、50份邻苯二甲酸二甲酯、20份纳米碳酸钙粉末和0.5份抗氧剂168混合均匀,加入挤出机中加热至180℃成熔融状态,以乙二醇为芯液,通过模头挤出(挤出温度为175℃),得到PVF中空膜丝。
将所述PVF中空膜丝快速浸入30℃的水里,再把膜丝放入乙醇中浸泡清洗,除去邻苯二甲酸二甲酯然后再放入盐酸中清洗干净碳酸钙粉末,,再用纯水把膜丝清洗干净,晾干,制备获得PVF微孔膜。
所述PVF微孔膜的膜丝壁厚为0.4毫米,按照标准GB/T 32360-2015测试性能,性能测试结果见下表1。
实施例2
本实施例PVF微孔膜的制备同实施例1,区别在于:模头挤出获得PVF微孔平板膜。按照标准GB/T 32360-2015测试性能,性能测试结果见下表1。
实施例3
本实施例PVF微孔膜的制备同实施例1,区别在于:挤出机中加热至160℃成熔融状态,模头挤出温度为153~155℃。按照标准GB/T 32360-2015测试性能,性能测试结果见下表1。
实施例4
按照使用总原料的质量百分比计,将30份在275℃和2.16kg熔融指数为100g的PVF树脂、60份γ~丁内酯、15份二氧化硅粉末混合均匀,加入挤出机中至160℃成熔融状态,通过模头挤出,得到PVF微孔平板膜。
对所述PVF微孔平板膜进行耐碱性测试,具体地:将所述PVF微孔平板膜快速浸入30℃的乙醇里后,再放入10%氢氧化钠溶液中浸泡清洗,除去二氧化硅粉末,再用纯水把膜清洗干净,晾干,膜的厚度为0.4毫米。按照标准GB/T 32360-2015测试性能,性能测试结果见下表1。
实施例5
本实施例将实施例1的PVF中空微孔膜进行耐溶剂实验,具体地,将PVF中空膜丝浸入二甲基乙酰胺里48小时,用纯水把膜丝清洗干净,晾干,按照标准GB/T 32360-2015测试性能,性能测试结果见下表1。
对比例1
本对比例PVF微孔膜的制备同实施例1,区别在于:挤出机中加热至215℃成熔融状态,模头挤出温度为210℃。按照标准GB/T 32360-2015测试性能,性能测试结果见下表1。
表1 PVF微孔膜性能测试结果
本申请的PVF微孔膜制备工艺对于膜丝和平板膜均适用,不会对微孔膜的效果造成影响。比较实施例1、3和对比例1可知,当螺杆机加热温度和挤出温度高于PVF树脂熔点时,PVF微孔膜的水通量和力学强度性能均降低,且温度升高增加了各项成本,不利于产业化生产。实施例4对PVF微孔膜进行耐碱性实验,实施例5对PVF微孔膜进行耐溶剂实验后,所述PVF微孔膜仍然能保持优异的纯水通量和机械性能,由此可知,本申请的PVF微孔膜具有优异的耐碱性能和耐溶剂性能。
Claims (8)
1.一种PVF微孔膜,其特征在于:所述PVF微孔膜采用热致相分离法制备,所述PVF微孔膜的拉伸强度为1~25MPa、断裂伸长率为20~200%、水通量为0.1~2500L/m2·h。
2.根据权利要求1所述的PVF微孔膜,其特征在于:所述PVF微孔膜拉伸强度为2~25MPa、断裂伸长率为50~200%、水通量为100~2000L/m2·h。
3.根据权利要求1或2所述的PVF微孔膜,其特征在于:在热致相分离制备过程中,螺杆机加热温度和铸膜液挤出温度均低于PVF树脂的熔点。
4.根据权利要求1所述的PVF微孔膜,其特征在于:所述PVF树脂的熔点为210℃,在275℃和2.16kg熔指为5~200g,分子量为100000~1000000。
5.如权利要求1-4任一所述的PVF微孔膜的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括:
(1)将氟乙烯共聚物、潜溶剂、成孔剂及助剂按照10~80:0.05~50:0.05~20:0.05~30的质量配比制成均匀混合物;
(2)将所述均匀混合物通过螺杆机加热至熔融状态,配制成铸膜液;所述螺杆机加热温度为130~200℃;
(3)将铸膜液通过模头挤出成膜;所述铸膜液挤出温度为:120~190℃;
(4)将挤出后的膜依次用有机溶剂、碱液或酸和水进行漂洗,获得PVF微孔膜。
6.根据权利要求5所述的PVF微孔膜的制备方法,其特征在于:所述螺杆机加热温度为135~190℃,铸膜液挤出温度为:140~180℃。
7.根据权利要求5所述的PVF微孔膜的制备方法,其特征在于:所述潜溶剂选自邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二乙酯、三乙酸甘油酯、柠檬酸三丁酯、丙酮、γ~丁内酯、碳酸丙烯酯、二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺中的至少一种;
所述成孔剂选自表面处理和未处理的二氧化硅粉末、含有碳酸根的化合物粉末中的至少一种;
所述助剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168或抗氧剂264中的至少一种;
所述有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮和丁醚中的至少一种。
8.如权利要求1-4任一所述的PVF微孔膜的应用,其特征在于:将所述PVF微孔膜用于生活污水处理、工业污水处理和有机溶剂分离纯化。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911164886.2A CN112827371A (zh) | 2019-11-25 | 2019-11-25 | 一种pvf微孔膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911164886.2A CN112827371A (zh) | 2019-11-25 | 2019-11-25 | 一种pvf微孔膜及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112827371A true CN112827371A (zh) | 2021-05-25 |
Family
ID=75922775
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911164886.2A Pending CN112827371A (zh) | 2019-11-25 | 2019-11-25 | 一种pvf微孔膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112827371A (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03215535A (ja) * | 1989-01-12 | 1991-09-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリフツ化ビニリデン多孔膜及びその製造方法 |
JPH06296836A (ja) * | 1993-02-19 | 1994-10-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐オゾン性膜モジュール |
US5396019A (en) * | 1992-08-14 | 1995-03-07 | Exxon Research Engineering Company | Fluorinated polyolefin membranes for aromatics/saturates separation |
CN103263860A (zh) * | 2013-05-26 | 2013-08-28 | 北京工商大学 | 一种聚氟乙烯分离膜的制备方法 |
CN103464009A (zh) * | 2013-10-11 | 2013-12-25 | 苏州汇龙膜技术发展有限公司 | 乙烯-四氟乙烯共聚物多孔膜及其制备方法 |
CN109277004A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-01-29 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种乙烯-三氟氯乙烯共聚物微孔分离膜及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-11-25 CN CN201911164886.2A patent/CN112827371A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03215535A (ja) * | 1989-01-12 | 1991-09-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリフツ化ビニリデン多孔膜及びその製造方法 |
US5396019A (en) * | 1992-08-14 | 1995-03-07 | Exxon Research Engineering Company | Fluorinated polyolefin membranes for aromatics/saturates separation |
JPH06296836A (ja) * | 1993-02-19 | 1994-10-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐オゾン性膜モジュール |
CN103263860A (zh) * | 2013-05-26 | 2013-08-28 | 北京工商大学 | 一种聚氟乙烯分离膜的制备方法 |
CN103464009A (zh) * | 2013-10-11 | 2013-12-25 | 苏州汇龙膜技术发展有限公司 | 乙烯-四氟乙烯共聚物多孔膜及其制备方法 |
CN109277004A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-01-29 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种乙烯-三氟氯乙烯共聚物微孔分离膜及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
周祥兴: "《合成树脂新资料手册》", 31 May 2002, 中国物资出版社 * |
徐志康等: "《中国战略性新兴产业 新材料 高性能分离膜材料》", 31 December 2017, 中国铁道出版社 * |
金国珍: "《工程塑料》", 31 January 2001, 化学工业出版社 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5641553B2 (ja) | 中空糸膜の製造方法 | |
KR101657307B1 (ko) | 불소계 중공사막 및 그 제조 방법 | |
CN102210979B (zh) | 荷正电型聚氯乙烯中空纤维纳滤膜及其制备方法 | |
Zhang et al. | Improved performances of PVDF/PFSA/O-MWNTs hollow fiber membranes and the synergism effects of two additives | |
KR101539608B1 (ko) | 폴리비닐리덴플루오라이드 중공사 분리막과 그 제조방법 | |
EP3095508B1 (en) | Method for preparing homogeneous braid-reinforced ppta hollow fiber membrane | |
WO2005123234A1 (ja) | フッ化ビニリデン系樹脂中空糸多孔濾水膜およびその製造方法 | |
KR20200047451A (ko) | 복합 다공성막 및 이의 제조 방법과 용도 | |
WO2011069441A1 (zh) | 一种制备复合多层多孔中空纤维膜的方法及其装置和产品 | |
CN106731897B (zh) | 一种高抗污染型聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜、制备方法及装置 | |
CN102266728A (zh) | 聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 | |
US20150136691A1 (en) | Method for preparing double layered porous hollow membrane and device and product thereof | |
KR20130053933A (ko) | 친수성 폴리불화비닐리덴계 중공사 분리막 및 이의 제조방법 | |
CN108246125B (zh) | 一种高抗污染性内支撑聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 | |
CN111330452A (zh) | 一种聚硫酸酯平板超滤膜及其制备方法 | |
KR20180048692A (ko) | 비용제 유도 상분리법용 제막 원액 및 이것을 사용한 다공질 중공사막의 제조 방법 | |
KR101494053B1 (ko) | 비대칭성 중공사막의 제조방법 및 이에 의해 제조된 비대칭성 중공사막 | |
CN109012214B (zh) | 一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法 | |
CN110917912A (zh) | 内压式复合中空纤维纳滤膜丝及其制备方法 | |
KR20130040620A (ko) | 친수화 개질 폴리불화비닐리덴 수지를 이용한 고강도 수처리용 중공사막의 제조방법 | |
CN112827371A (zh) | 一种pvf微孔膜及其制备方法 | |
CN114588792B (zh) | 一种聚乙烯醇缩丁醛共混增强的聚偏二氯乙烯超滤膜及其制备方法 | |
CN105056775A (zh) | 一种碳纳米管增强增韧psf中空纤维膜及其制备方法 | |
KR101885255B1 (ko) | 다공성 막 및 그 제조방법 | |
CN108854600B (zh) | 氧化石墨烯/聚氨酯中空纤维超滤膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210525 |