CN112795352A - 一种聚氨酯粉末胶及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种聚氨酯粉末胶及其制备方法和应用，属于胶黏剂技术领域。将多元醇、二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂混合进行聚合反应后与1,4‑丁二醇进行第一扩链反应，将所得第一扩链产物与二羟甲基丙酸的N‑甲基吡咯烷酮溶液进行第二扩链反应，将所得第二扩链产物和三羟甲基丙烷进行第三扩链反应，将所得第三扩链产物和纳米二氧化硅分散液混合进行后，调节pH值为6～7，得到聚氨酯预聚体，然后与极性小分子封端分散液混合进行造粒，得到悬乳液，悬乳液依次进行过滤和干燥，得到聚氨酯粉末胶。本发明引入聚醚多元醇、聚酯多元醇、三羟甲基丙烷以及纳米二氧化硅，改善聚氨酯粉末材料的耐老化耐水解的性能，大幅度提高黏结强度。

Description

一种聚氨酯粉末胶及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及胶黏剂技术领域，尤其涉及一种聚氨酯粉末胶及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯黏结剂因其优良的黏结性能，在生产生活中有大量的应用场所。随着世界范围环保意识和要求的提高，无毒、无味聚氨酯胶黏剂的研究与应用成为聚氨酯胶黏剂研究的热点。目前的水性聚氨酯胶黏剂(WPU)主要以水乳液为主，尽管在生产和使用过程中不使用苯系溶剂，但并没有从根本上解决传统溶剂型PU胶黏剂挥发大量有机溶剂的问题，而且使用时干燥温度高，干燥时间长，又因制备和使用过程繁杂而限制了WPU胶黏剂在许多领域的应用。
聚氨酯粉末胶黏剂具有性能稳定、便于运输和成本低廉等特点。这种新型、高端胶黏剂正在被人们所认识，所占的市场比例也将逐渐增加。目前国内外对聚氨酯粉末胶黏剂制备有一定的研究，主要集中在熔融挤出切割、粉碎、研磨的方法，需要二次加工，过程繁杂。如中国发明专利CN107083226A和CN 108456504 A提出利用聚氨酯预聚体反相悬浮聚合一步法制备聚氨酯粉末胶，彻底摆脱了繁杂的聚氨酯粉末制备过程。所获得的聚氨酯粉末胶初次活化温度低，黏结强度高。但是还不能满足鞋用胶黏剂耐二次活化的问题，水解性与溶剂型胶黏剂还有些差距，在工业应用方面还有局限性。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚氨酯粉末胶及其制备方法和应用。本发明制得的聚氨酯粉末胶耐老化、耐水解，具有高黏结强度，有广阔的应用前景。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种聚氨酯粉末胶的制备方法，包括以下步骤：
将多元醇、二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂混合进行聚合反应，得到聚合产物，所述多元醇包括聚醚多元醇和聚酯多元醇；
将所述聚合产物与1,4-丁二醇混合，进行第一扩链反应，得到第一扩链产物；
将所述第一扩链产物与二羟甲基丙酸的N-甲基吡咯烷酮溶液混合，进行第二扩链反应，得到第二扩链产物；
将所述第二扩链产物和三羟甲基丙烷混合，进行第三扩链反应，得到第三扩链产物；
将所述第三扩链产物和纳米二氧化硅分散液混合后，调节pH值为6～7，得到聚氨酯预聚体；
将所述聚氨酯预聚体与极性小分子封端分散液混合进行造粒，得到悬乳液；
将所述悬乳液依次进行过滤和干燥，得到所述聚氨酯粉末胶。
优选地，所述多元醇、二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡催化剂、1,4-丁二醇、二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷以及纳米二氧化硅分散液中的纳米二氧化硅的质量比为60～80：15～25：0.1～0.25：2.5～8：0.4～2：0.5～3：0.5～2。
优选地，所述多元醇中聚醚多元醇和聚酯多元醇的摩尔比为3～8：100。
优选地，所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二元醇或聚己二酸一缩二乙二醇酯二元醇。
优选地，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯多元醇或聚醚三醇。
优选地，所述聚醚多元醇的数均分子量为2000～6500。
优选地，所述纳米二氧化硅分散液中纳米二氧化硅的粒径为10～50nm。
优选地，所述聚合反应的温度为60～80℃，时间为0.5～1.5h。
本发明还提供了上述技术方案所述的制备方法制得的聚氨酯粉末胶，所述聚氨酯粉末的初期剥离强度为147～155N/cm，七天耐老化剥离强度为142～146N/cm，30℃水浸泡七天后剥离强度为129～133N/cm。
本发明还提供了上述技术方案所述的聚氨酯粉末胶在胶黏剂领域中的应用。
本发明提供了一种聚氨酯粉末胶的制备方法，包括以下步骤：将多元醇、二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂混合进行聚合反应，得到聚合产物，所述多元醇包括聚醚多元醇和聚酯多元醇；将所述聚合产物与1,4-丁二醇混合进行第一扩链反应，得到第一扩链产物；将所述第一扩链产物与二羟甲基丙酸的N-甲基吡咯烷酮溶液混合，进行第二扩链反应，得到第二扩链产物；将所述第二扩链产物和三羟甲基丙烷进行第三扩链反应，得到第三扩链产物；将所述第三扩链产物和纳米二氧化硅分散液混合进行后，调节pH值为6～7，得到聚氨酯预聚体；将所述聚氨酯预聚体与极性小分子封端分散液混合进行造粒，得到悬乳液；将所述悬乳液依次进行过滤和干燥，得到所述聚氨酯粉末胶。
有益效果：
(1)本发明制得的聚氨酯粉末胶具有耐老化、耐水解、高黏结强度的优点，针对现有技术中存在的聚氨酯粉末胶活化温度低，易于施胶，但是耐二次活化和耐老化差的问题，具体针对鞋用胶黏剂低的活化温度(90～100℃)、高的黏结强度(大于100N/cm)、耐老化(70℃七天剥离强度大于100N/cm)和耐水解(30℃水浸泡七天剥离强度大于100N/cm)的需求，将聚酯多元醇与聚醚多元醇混合使用，利用聚醚多元醇的低熔点和耐水性能，保证在耐老化配方调整中保持原有较低的活化温度，解决鞋用聚氨酯粉末胶要求低的活化温度和耐二次活化的矛盾，同时有助于提高粉末胶的耐水性能。
(2)本发明通过加入网状扩链剂三羟甲基丙烷，利用三羟甲基丙烷在聚氨酯预聚体中能够形成网状结构，大幅度增加聚氨酯粉末胶黏剂的二次活化耐热性和耐水解性，在工业生产中可以满足需要二次施胶应用领域的要求。
(3)本发明将纳米二氧化硅分散在聚氨酯预聚体中，二氧化硅掺杂在聚氨酯链的结构中，作为补强剂，有益之处是二氧化硅与聚合物之间的氢键作用，提高了聚合物的耐热性和剥离强度(见表1)。同时，聚氨酯粉末胶喷涂施胶中，能够使粉末更有效地附着在被黏物体的表面，提高聚氨酯粉末胶的利用效率，减少企业的生产成本。
(4)本发明中，1,4-丁二醇为醇类扩链剂，二羟甲基丙酸为亲水剂，引入聚醚多元醇、三羟甲基丙烷以及纳米二氧化硅，改善聚氨酯粉末胶的耐老化耐水解的性能，大幅度提高黏结强度。
具体实施方式
本发明提供了一种聚氨酯粉末胶的制备方法，包括以下步骤：
将多元醇、二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂混合进行聚合反应，得到聚合产物，所述多元醇包括聚醚多元醇和聚酯多元醇；
将所述聚合产物与1,4-丁二醇混合，进行第一扩链反应，得到第一扩链产物；
将所述第一扩链产物与二羟甲基丙酸的N-甲基吡咯烷酮溶液混合，进行第二扩链反应，得到第二扩链产物；
将所述第二扩链产物和三羟甲基丙烷混合，进行第三扩链反应，得到第三扩链产物；
将所述第三扩链产物和纳米二氧化硅分散液混合后，调节pH值为6～7，得到聚氨酯预聚体；
将所述聚氨酯预聚体与极性小分子封端分散液混合进行造粒，得到悬乳液；
将所述悬乳液依次进行过滤和干燥，得到所述聚氨酯粉末胶。
在本发明中，若无特殊说明，使用的原料为本领域市售商品。
本发明将多元醇、二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂混合进行聚合反应，得到聚合产物，所述多元醇包括聚醚多元醇和聚酯多元醇。
在本发明中，所述多元醇中聚醚多元醇和聚酯多元醇的摩尔比优选为3～8：100。
在本发明中，所述聚酯多元醇优选为聚己二酸乙二醇酯二元醇或聚己二酸一缩二乙二醇酯二元醇。
在本发明中，所述聚醚多元醇优选为聚氧化丙烯多元醇或聚醚三醇。
在本发明中，所述聚醚多元醇的数均分子量优选为2000～6500。
在本发明中，所述聚酯多元醇在使用前优选经过干燥，所述干燥的温度优选为在85～110℃的真空干燥箱中进行真空除水60～120min，更优选为在105℃的真空干燥箱中进行真空除水120min，所述干燥能够除去水分，不影响聚合反应。
在本发明中，所述二异氰酸酯优选为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯。
本发明对所述混合的具体方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可。
在本发明中，所述聚合反应的温度优选为60～80℃，更优选为70～75℃，时间优选为6～8h。
在本发明中，所述聚合反应优选在搅拌的条件下进行，所述搅拌的转速优选为350～450r/min，更优选为400r/min。
得到聚合产物后，本发明将所述聚合产物与1,4-丁二醇混合，进行第一扩链反应，得到第一扩链产物。
在本发明中，所述第一扩链反应的温度优选为60～80℃，更优选为70～75℃，时间优选为0.5～1.5h。
在本发明中，所述第一扩链反应优选在搅拌的条件下进行，所述搅拌的转速优选为350～450r/min，更优选为400r/min。
所述第一扩链反应完成后，本发明优选向所得反应产物中添加丙酮调节黏度，得到所述第一扩链产物。
得到第一扩链产物后，本发明将所述第一扩链产物与二羟甲基丙酸的N-甲基吡咯烷酮溶液混合，进行第二扩链反应，得到第二扩链产物。
在本发明中，所述二羟甲基丙酸的N-甲基吡咯烷酮溶液中二羟甲基丙酸与N-甲基吡咯烷酮的质量比优选为1：1。
在本发明中，所述第二扩链反应的时间优选为1.5～3h，更优选为2h，所述第二扩链反应的温度优选为60～80℃，更优选为70～75℃，所述第二扩链反应优选在搅拌的条件下进行，所述搅拌的转速优选为350～450r/min，更优选为400r/min。
得到第二扩链产物后，本发明将所述第二扩链产物和三羟甲基丙烷混合，进行第三扩链反应，得到第三扩链产物；
在本发明中，所述第三扩链反应的时间优选为0.5～1.5h，更优选为1h，所述第三扩链反应的温度优选为60～80℃，更优选为70～75℃，所述第三扩链反应优选在搅拌的条件下进行，所述搅拌的转速优选为350～450r/min，更优选为400r/min。
所述第三扩链反应完成后，本发明优选向所得产物中添加丙酮调节黏度。
得到第三扩链产物后，本发明将所述第三扩链产物和纳米二氧化硅分散液混合后，调节pH值为6～7，得到聚氨酯预聚体。在本发明中，所述混合的过程中，所述纳米二氧化硅分散液中的纳米二氧化硅的作用是补强。
在本发明中，所述纳米二氧化硅分散液中纳米二氧化硅的粒径优选为10～50nm，所述纳米二氧化硅分散液中的分散介质优选为丙酮。在本发明中，所述纳米二氧化硅与丙酮的质量比优选为1：5。
在本发明中，所述混合的时间优选为0.5～1.5h，所述混合的温度优选为60～80℃，更优选为70～75℃，所述混合优选在搅拌的条件下进行，所述搅拌的转速优选为350～450r/min，更优选为400r/min。
在本发明中，两次调节黏度所用的丙酮以及纳米二氧化硅分散液中的丙酮的质量之和与多元醇的质量比优选为1：1～1.2：1。
在本发明中，所述多元醇、二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡催化剂、1,4-丁二醇、二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷以及纳米二氧化硅分散液中的纳米二氧化硅的质量比优选为60～80：15～25：0.1～0.25：2.5～8：0.4～2：0.5～3：0.5～2。
本发明优选使用三乙胺调节pH值，所述三乙胺与二羟甲基丙酸的摩尔比优选为1：1。
得到聚氨酯预聚体后，本发明优选将所述聚氨酯预聚体自然静置降温至室温后，与极性小分子封端分散液混合进行造粒，得到悬乳液。
在本发明中，所述聚氨酯预聚体与所述极性小分子封端分散液的体积比优选为1：1.5～2.5。
在本发明中，所述造粒优选在搅拌的条件下进行，所述搅拌的速度优选为400～1000r/min，时间优选为1～2h。
在本发明中，所述极性小分子封端分散液优选为异丙醇、正丁醇、甲醇、乙醇、带羟基的丙烯酸酯、水、乙二胺、二乙胺和三乙胺中的一种或多种，当所述极性小分子封端分散液优选为混合物时，本发明对所述混合物中各组分的用量以及种类没有特殊的限定，采用任意比例的混合物均可。
本发明对所述聚氨酯预聚体与极性小分子封端分散液的用量没有特殊的限定。
得到悬乳液后，本发明将所述悬乳液依次进行过滤和干燥，得到所述聚氨酯粉末胶。
在本发明中，所述过滤优选为离心过滤。
在本发明中，所述干燥的温度优选为40℃，时间优选为10h。
本发明还提供了上述技术方案所述的制备方法制得的聚氨酯粉末胶，所述聚氨酯粉末的初期剥离强度为147～155N/cm，七天耐老化剥离强度为142～146N/cm，30℃水浸泡七天后剥离强度为129～133N/cm。
在本发明中，所述聚氨酯粉末胶的粒径优选为10～100μm。
本发明还提供了上述技术方案所述的聚氨酯粉末胶在胶黏剂领域中的应用。本发明对所述应用的具体方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方式即可。
为了进一步说明本发明，下面结合实例对本发明提供的聚氨酯粉末胶及其制备方法和应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
聚氨酯粉末胶制备方法：
(1)将聚氧化丙烯多元醇和聚己二酸乙二醇酯二醇按摩尔比3:100共取73g，先将聚己二酸乙二醇酯二醇放于105℃真空干燥箱，真空除水120min，干燥完毕后，与聚氧化丙烯多元醇充分混合搅匀，将其倒进反应容器内进行反应，保持水浴温度在70℃，转速400r/min，然后向反应容器内加入18g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、0.2g催化剂二月桂酸二丁基锡，加热搅拌1h；再加入3.5g1,4-丁二醇，反应1h。
(2)将1.5g的二羟甲基丙酸溶于等质量的N-甲基吡咯烷酮后，加入步骤(1)的反应容器中，加热搅拌反应2h后，加入2g三羟甲基丙烷，继续加热搅拌反应1h，再称取占1g的纳米二氧化硅(粒径为10～50nm)，纳米二氧化硅与溶剂丙酮按照质量比例1:5混合，然后用超声波搅拌器搅拌30min，搅拌好立即加入反应容器，继续反应1h，降至室温，再加入适量的三乙胺对预聚体进行中和至pH值为7，最后加入极性分散液异丙醇造粒，离心过滤后干燥(40℃，10小时)，得到聚氨酯粉末胶，粒径为10～100μm。
实施例2
聚氨酯粉末胶制备方法：
(1)将聚氧化丙烯多元醇和聚己二酸乙二醇酯二醇按摩尔比5：100共称取70g，先将聚己二酸乙二醇酯二醇放于105℃真空干燥箱，真空除水120min，干燥完毕后，与聚氧化丙烯多元醇充分混合搅匀，将其倒进反应容器内进行反应，保持水浴温度在80℃，转速400r/min，然后向反应容器内加入20g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、0.2g催化剂二月桂酸二丁基锡，加热搅拌1h；再加入4g1,4-丁二醇，反应1h。
(2)将1g的二羟甲基丙酸溶于等质量的N-甲基吡咯烷酮后，加入步骤(1)的反应容器中，加热搅拌反应2h后，加入3g三羟甲基丙烷，继续加热搅拌反应1h，再称取占1.5g的纳米二氧化硅(粒径为10nm～50nm)，纳米二氧化硅与溶剂丙酮按照质量比例1:5混合，然后用超声波搅拌器搅拌30min，搅拌好立即加入反应容器，继续反应1h，降至室温，再加入适量的三乙胺对预聚体进行中和至pH值为6，最后加入极性分散液乙醇造粒，离心过滤后干燥(40℃，10小时)，得到聚氨酯粉末胶，粒径为10～100μm。
实施例3
聚氨酯粉末胶制备方法：
(1)将聚氧化丙烯多元醇和聚己二酸乙二醇酯二醇按摩尔比8：100共取72g，聚己二酸乙二醇酯二醇先放于105℃真空干燥箱，真空除水120min，干燥完毕后，与聚氧化丙烯多元醇充分混合搅匀，将其倒进反应容器内进行反应，保持水浴温度在65℃，转速450r/min，然后向反应容器内加入18g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、0.15g催化剂二月桂酸二丁基锡，加热搅拌1h；再加入3.5g1,4-丁二醇，反应1h。
(2)将1.5g的二羟甲基丙酸溶于等质量的N-甲基吡咯烷酮后，加入步骤(1)的反应容器中，加热搅拌反应2h后，加入2.5g三羟甲基丙烷，继续加热搅拌反应1h，再称取占3g的纳米二氧化硅(粒径为10nm～50nm)，纳米二氧化硅与溶剂丙酮按照质量比例1:5混合，然后用超声波搅拌器搅拌30min，搅拌好立即加入反应容器，继续反应1h，降至室温，再加入适量的三乙胺对预聚体进行中和至pH值为7，最后加入极性分散液甲醇造粒，离心过滤后干燥(40℃，10小时)，得到聚氨酯粉末胶，粒径为10～100μm。
对比例1
不添加三羟甲基丙烷、聚醚多元醇和纳米二氧化硅的聚氨酯粉末胶制备：
(1)聚己二酸乙二醇酯二醇取75g，放于105℃真空干燥箱，真空除水120min，干燥完毕后将其倒进反应容器内进行反应，保持水浴温度在70℃，转速400r/min，然后向反应容器内加入19g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、0.2g催化剂二月桂酸二丁基锡，加热搅拌1h；再加入3g1,4-丁二醇，反应1h。
(2)将1.5g的二羟甲基丙酸溶于等质量的N-甲基吡咯烷酮后，加入步骤(1)的反应容器中，加热搅拌4h后，降至室温，加入适量的三乙胺对预聚体进行中和至pH值为6.5，最后加入极性分散液甲醇造粒，离心过滤后干燥(40℃，10小时)得到聚氨酯粉末胶。
对比例2
不添加聚醚多元醇的聚氨酯粉末胶制备方法：
(1)将聚己二酸乙二醇酯二醇取65g，放于105℃真空干燥箱，真空除水120min，干燥完毕后将其倒进反应容器内进行反应，保持水浴温度在70℃，转速400r/min，然后向反应容器内加入23g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、0.2g催化剂二月桂酸二丁基锡，加热搅拌1.5h；再加入3.5g1,4-丁二醇，反应1h。
(2)将1.5g的二羟甲基丙酸溶于等质量的N-甲基吡咯烷酮后，加入步骤(1)的反应容器中，加热搅拌2.5h后，加入1g三羟甲基丙烷，继续加热搅拌1h，再称取1g的纳米二氧化硅(粒径为10nm～50nm)，纳米二氧化硅与溶剂丙酮按照质量比例1:5混合，然后用超声波搅拌器搅拌30min，搅拌好立即加入反应容器，继续反应1h，降至室温，加入适量的三乙胺对预聚体进行中和至pH值为7，最后加入极性分散液异丙醇造粒，离心过滤后干燥(40℃，10小时)得到聚氨酯粉末胶。
对比例3
不添加纳米二氧化硅的聚氨酯粉末胶制备方法
(1)将聚氧化丙烯多元醇和聚己二酸乙二醇酯二醇按摩尔比8：100共取70g，先将聚己二酸乙二醇酯二醇放于105℃真空干燥箱，真空除水120min，干燥完毕后，与聚氧化丙烯多元醇充分混合搅匀，将其倒进反应容器内进行反应，保持水浴温度在70℃，转速400r/min，然后向反应容器内加入20g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、0.2g催化剂二月桂酸二丁基锡，加热搅拌1.5h；再加入5g1,4-丁二醇，反应1.5h，
(2)将1.5g的二羟甲基丙酸溶于等质量的N-甲基吡咯烷酮后，加入步骤(1)的反应容器中，加热搅拌2.5h后，加入2g三羟甲基丙烷，继续加热搅拌2.5h，降至室温，加入适量的三乙胺对预聚体进行中和至pH值为7，最后加入极性分散液造粒，减压过滤干燥(40℃，10小时)得到聚氨酯粉末胶。
对实施例1～3以及对比例1～3制得的聚氨酯粉末胶的性能进行检测，结果如表1所示。由上述表1中可看出，本发明得到的聚氨酯粉末胶黏剂的性能良好，具有耐老化、耐水解、高黏结强度的优点。表1中初期剥离强度以及70℃七天耐老化剥离强度的测试标准为国标GB/T30779-2014，初期剥离强度以及70℃七天耐老化剥离强度高于40N/cm即为合格，耐水解剥离剥离强度的测试标准为国标GB 18582-2008，耐水解剥离剥离强度高于35N/cm即为合格。
表1实施例1～3以及对比例1～3制得的聚氨酯粉末胶的性能检测结果
Figure BDA0002876395220000101
Figure BDA0002876395220000111
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种聚氨酯粉末胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将多元醇、二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡催化剂混合进行聚合反应，得到聚合产物，所述多元醇包括聚醚多元醇和聚酯多元醇；
将所述聚合产物与1,4-丁二醇混合，进行第一扩链反应，得到第一扩链产物；
将所述第一扩链产物与二羟甲基丙酸的N-甲基吡咯烷酮溶液混合，进行第二扩链反应，得到第二扩链产物；
将所述第二扩链产物和三羟甲基丙烷混合，进行第三扩链反应，得到第三扩链产物；
将所述第三扩链产物和纳米二氧化硅分散液混合后，调节pH值为6～7，得到聚氨酯预聚体；
将所述聚氨酯预聚体与极性小分子封端分散液混合进行造粒，得到悬乳液；
将所述悬乳液依次进行过滤和干燥，得到所述聚氨酯粉末胶。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述多元醇、二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡催化剂、1,4-丁二醇、二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷以及纳米二氧化硅分散液中的纳米二氧化硅的质量比为60～80：15～25：0.1～0.25：2.5～8：0.4～2：0.5～3：0.5～2。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述多元醇中聚醚多元醇和聚酯多元醇的摩尔比为3～8：100。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二元醇或聚己二酸一缩二乙二醇酯二元醇。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯多元醇或聚醚三醇。
6.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，所述聚醚多元醇的数均分子量为2000～6500。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述纳米二氧化硅分散液中纳米二氧化硅的粒径为10～50nm。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的温度为60～80℃，时间为0.5～1.5h。
9.权利要求1～8任一项所述的制备方法制得的聚氨酯粉末胶，其特征在于，所述聚氨酯粉末的初期剥离强度为147～155N/cm，七天耐老化剥离强度为142～146N/cm，30℃水浸泡七天后剥离强度为129～133N/cm。
10.权利要求9所述的聚氨酯粉末胶在胶黏剂领域中的应用。
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