CN105001621A - 一种温敏智能型防水透湿tpu薄膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明主要涉及一种温敏智能型防水透湿TPU薄膜及其制备方法。所述薄膜按重量份数主要包括如下组分：聚氨酯50-80、N-异丙基丙烯酰胺5-20、聚乙二醇甲基丙烯酸酯3-8和聚乙二醇10-30。本申请的TPU薄膜通过加入N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯的聚合物，使薄膜具有对环境温度变化产生响应的功能，温度响应范围为12-28℃，同时，本申请薄膜可通过温度的改变使膜的结构及特性发生可逆的变化，从而使膜在具有温敏性质的同时还具有抗污染的特性，此外，薄膜生产工艺简单，便于推广应用。
Description
技术领域
本发明属于聚合物薄膜材料领域，特别涉及一种温敏智能型防水透湿TPU薄膜及其制备方法。
背景技术
近年来，智能材料是一种新兴的高技术尖端材料，是一类对环境感知而产生响应并具有功能执行能力的新型材料。智能材料中的温敏性智能材料因其能够感知外界环境温度的微小变化或刺激而被人们所重视。1984年Tanaka报道了聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)水凝胶具有温敏特性特征，其侧链中同时含有清水性基团和疏水性基团，而该亲水性和疏水性基团之间收到温度的影响存在亲水/疏水平衡。
聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)，由于其分子链上同时具有亲水性的酰胺基和疏水性的异丙基，因此线形PNIPAM的水溶液及交联后的PNIPAM水凝胶呈现出对温度的敏感性；在室温下，线形PNIPAM溶于水中形成均匀的溶液，当温度升高到32℃附近时，由于高温破坏了水与酰胺基团的氢键，而发生溶液相分离，出现低临界溶解温度(LCST)，也称为浊点温度(Cloud PointTemperature)或雾点温度；由于PNIPAM对温度的敏感响应性非常高，并且其LCST在32℃左右，与人体体温相近，当调节聚合物骨架中的亲水或疏水组份时，LCST可以上升或下降，在制备生物智能材料、生物医用材料和智能分离等领域具有巨大潜力，因此成为最受关注的温敏性聚合物之一。
CN 103204981 A公开了一种聚乳酸-嵌段-聚N-异丙基丙烯酰胺温敏材料的合成方法，属于两亲性嵌段共聚物技术领域。由四(2-羟乙基)苯基卟啉引发L-丙交酯的开环聚合，制备以卟啉为核端羟基化的星型聚乳酸，由以卟啉为核端羟基化的星型聚乳酸通过酯化反应得到大分子链转移剂，利用可逆加成-断裂链转移聚合法，由大分子链转移剂和温敏性N-异丙基丙烯酰胺单体制备新型以卟啉为核的星型聚乳酸-嵌段-聚N-异丙基丙烯酰胺温敏材料。CN 102875831 A公开了及一种表面温度敏感性聚酯薄膜的制备方法，其特征是将聚酯薄膜材料通过一系列表面处理在其表面固定上溴代酯类引发剂，之后利用表面引发原子转移自由基聚合方法将温敏性聚合物聚异丙基丙烯酰胺接枝到聚酯薄膜表面。
发明内容
本发明的目的在于提供一种温敏智能型防水透湿TPU薄膜及其制备方法，所述TPU薄膜具有良好的温敏性能，能对环境温度变化产生响应。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供了一种温敏智能型防水透湿TPU薄膜，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
本发明中，通过引入温敏型“双亲水性聚合物”与聚氨酯共混改性使得膜亲水耐污染，并利用温变刺激来达到膜的自清洁。一方面，温敏型双亲水性聚合物同时含有疏水链和亲水链，疏水链可使其与膜本体材料具有良好的相溶性，因而使其不易流失。亲水链则可提高膜的亲水性和抗污染性能，是解决膜的持久亲水性、改善膜的抗污染性能的有效途径。除此之外，聚乙二醇能够增加膜的孔隙，使得膜的通透性增加，同时促进温敏型双亲水性聚合物与聚氨酯混合，同时，增加聚乙二醇含量或增大聚乙二醇平均分子质量，聚氨酯弹性体的透湿量都会增大。
所述聚氨酯的重量份数为50-80，例如可以是50、51、53、55、56、58、60、62、63、65、66、68、70、72、73、75、76、78或80。
所述N-异丙基丙烯酰胺的重量份数为16-30，例如可以是16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30。
所述聚乙二醇甲基丙烯酸酯的重量份数为2-5，例如可以是2、2.5、3、3.5、4、4.5或5。
所述聚乙二醇的重量份数为10-30，例如可以是10、12、13、15、16、18、19、20、21、22、24、25、26、28或30。
优选地，所述聚氨酯为通过聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂反应制备得到。
优选地，所述聚氨酯包括软段相和硬段相，其中，所述软段相主要有聚酯多元醇和聚醚多元醇组成，所述硬段相主要有多异氰酸酯组成。
优选地，所述软段相与硬段相的质量比为(1-5)：1，例如可以是1:1、2:1、3:1、4:1或5:1，优选为(2-4)：1。
优选地，所述N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按重量份数比为(4-10)：1，例如可以是4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9：1或10:1，优选为(4-6)：1。
优选地，所述的聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇或聚己二酸己二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇或四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述聚乙二醇的数均分子质量为1000-4000，例如可以是1000、12000、1400、1500、1600、1800、2000、2100、2200、2500、2600、2800、3000、3100、3200、3500、3600、3800或4000，优选为2500-4000。
优选地，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4-联苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯或对苯二异氰酸酯中的一种或至少两种的混合物，优选2,4-甲苯二异氰酸酯。
优选地，所述扩链剂为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇或1,5-戊二醇中的一种或至少两种的混合物。
优选地，所述的薄膜还包括引发剂和稀释剂。
优选地，所述引发剂为偶氮二异丁腈。
优选地，所述稀释剂为甲苯、丁酮或二甲基甲酰胺中的任意一种或至少两种的混合物。
另一方面，本发明提供一种制备如第一方面所述的温敏智能型防水透湿TPU薄膜的制备方法，所述方法包括如下步骤：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
(2)合成温敏型双亲水性聚合物：将N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按配方量溶于叔丁醇后，加入引发剂，于氮气保护下反应，然后分离提纯即得到温敏型双亲水性聚合物；
(3)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入温敏双亲水性聚合物，混合均匀后，挤出成膜，水洗，干燥。
优选地，步骤(2)所述引发剂的量占N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯总质量的1％～3％。
优选地，步骤(2)所述氮气保护下反应的反应温度为55-80℃，例如可以是55℃、56℃、58℃、60℃、62℃、65℃、66℃、68℃、70℃、72℃、75℃、78℃或80℃，优选为65-78℃。
优选地，所述氮气保护下反应的反应时间为6-20h，例如可以是6h、7h、8h、9h、10h、11h、12h、13h、14h、15h、16h、17h或18h，优选为10-18h。
优选地，步骤(3)所述的水洗条件为在60-80℃的温度下，每5min挤压一次，挤压3-20次。
优选地，步骤(3)所述干燥条件为在100-150℃下干燥10-20min。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本申请中TPU薄膜具有对环境温度变化产生响应的功能，温度响应范围为12-28℃，同时，本申请薄膜可通过温度的改变使膜的结构及特性发生可逆的变化，从而使膜在具有温敏性质的同时还具有抗污染的特性；
(2)本申请中温敏型“双亲水性聚合物”同时含有两段亲水链，其中一段亲水链不受温度的影响而另一段亲水链在高于某一临界温度后能够可逆转变为疏水链。转变的亲水链自组装成疏水内核，并被另一段亲水链外壳包裹，使得无论温变与否，膜的表面总是亲水的；
(3)本申请的TPU薄膜还具有良好的透湿性能，还具有良好的力学性能，制备方法简单等优点。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案，但本发明并非局限在实施例范围内。
实施例1
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为1：1；
(2)合成温敏型双亲水性聚合物：将N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按质量比4：1溶于叔丁醇后，加入引发剂，于氮气保护下反应，55℃反应20h，然后分离提纯即得到温敏型双亲水性聚合物；
其中，所述引发剂的量占N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯总质量的1％；
(3)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入温敏双亲水性聚合物，混合均匀后，挤出成膜，60℃下，每5min挤压一次，挤压3次水洗，150℃下干燥10min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
实施例2
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为2：1；
(2)合成温敏型双亲水性聚合物：将N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按质量比5：1溶于叔丁醇后，加入引发剂，于氮气保护下反应，65℃反应10h，然后分离提纯即得到温敏型双亲水性聚合物；
其中，所述引发剂的量占N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯总质量的2％；
(3)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入温敏双亲水性聚合物，混合均匀后，挤出成膜，70℃下，每5min挤压一次，挤压12次水洗，120℃下干燥15min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
实施例3
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为3：1；
(2)合成温敏型双亲水性聚合物：将N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按质量比6：1溶于叔丁醇后，加入引发剂，于氮气保护下反应，75℃反应12h，然后分离提纯即得到温敏型双亲水性聚合物；
其中，所述引发剂的量占N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯总质量的2％；
(3)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入温敏双亲水性聚合物，混合均匀后，挤出成膜，75℃下，每5min挤压一次，挤压15次水洗，130℃下干燥13min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
实施例4
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为4：1；
(2)合成温敏型双亲水性聚合物：将N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按质量比8：1溶于叔丁醇后，加入引发剂，于氮气保护下反应，75℃反应12h，然后分离提纯即得到温敏型双亲水性聚合物；
其中，所述引发剂的量占N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯总质量的2％；
(3)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入温敏双亲水性聚合物，混合均匀后，挤出成膜，75℃下，每5min挤压一次，挤压15次水洗，140℃下干燥11min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
实施例5
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为5：1；
(2)合成温敏型双亲水性聚合物：将N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按质量比10：1溶于叔丁醇后，加入引发剂，于氮气保护下反应，80℃反应6h，然后分离提纯即得到温敏型双亲水性聚合物；
其中，所述引发剂的量占N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯总质量的3％；
(3)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入温敏双亲水性聚合物，混合均匀后，挤出成膜，80℃下，每5min挤压一次，挤压20次水洗，100℃下干燥20min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
对比例1
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为5：1；
(2)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，混合均匀后，挤出成膜，80℃下，每5min挤压一次，挤压20次水洗，100℃下干燥20min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
聚氨酯 80
聚乙二醇 30。
对比例2
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为3：1；
(2)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入N-异丙基丙烯酰胺，混合均匀后，挤出成膜，75℃下，每5min挤压一次，挤压15次水洗，130℃下干燥13min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
聚氨酯 70
N-异丙基丙烯酰胺 24
聚乙二醇 15。
对比例3
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为3：1；
(2)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入聚乙二醇甲基丙烯酸酯，混合均匀后，挤出成膜，75℃下，每5min挤压一次，挤压15次水洗，130℃下干燥13min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
聚氨酯 70
聚乙二醇甲基丙烯酸酯 4
聚乙二醇 15。
对比例4
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为3：1；
(2)合成温敏型双亲水性聚合物：将N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按质量比1：5溶于叔丁醇后，加入引发剂，于氮气保护下反应，75℃反应12h，然后分离提纯即得到温敏型双亲水性聚合物；
其中，所述引发剂的量占N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯总质量的2％；
(3)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入温敏双亲水性聚合物，混合均匀后，挤出成膜，75℃下，每5min挤压一次，挤压15次水洗，130℃下干燥13min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
对比例5
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为3：1；
(2)合成温敏型双亲水性聚合物：将N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按质量比3：1溶于叔丁醇后，加入引发剂，于氮气保护下反应，75℃反应12h，然后分离提纯即得到温敏型双亲水性聚合物；
其中，所述引发剂的量占N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯总质量的2％；
(3)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入温敏双亲水性聚合物，混合均匀后，挤出成膜，75℃下，每5min挤压一次，挤压15次水洗，130℃下干燥13min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
对比例6
制备温敏智能型防水透湿TPU薄膜：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
其中，所述软段相与硬段相的质量比为3：1；
(2)合成温敏型双亲水性聚合物：将N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按质量比3：1溶于叔丁醇后，加入引发剂，于氮气保护下反应，75℃反应12h，然后分离提纯即得到温敏型双亲水性聚合物；
其中，所述引发剂的量占N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯总质量的2％；
(3)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体加入温敏双亲水性聚合物，混合均匀后，挤出成膜，75℃下，每5min挤压一次，挤压15次水洗，130℃下干燥13min；
其中，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
聚氨酯 70
N-异丙基丙烯酰胺 24
聚乙二醇甲基丙烯酸酯 4。
实施例1-5和对比例1-5制备的TPU薄膜的性能测试，结果如表1-2所示：
表1
表2
从实施例1-5和对比例1-6可以看出，N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯的加入，TPU薄膜的润湿张力、拉伸强度和断裂伸长率都在一个合适的范围内，具有优异的综合性能；与对比例1-6相比，TPU薄膜的自洁能力有明显的提高，不仅如此，TPU薄膜在温度12-28℃范围内表现出明显的对环境温度变化响应的功能，在温度18℃以上时，薄膜的透湿量显著提高，到28℃时和对比例1-6相比，透湿量提高了一倍多；与对比例1-4相比，N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯缺少任意一种，都会降低TPU薄膜的温敏性质，与对比例5相比，N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯的比例对TPU薄膜的温敏性质也会产生影响，随着N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯质量比的减小，TPU薄膜的温敏性质也降低，与对比例6相比，聚乙二醇可以形成微多孔结构，使得TPU薄膜湿阻抗小，同时促进温敏型双亲水聚合物与聚氨酯的混合。
综上所述，本发明通过引入温敏型“双亲水性聚合物”与聚氨酯共混改性使得膜亲水耐污染，并利用温变刺激来达到膜的自清洁，此外，本申请的TPU薄膜还具有良好的透湿性能，还具有良好的力学性能，耐久性能，生产工业简单，便于推广应用。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种温敏智能型防水透湿TPU薄膜，其特征在于，所述薄膜按重量份数主要由以下原料制备得到：
2.根据权利要求1所述的TPU薄膜，其特征在于，所述聚氨酯为通过聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂反应制备得到；
优选地，所述聚氨酯包括软段相和硬段相，其中，所述软段相主要有聚酯多元醇和聚醚多元醇组成，所述硬段相主要有多异氰酸酯组成；
优选地，所述软段相与硬段相的质量比为(1-5)：1，优选为(2-4)：1。
3.根据权利要求1所述的TPU薄膜，其特征在于，所述N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按重量份数比为(4-10)：1，优选为(4-6)：1。
4.根据权利要求2所述的TPU薄膜，其特征在于，所述的聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇或聚己二酸己二醇酯二醇中的任意一种或至少两种的混合物；
优选地，所述聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇或四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的任意一种或至少两种的混合物。
5.根据权利要求1-4所述的TPU薄膜，其特征在于，所述聚乙二醇的数均分子质量为1000-4000，优选为2500-4000；
优选地，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4-联苯二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯或对苯二异氰酸酯中的一种或至少两种的混合物，优选2,4-甲苯二异氰酸酯；
优选地，所述扩链剂为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇或1,5-戊二醇中的一种或至少两种的混合物。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的TPU薄膜，其特征在于，所述的薄膜还包括引发剂和稀释剂；
优选地，所述引发剂为偶氮二异丁腈；
优选地，所述稀释剂为甲苯、丁酮或二甲基甲酰胺中的任意一种或至少两种的混合物。
7.一种制备如权利要求1-6中任一项所述的温敏智能型防水透湿TPU薄膜的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
(1)合成聚氨酯：将聚酯多元醇、聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂混合后制备成预聚体；
(2)合成温敏型双亲水性聚合物：将N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯按配方量溶于叔丁醇后，加入引发剂，于氮气保护下反应，然后分离提纯即得到温敏型双亲水性聚合物；
(3)改性成膜：向步骤(1)得到的预聚体和聚乙二醇混合后，再加入温敏双亲水性聚合物，混合均匀后，挤出成膜，水洗，干燥。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述引发剂的量占N-异丙基丙烯酰胺和聚乙二醇甲基丙烯酸酯总质量的1％～3％。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述氮气保护下反应的反应温度为55-80℃，优选为65-78℃；
优选地，所述氮气保护下反应的反应时间为6-20h，优选为10-18h。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述的水洗条件为在60-80℃的温度下，每5min挤压一次，挤压3-20次。
优选地，步骤(3)所述干燥条件为在100-150℃下干燥10-20min。
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105061688A (zh) * | 2015-08-20 | 2015-11-18 | 四川理工学院 | 含多个溴官能团的两亲性聚乙二醇-聚环状内酯共聚物的合成方法及温敏性聚合物制备方法 |
| CN106221193A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-14 | 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 | 一种温敏型压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN106750157A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-05-31 | 无锡市长安曙光手套厂 | 一种防水微孔膜的制备方法 |
| CN107501911A (zh) * | 2017-09-29 | 2017-12-22 | 安徽嘉明新材料科技有限公司 | 一种高品质tpu薄膜的加工工艺 |
| CN107938357A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-04-20 | 上海雅运纺织助剂有限公司 | 一种织物风格整理剂组合物及其制备方法 |
| CN109776734A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-05-21 | 广东盈通新材料有限公司 | 感温型聚氨酯-丙烯酸树脂及其制备方法和热熔胶膜 |
| CN111423716A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-07-17 | 广州越神医疗设备有限公司 | 一种医用塑料薄膜及其制备方法 |
| CN111499835A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-08-07 | 深圳市前海博扬研究院有限公司 | 一种非离子水性异氰酸酯固化剂的制备方法及其应用 |
| CN113087940A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-07-09 | 重庆中膜科技集团有限公司 | 一种具有温度敏感的微孔透气膜及其制备方法 |
| CN114921084A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-08-19 | 浙江驭能新材料科技有限公司 | 一种温度敏感性高性能流延tpu基膜的制作方法 |
| CN117510772A (zh) * | 2023-11-01 | 2024-02-06 | 深圳泊瑞科技有限公司 | 一种具有温敏效应的梳形水性聚氨酯及其制备方法和应用、水性油墨及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101045797A (zh) * | 2007-03-30 | 2007-10-03 | 东华大学 | 一种透湿可控聚合物复合薄膜的制备及其应用 |
| CN102181066A (zh) * | 2011-01-18 | 2011-09-14 | 嘉兴学院 | 基于形状记忆聚氨酯半互穿网络的温敏防水透湿膜制法 |
| CN102733088A (zh) * | 2012-07-19 | 2012-10-17 | 哈尔滨工业大学 | 一种温敏性聚n-异丙基丙烯酰胺/聚氨酯载药电纺纤维膜及其制备方法 |
| CN103418255A (zh) * | 2012-05-22 | 2013-12-04 | 宁波大学 | 一种温敏型超滤膜及其制备方法 |
-
2015
- 2015-07-22 CN CN201510434071.7A patent/CN105001621A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101045797A (zh) * | 2007-03-30 | 2007-10-03 | 东华大学 | 一种透湿可控聚合物复合薄膜的制备及其应用 |
| CN102181066A (zh) * | 2011-01-18 | 2011-09-14 | 嘉兴学院 | 基于形状记忆聚氨酯半互穿网络的温敏防水透湿膜制法 |
| CN103418255A (zh) * | 2012-05-22 | 2013-12-04 | 宁波大学 | 一种温敏型超滤膜及其制备方法 |
| CN102733088A (zh) * | 2012-07-19 | 2012-10-17 | 哈尔滨工业大学 | 一种温敏性聚n-异丙基丙烯酰胺/聚氨酯载药电纺纤维膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| LV HAINING等: "Solvents Effect on the Structure and Properties of Thermosensitive Polyurethane/Poly(N-isopropylacrylamide) semi-Interpenetrating Polymer Networks", 《ADVANCED MATERIALS RESEARCH》 * |
| 张晓丽，等: "聚N-异丙基丙烯酰胺甲基丙烯酸聚乙二醇酯", 《现代化工》 * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105061688A (zh) * | 2015-08-20 | 2015-11-18 | 四川理工学院 | 含多个溴官能团的两亲性聚乙二醇-聚环状内酯共聚物的合成方法及温敏性聚合物制备方法 |
| CN106221193A (zh) * | 2016-07-28 | 2016-12-14 | 东莞市吉鑫高分子科技有限公司 | 一种温敏型压延级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN106750157A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-05-31 | 无锡市长安曙光手套厂 | 一种防水微孔膜的制备方法 |
| CN107501911A (zh) * | 2017-09-29 | 2017-12-22 | 安徽嘉明新材料科技有限公司 | 一种高品质tpu薄膜的加工工艺 |
| CN107938357B (zh) * | 2017-12-04 | 2020-01-10 | 上海雅运新材料有限公司 | 一种织物风格整理剂组合物及其制备方法 |
| CN107938357A (zh) * | 2017-12-04 | 2018-04-20 | 上海雅运纺织助剂有限公司 | 一种织物风格整理剂组合物及其制备方法 |
| CN109776734A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-05-21 | 广东盈通新材料有限公司 | 感温型聚氨酯-丙烯酸树脂及其制备方法和热熔胶膜 |
| CN109776734B (zh) * | 2018-12-13 | 2022-02-25 | 广东盈通新材料有限公司 | 感温型聚氨酯-丙烯酸树脂及其制备方法和热熔胶膜 |
| CN111499835A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-08-07 | 深圳市前海博扬研究院有限公司 | 一种非离子水性异氰酸酯固化剂的制备方法及其应用 |
| CN111423716A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-07-17 | 广州越神医疗设备有限公司 | 一种医用塑料薄膜及其制备方法 |
| CN113087940A (zh) * | 2021-03-03 | 2021-07-09 | 重庆中膜科技集团有限公司 | 一种具有温度敏感的微孔透气膜及其制备方法 |
| CN114921084A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-08-19 | 浙江驭能新材料科技有限公司 | 一种温度敏感性高性能流延tpu基膜的制作方法 |
| CN117510772A (zh) * | 2023-11-01 | 2024-02-06 | 深圳泊瑞科技有限公司 | 一种具有温敏效应的梳形水性聚氨酯及其制备方法和应用、水性油墨及其制备方法 |
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