CN1127273A - 促进剂混合物 - Google Patents

促进剂混合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1127273A
CN1127273A CN95115014A CN95115014A CN1127273A CN 1127273 A CN1127273 A CN 1127273A CN 95115014 A CN95115014 A CN 95115014A CN 95115014 A CN95115014 A CN 95115014A CN 1127273 A CN1127273 A CN 1127273A
Authority
CN
China
Prior art keywords
promotor
mixture
accelerator
sulfur
thiazoles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN95115014A
Other languages
English (en)
Inventor
H·-J·格拉夫
V·舍弗
H·舒尔兹
E·施米特
H·-M·伊塞尔
H·-D·沃斯
H·克莱恩奈特
M·施韦格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhein Chemie Rheinau GmbH
Original Assignee
Rhein Chemie Rheinau GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhein Chemie Rheinau GmbH filed Critical Rhein Chemie Rheinau GmbH
Publication of CN1127273A publication Critical patent/CN1127273A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5398—Phosphorus bound to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
    • C08K5/44—Sulfenamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
    • C08K5/47—Thiazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

一种发现和优选用于硫化非极性橡胶的基于C6-C12烷基二硫代磷酸盐的硫化促进剂的方法，其中将C6-C12烷基二硫代磷酸盐与一种选自次磺酰胺类、噻唑类和氨基甲酸酯类的化合物混合，该混合物在非极性橡胶中的溶解性和促进剂的硫化动力学与标准促进剂相比进行了实验优选，而且任意加入另一选自次磺酰胺类、噻唑类和氨基甲酸酯类的化合物。

Description

促进剂混合物
在主链或侧链上含双链的橡胶可用硫黄或硫给予体交联。下面进一步提到的硫黄还包括其它硫给予体。交联方法也被称为硫化。在此方法中，硫黄(或硫给予体)与硫化促进剂一起使用。这些促进剂可由一种或两种或多种化学药品组成。
相对于硫黄及同时相对于所用橡胶中双键数量的硫化促进剂的量决定交联速度和网结构。这也决定了硫化胶的物理性质和耐老化性。
决定用于非极性橡胶，如EPDM橡胶的促进剂的必需数量是特别悬而未决的。为了获得满意的硫化胶性能，迄今必须选择如此大剂量的促进剂以致超过其溶解极限。这就引起了喷霜现象；特别是削弱了硫化胶模制品的耐动态性能。
在常规促进剂中所使用的多数的化学药品导致形成N-亚硝胺，原因是这些化学药品的分解产物通常为仲胺，它们在橡胶本身内或在周围环境气体空间中与亚硝基化剂(NOX)发生反应生成稳定的致癌性的N-亚硝胺。
迄今，已知不致癌的而且在非极性橡胶中溶解性适中的促进剂几乎没有。
也已经知道可溶解(＝无喷霜)的促进剂混合物可由二硫代磷酸盐获得，但这些混合物导致形成致癌的N-亚硝胺。
本发明的目的在于发现促进剂混合物，这些混合物不会形成危险的N-亚硝胺，也不会形成或形成较少有毒性争议的硫化蒸汽，这呈现与标准体系相似的硫化动力学，并且这样制备的硫化胶的物理性能与用标准体系制得的硫化胶的物理性能相同。
本发明提供了一种发现和优选用于硫化非极性橡胶的基于C6-C12烷基二硫代磷酸盐的硫化促进剂的方法，该方法的特征在于将C6-C12烷基二硫代磷酸盐与选自次磺酰胺类、噻唑类和氨基甲酸酯类的一种化合物混合，该混合物在非极性性橡胶中的溶解性和促进剂的硫化动力学与标准促进剂相比进行了实验优选，并且任意添加迄今还未使用过的选自次磺酸胺类、噻唑类和氨基甲酸酯类的化合物。
详细地，C6-C12烷基二硫代磷酸盐可与实质上已知化合物混合，这样它们本身具有促进剂的作用，而且就硫化动力学和硫化性质而言，可以检测这些混合物的作用。有必要使用统计检测分配方法以有助于此目的。
已知的来自包括次磺酰胺类、噻唑类和氨基甲酸酯类物质类别的促进剂首先选作主促进剂，然后确定所选择的促进剂与二硫代磷酸盐的优选数量比例，优选地，一种混合物就是烷基二硫代磷酸锌与烷基二硫代磷酸胺锌的混合物。然后将另外的(已知的)来自不同于已经描述使用过的类别的一类物质的促进剂加入到该混合物中。例如，可将一种噻唑类促进剂加入到主促进剂次磺酰胺促进剂中。这样得到了次磺酰胺、噻唑与这种二硫代磷酸盐混合物的组合。
同时，测定了已知的促进剂在EPDM橡胶中的溶解性，因为迄今未得到在这方面的可靠数据，此数据提供了对于每一种促进剂不能超过的浓度极限——假定促进剂混合物不会引起喷霜现象(它在硫化胶表面以薄膜的形式呈现)。喷霜现象会破坏硫化胶的进一步加工性能或处理。
按照本发明这种方法获得的促进剂组合单元(package)可加入由硫黄(和/或硫给予体)、促进剂组合单元及另外的促进剂构成的交联体系中并进行试验，其中交联剂、促进剂组合单元及另外的促进剂的数量比例可以变化，以发现优选的数量比例。
因此，有可能确定促进剂组合单元，该促进剂组合单元与硫黄和另外的促进剂结合呈现慢速、中速和快速硫化速度。按照此方法，有可能建立各种所需的硫化特点，这种特点是由选取合适的标准体系来实现的。促进剂体系对硫化胶性能的影响是有限度的。决定性的因素是促进剂体系对硫化速度的影响，以致使用特殊加工方法的橡胶组合物的加工性能是有依赖性的。
通过本发明的促进剂体系与标准体系的直接比较(验证试验)，可以说明用本发明的促进剂体系获得的硫化胶的性能与用标准体系获得的硫化胶的性能完全相同，硫化速度也可以调到标准体系的硫化速度。
                      实施例1
表1说明基于次磺酰胺(这里为环己基次磺酰胺(CBS)的促进剂组合单元，数据为重量份。
                            表1
促进剂     AP1    AP2    AP3    AP4
N-环己基-2-苯并噻唑一次磺酰胺    1.92    1.92    1.92    0.96
N-叔丁基-2-苯并噻唑一次磺酰胺    -    -    -    0.96
二硫化二苯并噻唑    -    1.28    0.96    1.28
二-2-乙基己基二硫代磷酸锌    1.07    1.07    0.8    1.07
这些促进剂组合单元与硫黄和第二促进剂一起使用。数据也为重量份
                                       表2
应用例     1     2     3     4
硫黄(80％)     1.6     1.6     0.5     1.6
二硫代己内酰胺(80％)     -     -     1     -
促进剂组合单元(80％)     4     5.6     4.8     5.6
二-2-乙基己基-二硫代磷酸胺锌(50％)     2.4     2.4     1     2.4
表3表示基于噻唑的促进剂组合单元。数据为重量份
                    表3
促进剂组合单元     AP5     AP6
二硫代己内酰胺     -     0.88
二硫化二苯并噻唑     3.20     3.2
二-2-乙基己基-二硫代磷酸锌     0.85     0.35
这些促进剂组合单元与硫黄和第二促进剂一起使用。
                     表4
实施例     5     6
硫黄80％     1.2     1.4
促进剂组合单元80％     5.7     5.8
二-2-乙基己基-二硫代磷酸二胺锌     2.3     2.7

Claims (2)

1.一种发现和优选用于硫化非极性橡胶的基于C6-C12烷基二硫代磷酸盐的硫化促进剂的方法，其特征在于将C6-C12烷基二硫代磷酸盐与一种选自次磺酰胺类、噻唑类或氨基甲酸酯类的化合物混合，该混合物在非极性橡胶中的溶解性和促进剂的硫化动力学与标准促进剂相比进行了实验优选，而且任意加入另一选自次磺酰胺类、噻唑类和氨基甲酸酯类的化合物。
2.一种按照权利要求1的发现和优选促进剂混合物的方法，其特征在于就与硫黄/硫给予体和另外的促进剂的数量比例而言，对该混合物进行实验优选。
CN95115014A 1994-07-13 1995-07-12 促进剂混合物 Pending CN1127273A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4424681.1 1994-07-13
DE4424681A DE4424681A1 (de) 1994-07-13 1994-07-13 Beschleunigergemische

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1127273A true CN1127273A (zh) 1996-07-24

Family

ID=6523028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95115014A Pending CN1127273A (zh) 1994-07-13 1995-07-12 促进剂混合物

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0692518A1 (zh)
JP (1) JPH0848819A (zh)
KR (1) KR960004369A (zh)
CN (1) CN1127273A (zh)
CA (1) CA2153509A1 (zh)
DE (1) DE4424681A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1702106B (zh) * 2004-05-26 2010-11-24 莱茵化学莱茵瑙有限公司 生产橡胶混合物的方法
CN103254511A (zh) * 2012-02-20 2013-08-21 中国石油化工股份有限公司 一种三元乙丙橡胶

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9912343A (pt) 1998-07-22 2001-04-17 Michelin Soc Tech Composição de borracha, processo para a preparação de uma composição de borracha, utilização de uma composição de borracha, de um sistema de acoplamento e em combinação de um ditiofosfato de zinco e de um derivado guanìdico, pneumático, produto semi-acabado de borracha para pneumático, banda de rodagem e sistema de acoplamento.
DE102009023915A1 (de) 2009-05-27 2010-12-02 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh Mischungen aus funktionalisierten Dienkautschuken mit Trimethylolpropan und Fettsäure, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4027114A1 (de) * 1989-08-29 1991-03-28 Phoenix Ag Epdm-vulkanisationssystem ohne nitrosamintoxische eigenschaften

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1702106B (zh) * 2004-05-26 2010-11-24 莱茵化学莱茵瑙有限公司 生产橡胶混合物的方法
CN103254511A (zh) * 2012-02-20 2013-08-21 中国石油化工股份有限公司 一种三元乙丙橡胶
CN103254511B (zh) * 2012-02-20 2015-08-19 中国石油化工股份有限公司 一种三元乙丙橡胶

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0848819A (ja) 1996-02-20
CA2153509A1 (en) 1996-01-14
DE4424681A1 (de) 1996-01-18
KR960004369A (ko) 1996-02-23
EP0692518A1 (de) 1996-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU722670B2 (en) Rubber composition which is free of carcinogenic nitrosamine precursor and serves as connecting rubber
US2234215A (en) Plastic polymeric derivatives of chloroprene and process of producing the same
FI88304B (fi) Blandning foer vulkanisering av gummi och foerfarande foer framstaellning av en gummiprodukt
CN102933693B (zh) 橡胶和其它弹性体的脱硫
CA2314015A1 (en) Rubber containing short fiber reinforcement with anchoring agent and articles, including tires, having a component thereof
DE3888760T2 (de) Arylendiaminosubstituiertes Triazin.
AU2006252328A1 (en) Improvements in and relating to the recycling of natural and synthetic rubbers
JPH0391501A (ja) ゴム製品および硬化系
CN1127273A (zh) 促进剂混合物
JPH05339428A (ja) フイブリツドで強化されたエラストマー組成物およびその製造方法
US3175992A (en) Rubber products resistant to radiation damage
US5326828A (en) Tetrabenzylthiuram disulfide/urea cured elastomeric composition
EP0397949B1 (en) Water based precure paint for rubber articles
KR940009258A (ko) 니트로사민이 형성되지 않는 고무경화방법
Stephens The compounding and vulcanization of rubber
GB2481205A (en) Method for the devulcanisation of a rubber material
DE69921364T2 (de) In-situ herstellung von bis-(benzothiazolesulfen)amid in polmerer matrix
US3894996A (en) Thiuram accelerator systems with blocked isocyanates
US2875175A (en) Substituted thiocarbamyl-p-phenylenediamines as anti-ozone agents for rubber
DE2540018A1 (de) Thioaminophosphazene
US2841628A (en) Use of certain bis (2, 4-dialkylphenol) monosulfides in rubber as antiozonant and product obtained
US2929797A (en) Condensation products of aldehydes and n, n'-dialkyl phenylenediamines and their usein rubber
US2097473A (en) Rubber composition and method of preserving rubber
JPS62100542A (ja) ゴム用加硫促進剤
DE60013494T2 (de) Leitfähige Gummimischung, Verfahren zur Herstellung und leitfähiges Gummielement

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication