CN112708245B - 生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物及制备方法和应用 - Google Patents

生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物及制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物及制备方法和应用，主要解决现有技术中生物降解脂肪族芳香族共聚酯反应挤出增粘的温度上限低，反应时间短，导致普通环氧树脂由于活性不足而使增粘效果不理想的技术问题。通过采用一种生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，以质量份数计，包括以下组分和/或以下组分的生成物：生物降解脂肪族芳香族共聚酯1000份；多官能度含氮环氧树脂1～10份；促进剂0～5份；其他助剂0～50份；其中，所述生物降解脂肪族芳香族共聚酯选自聚丁二酸共对苯二甲酸丁二醇酯和/或聚己二酸共对苯二甲酸丁二醇酯的技术方案，较好地解决了该问题，可应用在生物降解脂肪族芳香族共聚酯的改性和加工生产中。

Description

生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物及制备方法和应用
技术领域
本发明公布了一种生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物及制备方法和应用，特别是一种多官能度含氮环氧树脂反应挤出增粘的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物及制备方法和应用。
技术背景
脂肪族芳香族共聚酯是一类快速发展的高分子材料，其通常由脂肪族二酸、芳香族二酸与脂肪族二醇无规共聚得到，并能结合脂肪族聚酯与芳香族聚酯的优势性能，得到强度与韧性俱佳的实用材料。芳香族聚酯链段在提供性能支持以外主要起到稀释成本的作用；而脂肪族聚酯链段在提供性能支持的基础上，通常还具有生物降解性。当脂肪族链段含量达到一定程度之后，脂肪族芳香族共聚酯整体将具有生物降解性能，有文献报导当脂肪族二酸占总二酸的摩尔分数降至38％之后，材料整体基本丧失生物降解性能[N.Honda,I.Taniguchi,M.Miyamoto,Y.Kimura,Macromolecular Bioscience,2003,3,189-197.]。另一方面，成本是制约生物降解高分子材料大规模应用的重要因素之一，因此为了降低生物降解脂肪族芳香族共聚酯材料的成本，在保证生物降解性能的基础上，低价格的芳香族二酸用量应尽可能大。综合以上两方面的因素，通产工业化的生物降解共聚酯产品中脂肪族二酸占总二酸摩尔分数大多在45％至60％之间。
通过缩合聚合直接得到的生物降解脂肪族芳香族共聚酯，其粘度通常难以高于1.2dL/g，根据其结构不同对应的熔融指数会有差异，但一般难低于8g/10min(190℃，2.16kg下测定)。对于制膜等需要高熔体强度的领域而言，该熔融指数过高，难以直接应用，因而需要对生物降解脂肪族芳香族共聚酯进行增粘。
螺杆挤出机连续反应挤出增粘是一种设备投入小，效率高的增粘方法。多官能度环氧树脂和多官能度异氰酸酯是两种广泛应用的增粘剂，环氧树脂的安全性较好，但反应活性相对低，而异氰酸酯的活性高，但毒性相对较大。用螺杆挤出机增粘时，其为半敞开体系，为了保证操作人员的安全，需尽可能选用低毒性的多官能度环氧树脂作为增粘剂。与此同时，为了保证反应程度，需要延长反应时间或提高反应温度或加入更多的促进剂，前两者可能生物降解脂肪族芳香族共聚酯降解程度升高，三者会导致副反应和成本增加。
本发明公布了一种多官能度含氮环氧树脂反应挤出增粘生物降解脂肪族芳香族共聚酯的方法，含氮化合物通常能对聚酯的增粘反应起到催化作用，基于此含氮环氧可对增粘反应起到自催化效果，从而提升反应效率，取得了良好的技术效果。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在的生物降解脂肪族芳香族共聚酯的反应挤出增粘的温度上限低，反应时间短，导致普通环氧树脂由于活性不足而使增粘效果不理想的问题，提供一种生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，通过选用分子内含氮的环氧树脂，起到自催化反应的效果，有效提升了生物降解脂肪族芳香族共聚酯增粘的效率，较好地解决了该问题。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一对应的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的制备方法。
本发明所要解决的技术问题之三是提供一种与解决技术问题之一对应的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的应用。
为了解决以上技术问题之一，本发明采用的技术方案为：一种生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，以质量份数计，包括以下组分和/或以下组分的生成物：
(1)生物降解脂肪族芳香族共聚酯1000份；
(2)多官能度含氮环氧树脂1～10份；
(3)促进剂0～5份；
(4)其他助剂0～50份；
其中，所述生物降解脂肪族芳香族共聚酯选自聚丁二酸共对苯二甲酸丁二醇酯和/或聚己二酸共对苯二甲酸丁二醇酯；其特征在于所述生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的熔融指数为其相对应的生物降解脂肪族芳香族共聚酯熔融指数的30％～80％。
上述技术方案中，所述的聚丁二酸共对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)或聚己二酸共对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)中脂肪族二酸占总二酸的摩尔分数独立选为40％～70％，进一步独立优选为50％～65％。
上述技术方案中，所述的聚丁二酸共对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)或聚己二酸共对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)的起始熔融指数为8g/10min～25g/10min(190℃，2.16kg下测定)。
上述技术方案中，所述的多官能度含氮环氧树脂为分子内含有至少两个环氧基团和至少一个氮原子的环氧树脂。
上述技术方案中，所述的多官能度含氮环氧树脂为三官能度及以上的缩水甘油胺类环氧树脂。
上述技术方案中，所述的多官能度含氮环氧树脂优选为三缩水甘油基-p-氨基苯酚，四缩水甘油基二甲苯二胺，三缩水甘油基三聚异氰酸酯，四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷，四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷中的至少一种。
上述技术方案中，所述的促进剂为胺类促进剂，酸酐类促进剂，合成树脂类促进剂中的至少一种，优选为多元胺类促进剂，叔胺和咪唑类促进剂，硼胺和硼胺配合物促进剂中的至少一种。
上述技术方案中，所述的其他助剂为抗氧剂，成核剂，润滑剂中的至少一种。抗氧剂优选为1010和1076中的至少一种。成核剂优选为二氧化硅，碳酸钙，氮化硼，高岭土，蒙脱土，滑石粉中的至少一种。润滑剂优选为硬脂酸/硬脂酸盐/硬脂酸酯，聚乙烯蜡，油酸酰胺，芥酸酰胺中的至少一种。
为了解决以上技术问题之二，本发明采用的技术方案为：一种所述生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的制备方法，包括以下步骤：将所述量的生物降解脂肪族芳香族共聚酯、多官能度含氮环氧树脂及任选的促进剂、其他助剂经螺杆挤出机挤出得到所述生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物；作为优选方案：所述螺杆挤出机优选为单螺杆挤出机和双螺杆挤出机中的至少一种，进一步优选为双螺杆挤出机。
上述技术方案中，所述的螺杆挤出机温度为140℃～260℃，螺杆挤出机转速为100rpm～500rpm。
为了解决以上技术问题之三，本发明采用的技术方案为：一种所述生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的应用。
上述技术方案中，所述的应用并无特殊限定，本领域技术人员可以根据现有生物降解脂肪族芳香族共聚酯及生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的具体应用方法及工艺加以利用，例如包括但不限于共混改性、纺丝、注塑、制膜、挤出成型等。
本发明的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，采用特殊组分组合的生物降解脂肪族芳香族共聚酯和多官能度含氮环氧树脂的共混物，两者之间起到意外的协同作用，取得了预料不到的增粘效果，具有大幅度降低熔融指数的作用。
采用本发明的技术方案，得到的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，相较于相应的生物降解脂肪族芳香族共聚酯粘度明显提高，其熔融指数可为其相对应的生物降解脂肪族芳香族共聚酯熔融指数的30％～80％，取得了较好的技术效果。本发明按以下方法进行性能测定：
熔融指数(MFR)测定方法：按ISO 1133标准，采用Lloyd Davenport MFI-10/230熔融指数仪测定，料筒温度190℃，重量负荷2.16kg，口模直径2.095mm、长度8mm，预加热时间为4min，每隔设定时间自动切样，取5次求平均值，以每10分钟的克数(g/10min)来表示测定结果。
下面通过具体实施例对本发明进行进一步的阐述。
具体实施方式
通过下面的实施例对本发明进行具体描述。在此有必要指出的是一下实施例只对于本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的熟练技术人员可以根据上述发明内容做出一些非本质的改进和调整。
【实施例1】
本发明中所用到的聚丁二酸共对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)为自制，制备过程参照【朱鹏飞，聚丁二酸共对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)的成核剂和共聚改性研究，2013，硕士论文】，大致过程如下：在完全除水除氧的反应釜中，按照设定的量依次加入对苯二甲酸(CP级)，丁二酸(CP级)，1，4-丁二醇(CP级)，催化剂钛酸四异丙酯。催化剂用量为总二酸摩尔数的万分之二。投料完毕后，在惰性气体保护下，保持搅拌，将反应釜温度从80℃缓慢升至215℃，并在215℃保温约2.5hr，保证反应程度在90％以上，之后用真空泵抽气同时升高油浴温度至245℃，保持抽气约2hr至搅拌扭矩恒定。PBST的聚合步骤至此完成。
1，4-丁二酸和对苯二甲酸分别占总二酸投料量摩尔比的50％和50％，1，4-丁二醇稍过量投料，聚合结束之后PBST熔体经冷却切粒后，测得其特性粘数约1.18dL/g，其中未加其他助剂。PBST熔体通过直径为5mm左右的口模挤出，经室温水浴充分冷却后切粒，粒子在60℃真空干燥箱中抽4hr，冷却封装备用。按照上文所述的方法进行熔融指数测定，得到的熔融指数为13g/10min。
【实施例2】
按照上文所述的方法进行PBST的合成。1，4-丁二酸和对苯二甲酸分别占总二酸投料量摩尔比的55％和45％，1，4-丁二醇稍过量投料，聚合结束之后PBST熔体经冷却切粒后，测得其特性粘数约1.10dL/g。在聚合前添加了总二酸摩尔数0.25％的支化剂。PBST熔体通过直径为5mm左右的口模挤出，经室温水浴充分冷却后切粒，粒子在60℃真空干燥箱中抽4hr，冷却封装备用。按照上文所述的方法进行熔融指数测定，得到的熔融指数为10g/10min。
【实施例3】
本发明用到的多官能度含氮环氧树脂为四缩水甘油基二甲苯二胺(CP级)，本发明用到的抗氧剂为1010(CP级)，本发明用到的成核剂为氮化硼(CP级)，本发明用到的润滑剂为硬脂酸钠(CP级)。将实施例1所制的PBST粒子、四缩水甘油基二甲苯二胺、抗氧剂1010、氮化硼、硬脂酸钠按照1000:5:5:5:5的质量比充分混合后，用美国Thermo Fisher科技公司的PolyLab HAAKETM Rheomex OS PTW16同向双螺杆挤出机(螺杆直径16mm，长径比40)挤出造粒。该挤出机从喂料口到口模共11段，编号为1-11，其中第1段只起到加料的作用，并不加热，挤出机2-11段的温度分别设为：140℃,160℃,180℃,180℃,200℃,200℃,220℃,240℃,220℃和200℃，螺杆转速设定在200rpm。混合好的原料由挤出机附带的体积式加料器投喂至挤出机第1段，下料速度约为2000g/hr。该挤出机配有直径为3mm的圆形口模，样条经口模挤出及水浴冷却后，用切粒机切成3mm左右的圆柱形粒子。所得粒子在60℃真空干燥箱中抽4hr后，冷却封装备用。按照上文所述的方法进行熔融指数测定，得到的熔融指数为9g/10min。
【实施例4】
将实施例1所制的PBST粒子、四缩水甘油基二甲苯二胺、抗氧剂1010、氮化硼、硬脂酸钠按照1000:10:5:5:5的质量比充分混合后，用美国Thermo Fisher科技公司的PolyLabHAAKETM Rheomex OS PTW16同向双螺杆挤出机(螺杆直径16mm，长径比40)挤出造粒。该挤出机从喂料口到口模共11段，编号为1-11，其中第1段只起到加料的作用，并不加热，挤出机2-11段的温度分别设为：140℃,160℃,180℃,180℃,200℃,200℃,220℃,240℃,220℃和200℃，螺杆转速设定在200rpm。混合好的原料由挤出机附带的体积式加料器投喂至挤出机第1段，下料速度约为2000g/hr。该挤出机配有直径为3mm的圆形口模，样条经口模挤出及水浴冷却后，用切粒机切成3mm左右的圆柱形粒子。所得粒子在60℃真空干燥箱中抽4hr后，冷却封装备用。按照上文所述的方法进行熔融指数测定，得到的熔融指数为7g/10min。
【实施例5】
本发明用到的促进剂为四丁基溴化胺(CP级)。将实施例1所制的PBST粒子、四缩水甘油基二甲苯二胺、抗氧剂1010、氮化硼、硬脂酸钠、四丁基溴化胺按照1000:5:5:5:5:0.5的质量比充分混合后，用美国Thermo Fisher科技公司的PolyLab HAAKETM Rheomex OSPTW16同向双螺杆挤出机(螺杆直径16mm，长径比40)挤出造粒。该挤出机从喂料口到口模共11段，编号为1-11，其中第1段只起到加料的作用，并不加热，挤出机2-11段的温度分别设为：140℃,160℃,180℃,180℃,200℃,200℃,220℃,240℃,220℃和200℃，螺杆转速设定在200rpm。混合好的原料由挤出机附带的体积式加料器投喂至挤出机第1段，下料速度约为2000g/hr。该挤出机配有直径为3mm的圆形口模，样条经口模挤出及水浴冷却后，用切粒机切成3mm左右的圆柱形粒子。所得粒子在60℃真空干燥箱中抽4hr后，冷却封装备用。按照上文所述的方法进行熔融指数测定，得到的熔融指数为6g/10min。
【实施例6】
将实施例2所制的PBST粒子、四缩水甘油基二甲苯二胺、抗氧剂1010、氮化硼、硬脂酸钠按照1000:10:5:5:5的质量比充分混合后，用美国Thermo Fisher科技公司的PolyLabHAAKETM Rheomex OS PTW16同向双螺杆挤出机(螺杆直径16mm，长径比40)挤出造粒。该挤出机从喂料口到口模共11段，编号为1-11，其中第1段只起到加料的作用，并不加热，挤出机2-11段的温度分别设为：140℃,160℃,180℃,180℃,200℃,200℃,220℃,240℃,220℃和200℃，螺杆转速设定在200rpm。混合好的原料由挤出机附带的体积式加料器投喂至挤出机第1段，下料速度约为2000g/hr。该挤出机配有直径为3mm的圆形口模，样条经口模挤出及水浴冷却后，用切粒机切成3mm左右的圆柱形粒子。所得粒子在60℃真空干燥箱中抽4hr后，冷却封装备用。按照上文所述的方法进行熔融指数测定，得到的熔融指数为6g/10min。
【实施例7】
将实施例2所制的PBST粒子、四缩水甘油基二甲苯二胺、抗氧剂1010、氮化硼、硬脂酸钠按照1000:5:5:5:5的质量比充分混合后，用美国Thermo Fisher科技公司的PolyLabHAAKETM Rheomex OS PTW16同向双螺杆挤出机(螺杆直径16mm，长径比40)挤出造粒。该挤出机从喂料口到口模共11段，编号为1-11，其中第1段只起到加料的作用，并不加热，挤出机2-11段的温度分别设为：140℃,160℃,180℃,180℃,200℃,200℃,220℃,240℃,220℃和200℃，螺杆转速设定在200rpm。混合好的原料由挤出机附带的体积式加料器投喂至挤出机第1段，下料速度约为2000g/hr。该挤出机配有直径为3mm的圆形口模，样条经口模挤出及水浴冷却后，用切粒机切成3mm左右的圆柱形粒子。所得粒子在60℃真空干燥箱中抽4hr后，冷却封装备用。按照上文所述的方法进行熔融指数测定，得到的熔融指数为7g/10min。
【实施例8】
将实施例2所制的PBST粒子、四缩水甘油基二甲苯二胺、抗氧剂1010、氮化硼、硬脂酸钠、四丁基溴化胺按照1000:5:5:5:5:0.5的质量比充分混合后，用美国Thermo Fisher科技公司的PolyLab HAAKETM Rheomex OS PTW16同向双螺杆挤出机(螺杆直径16mm，长径比40)挤出造粒。该挤出机从喂料口到口模共11段，编号为1-11，其中第1段只起到加料的作用，并不加热，挤出机2-11段的温度分别设为：140℃,160℃,180℃,180℃,200℃,200℃,220℃,240℃,220℃和200℃，螺杆转速设定在200rpm。混合好的原料由挤出机附带的体积式加料器投喂至挤出机第1段，下料速度约为2000g/hr。该挤出机配有直径为3mm的圆形口模，样条经口模挤出及水浴冷却后，用切粒机切成3mm左右的圆柱形粒子。所得粒子在60℃真空干燥箱中抽4hr后，冷却封装备用。按照上文所述的方法进行熔融指数测定，得到的熔融指数为5g/10min。
【对比例1】
将实施例1所制的PBST粒子、四苯基缩水甘油醚基乙烷、抗氧剂1010、氮化硼、硬脂酸钠按照1000:5:5:5:5的质量比充分混合后，用美国Thermo Fisher科技公司的PolyLabHAAKETM Rheomex OS PTW16同向双螺杆挤出机(螺杆直径16mm，长径比40)挤出造粒。该挤出机从喂料口到口模共11段，编号为1-11，其中第1段只起到加料的作用，并不加热，挤出机2-11段的温度分别设为：140℃,160℃,180℃,180℃,200℃,200℃,220℃,240℃,220℃和200℃，螺杆转速设定在200rpm。混合好的原料由挤出机附带的体积式加料器投喂至挤出机第1段，下料速度约为2000g/hr。该挤出机配有直径为3mm的圆形口模，样条经口模挤出及水浴冷却后，用切粒机切成3mm左右的圆柱形粒子。所得粒子在60℃真空干燥箱中抽4hr后，冷却封装备用。按照上文所述的方法进行熔融指数测定，得到的熔融指数为14g/10min。通过对比例1与实施例3的比较可以看出，相比于不含氮元素的环氧树脂，含氮环氧树脂对实施例1所制的PBST可起到的预料不到的增粘效果，表现为实施例3共混物相较于PBST的熔融指数降低，而比较例1有所升高。
【对比例2】
将实施例2所制的PBST粒子、四苯基缩水甘油醚基乙烷、抗氧剂1010、氮化硼、硬脂酸钠按照1000:10:5:5:5的质量比充分混合后，用美国Thermo Fisher科技公司的PolyLabHAAKETM Rheomex OS PTW16同向双螺杆挤出机(螺杆直径16mm，长径比40)挤出造粒。该挤出机从喂料口到口模共11段，编号为1-11，其中第1段只起到加料的作用，并不加热，挤出机2-11段的温度分别设为：140℃,160℃,180℃,180℃,200℃,200℃,220℃,240℃,220℃和200℃，螺杆转速设定在200rpm。混合好的原料由挤出机附带的体积式加料器投喂至挤出机第1段，下料速度约为2000g/hr。该挤出机配有直径为3mm的圆形口模，样条经口模挤出及水浴冷却后，用切粒机切成3mm左右的圆柱形粒子。所得粒子在60℃真空干燥箱中抽4hr后，冷却封装备用。按照上文所述的方法进行熔融指数测定，得到的熔融指数为9.5g/10min。通过对比例2与实施例6的比较可以看出，相比于不含氮的环氧树脂，含氮环氧树脂对实施例6所制的PBST可起到预料不到的增粘效果明显更强，表现为实施例6共混物相较于PBST的熔融指数降低40％，而比较例1仅降低5％。

Claims (12)

1.一种生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，以质量份数计，包括以下组分和/或以下组分的生成物：
(1)生物降解脂肪族芳香族共聚酯1000份；
(2)多官能度含氮环氧树脂1～10份；
(3)促进剂0～5份；
(4)其他助剂0～50份；
其中，所述生物降解脂肪族芳香族共聚酯选自聚丁二酸共对苯二甲酸丁二醇酯和/或聚己二酸共对苯二甲酸丁二醇酯；其特征在于所述生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的熔融指数为其相对应的生物降解脂肪族芳香族共聚酯熔融指数的30％～80％；
在190℃，2.16kg下测定，所述的聚丁二酸共对苯二甲酸丁二醇酯或聚己二酸共对苯二甲酸丁二醇酯的熔融指数为8g/10min～25g/10min。
2.根据权利要求1所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，其特征在于所述的聚丁二酸共对苯二甲酸丁二醇酯和聚己二酸共对苯二甲酸丁二醇酯中脂肪族二酸占总二酸的摩尔分数独立选为40％～70％。
3.根据权利要求1所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，其特征在于所述的聚丁二酸共对苯二甲酸丁二醇酯和聚己二酸共对苯二甲酸丁二醇酯中脂肪族二酸占总二酸的摩尔分数独立选为50％～65％。
4.根据权利要求1所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，其特征在于所述的多官能度含氮环氧树脂为分子内含有至少两个环氧基团和至少一个氮原子的环氧树脂。
5.根据权利要求4所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，其特征在于所述的多官能度含氮环氧树脂为三官能度及以上的缩水甘油胺类环氧树脂。
6.根据权利要求1所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，其特征在于所述的促进剂为胺类促进剂，酸酐类促进剂，合成树脂类促进剂中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物，其特征在于所述的其他助剂为抗氧剂，成核剂，润滑剂中的至少一种。
8.一种权利要求1～7任一所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的制备方法，包括以下步骤：将所述量的生物降解脂肪族芳香族共聚酯、多官能度含氮环氧树脂及任选的促进剂、其他助剂经螺杆挤出机挤出得到所述生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物。
9.根据权利要求8所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的制备方法，所述螺杆挤出机为单螺杆挤出机和双螺杆挤出机中的至少一种。
10.根据权利要求8所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的制备方法，所述螺杆挤出机为双螺杆挤出机。
11.根据权利要求8所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的制备方法，其特征在于所述的螺杆挤出机温度为140℃～260℃，螺杆挤出机转速为100rpm～500rpm。
12.一种权利要求1～7任一所述的生物降解脂肪族芳香族共聚酯共混物的应用，包括：共混改性、纺丝、注塑、制膜、挤出成型。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06329771A (ja) * 1993-05-21 1994-11-29 Toyobo Co Ltd 制振材料用粘弾性樹脂およびその組成物
US6027818A (en) * 1998-07-20 2000-02-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic copolyester compositions modified with epoxide compounds

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8796356B2 (en) * 2009-09-23 2014-08-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof
KR20150047939A (ko) * 2013-10-25 2015-05-06 삼성정밀화학 주식회사 생분해성 폴리에스테르 수지 컴파운드 및 그로부터 얻어진 발포체

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06329771A (ja) * 1993-05-21 1994-11-29 Toyobo Co Ltd 制振材料用粘弾性樹脂およびその組成物
US6027818A (en) * 1998-07-20 2000-02-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic copolyester compositions modified with epoxide compounds

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