CN112639584A - 眼镜用透镜及眼镜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种眼镜用透镜及眼镜,其含有树脂及近红外线吸收剂,所述近红外线吸收剂在硫代氨基甲酸酯树脂中的最大吸收波长在大于700nm且1000nm以下的范围,并且在400nm下的光的透射率为50%以上且100%以下。

Description

眼镜用透镜及眼镜
技术领域
本发明涉及一种眼镜用透镜及眼镜。
背景技术
已知各种波长的光直接入射到人眼时会对眼睛产生不良影响。其中,波长大于700nm且1000nm以下的近红外光在活体内的透射性高,不被吸收至细胞的深处而渗透,因此有可能造成眼睛的视神经受损。
例如,作为能够吸收近红外光的眼镜用透镜,提出了包含二亚铵系近红外色素的眼镜用透镜(参考日本特开2008-281973号公报)。
并且,提出了不仅能够吸收红外线,而且能够吸收紫外线的遮断广泛波长的太阳光的树脂组合物,并且公开了广泛素色作为红外线吸收剂(日本特开2017-149820号公报参照)。
发明内容
发明要解决的技术课题
根据本发明人的研究,近年来,汽车配备的自动驾驶传感器中使用了近红外光,驾驶员长时间暴露于近红外光成为问题。除了在汽车中的自动驾驶以外的条件下,也能看到近红外光用于传感器等的事例。
因此,需要不损害可见性而有效且长期遮断近红外光的技术。作为一例,尝试了使眼镜透镜吸收近红外光(尤其是大于700nm且1000nm以下的波长区域的光),来降低近红外光对眼睛的影响。
然而,日本特开2008-281973号公报中作为红外线吸收剂记载的二亚铵系近红外色素与作为塑料透镜的材料的树脂的相容性差。因此,若将二亚铵系近红外色素应用于眼镜用透镜,则其可能会析出。另外,二亚铵系近红外色素的耐光性低,在长期使用中存在色素分解、性能劣化的问题。
通常,眼镜用透镜要求经由透镜视觉辨认对象物时难以感觉到色调的变化,与此相比,在该文献中所记载的二亚铵系近红外线吸收色素的吸收波形宽,树脂中的吸收带的半峰宽度大,对于可见区域的光也有吸收。因此,存在含有二亚铵系近红外线吸收色素的眼镜用透镜着色,色调变差的课题。
日本特开2017-149820号公报中所记载的发明的课题在于提供一种能够在广泛波长范围内遮断太阳光的树脂组合物。因此,没有着眼于仅折断近红外光、可见光透射性良好的眼镜用透镜所需的树脂组合物的性能,因此与日本特开2008-281973号公报同样地,日本特开2017-149820号公报中所记载的树脂组合物也存在若应用于眼镜用透镜会着色、可见性降低的问题。
而且,这些各文献中所记载的近红外线吸收剂色素在包含于眼镜用透镜的情况,都有可能耐光性低,随时间的经过与树脂的相容性降低并且眼镜用透镜的雾度上升。
本发明的一实施方式所要解决的课题在于提供一种眼镜用透镜,其能够遮断至少大于700nm且1000nm以下的波长区域的近红外光,可见光区域的波长的光的透射性良好,难以感觉到经由透镜视觉辨认对象物时对象物的色调的变化。
本发明的另一实施方式所要解决的课题在于提供一种具备上述眼镜用透镜的眼镜。
用于解决技术课题的手段
用于解决上述问题的方法包括以下方式。
<1>一种眼镜用透镜,其含有树脂及近红外吸收剂,所述近红外吸收剂在硫代氨基甲酸酯树脂中的最大吸收波长在大于700nm且1000nm以下的范围,并且波长400nm的光的透射率为50%以上且100%以下。
<2>根据<1>所述的眼镜用透镜,其中,
近红外线吸收剂在最大吸收波长下的透射率为1%以下,波长700nm的光的透射率为60%以上且100%以下。
<3>根据<1>或<2>所述的眼镜用透镜,其中,
近红外线吸收剂在硫代氨基甲酸酯树脂中的Lxy坐标的x值为0.285以上且0.350以下的范围,y值为0.280以上且0.350以下。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的眼镜用透镜,其中,
将近红外吸收剂在最大吸收波段的吸光度设为Amax,并在比最大吸收波长短100nm的波长侧的波长下的吸光度设为Amax-100时,Amax-100相对于Amax的比率D小于0.20。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的眼镜用透镜,其中,
所述近红外吸收剂包含选自花青色素、氧杂菁色素、方酸色素及吡咯并吡咯色素中的至少一种。
<6>根据<5>所述的眼镜用透镜,其中,
近红外线吸收剂含有选自由下述通式(1)表示的化合物及通式(2)表示的化合物组成的组中的至少一种,
[化学式1]
Figure BDA0002956913200000031
通式(1)中,A1表示选自由下述通式(1-a)至通式(1-x)组成的组中的酸性核的酮体,
A2表示选自由下述通式(1-a)至通式(1-x)组成的组中的酸性核的烯醇体,烯醇体的羟基任选地解离,
由A1、及A2表示的酸性核彼此相同或不同,
L1、L2及L3分别独立地表示次甲基,
M+表示质子或一价的抗衡阳离子,n表示通式(1)表示的化合物的正电荷数与负电荷数相等所需的数,k表示2或3,
[化学式2]
Figure BDA0002956913200000041
在通式(1-a)至通式(1-x)中,*表示酸性核的酮体A1与L1键合的位置,酸性核的烯醇体A2与L3键合的位置,
X表示氧原子或硫原子,Y表示吸电子基团,Z表示氢原子或氨基甲酰基、烷基、芳基、氰基、羧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、卤原子、氨基、酰氨基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或磺基,
R1、R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或一价的取代基,
[化学式3]
Figure BDA0002956913200000051
通式(2)中,R1a及R1b分别独立地表示烷基、芳基或杂芳基,
Ar1及Ar2分别独立地表示杂芳基,
R2及R3分别独立地表示氢原子或取代基,R4、R5、R6及R7分别独立地表示一价的取代基。
<7>根据<1>至<6>中任一项所述的眼镜用透镜,其中,
近红外线吸收剂的硫代氨基甲酸酯树脂中的波长400nm~700nm的范围的光的透射率为80%以上且100%以下。
<8>根据<1>至<7>中任一项所述的眼镜用透镜,其中,
树脂包含选自硫代氨基甲酸酯树脂及环硫树脂中的至少一种。
<9>根据<1>至<8>中任一项所述的眼镜用透镜,其包含至少两种所述近红外线吸收剂。
<10>根据<1>至<9>中任一项所述的眼镜用透镜,其还包含至少一种紫外线吸收剂。
<11>一种眼镜,其具备<1>至<10>中任一项所述的眼镜用透镜。
发明效果
根据本发明的一实施方式,能够提供一种眼镜用透镜,其能够遮断至少大于700nm且1000nm以下的波长区域的近红外光,可见光区域的波长的光的透射性良好,经由透镜视觉辨认对象物时难以感觉到对象物的色调的变化。
根据本发明的另一实施方式,能够提供一种具备上述眼镜用透镜的眼镜。
附图说明
图1是表示本发明的近红外线吸收色素的一例的吡咯并吡咯色素(D-1)在波长300nm~1000nm中的吸光度的曲线图。
图2是表示本发明的近红外线吸收色素的一例的花青色素(E-1)在波长300nm~1000nm中的吸光度的曲线图。
图3是表示本发明的近红外线吸收色素的一例的方酸色素(G-13)在波长300nm~1000nm中的吸光度的曲线图。
图4是表示本发明的近红外线吸收色素的一例的氧杂菁色素(F-53)在波长300nm~1000nm中的吸光度的曲线图。
图5是表示比较近红外线吸收色素的一例的酞菁色素(H-1)在波长300nm~1000nm中的吸光度的曲线图。
图6是表示比较近红外线吸收色素的一例的二亚铵色素(H-2)在波长300nm~1000nm中的吸光度的曲线图。
具体实施方式
以下,对本发明的眼镜用透镜及眼镜进行说明。
但是,本发明并不限定于以下所记载的实施方式,能够在其目的范围内适当地加以变更来实施。
在本发明中使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”的前后的数值分别作为下限值及上限值而包含的范围。
在本发明中阶段性地记载的数值范围中,由某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为其它阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本发明中所记载的数值范围中,由某一数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为实施例中所示的值。
在本发明中,关于各成分的含有率或调配率,在存在多种相当于各成分的物质的情况下,除非另有说明,则指多种物质的合计含有率或调配率。
在本发明中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一种,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少一种。
“取代基”的标记,除非另有说明,则以包含无取代的以及进一步具有取代基的含义来使用,例如标记为“烷基”的情况下,以包含无取代的烷基和进一步具有取代基的烷基这两者的含义来使用。关于其他取代基也相同。
本发明中的取代基的碳原子数,除非另有说明,则是指包括取代基进一步具有取代基的情况的总碳原子数。
在本发明中阶段性记载的数值范围中,某个数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为其它阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本发明中记载的数值范围中,某个数值范围记载的上限值或下限值也可以替换为实施例所示的值。
并且,在本发明中,两个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
在本发明中,“工序”这一用语不仅是独立的工序,即使在不能与其它工序明确区分的情况下,只要能实现工序的预期目的,则也包含在本用语中。
在本发明中,“近红外光(近红外光)的遮断”不仅包括完全遮断近红外光的情况,还包括通过经由眼镜用透镜来遮断近红外光的至少一部分,且减少近红外光的透射率的情况。
[眼镜用透镜]
本发明的眼镜用透镜含有树脂及近红外线吸收剂,所述近红外线吸收剂在硫代氨基甲酸酯树脂中的最大吸收波长在大于700nm且1000nm以下的范围,并且波长400nm的光的透射率为50%以上且100%以下。
另外,以下有时将满足上述条件的近红外线吸收剂称为“特定近红外线吸收剂”。
关于近红外线吸收剂,波长400nm的光的透射率越高,含有近红外线吸收剂的树脂的黄色调越小,而透射率越低,则树脂的黄色调越大。
本发明的眼镜用透镜能够遮断至少在大于700nm且1000nm以下的波长区域的近红外光,并且在波长400nm下的光的透射率高,因此在经由透镜视觉辨认对象物时难以感觉到黄色调。
由于黄色调是在眼镜用透镜中易于识别色调的不协调感的颜色,因此眼镜用透镜中所包含的近红外线吸收剂优选在波长400nm下的光的透射率高,作为透镜,黄色调小。
从这种观点考虑,波长400nm下的光的透射率优选为60%以上且100%以下,更优选为70%以上且100%以下。
〔特定近红外线吸收剂〕
本发明的眼镜用透镜中所包含的特定近红外线吸收剂如上所述,在硫代氨基甲酸酯树脂中的最大吸收波长在大于700nm且1000nm以下的范围,并且波长400nm的光的透射率为50%以上且100%以下。
在本发明中,近红外线吸收剂的透射率的测定,换言之吸光度的测定是在近红外线吸收剂包含于硫代氨基甲酸酯树脂中的状态下进行测定。这是因为,根据测定近红外线吸收剂在硫代氨基甲酸酯树脂中的吸光度的测定方法,与通常进行的在近红外线吸收剂包含于甲醇等有机溶剂中的状态下进行测定的吸光度相比,更容易准确地确认眼镜用透镜中所包含的近红外线吸收剂的特性。
本发明中的硫代氨基甲酸酯树脂中的近红外线吸收剂的吸光度能够通过在以下条件下测定近红外线吸收剂的吸光度来计算。并且,能够从计算出的吸光度得到透射率。吸光度的测定能够通过以下方法来进行。
作为硫代氨基甲酸酯树脂,使用将硫代氨基甲酸酯树脂的前体单体即MR-7(注册商标)(折射率n=1.67)〔商品名,Mitsui Chemicals,Inc.〕聚合而得的硫代氨基甲酸酯树脂。
作为测定条件,相对于硫代氨基甲酸酯树脂前体单体100质量份,混合0.05质量份的近红外线吸收剂及0.01质量份的聚合催化剂即二丁基二氯化锡,从而获得树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具(即,成型模具:以下相同)内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作厚度2mm、宽度100mm、长度50mm的树脂评价用试样。所获得的试样的厚度方向成为测定吸光度的光路。
测定装置使用SHIMADZU CORPORATION、紫外可见近红外分光光度计型号:UV3150,测定在室温(25℃)下进行,作为测定条件,将空气作为对照参考,测定吸光度而获得吸收光谱。
能够通过测定规定的波长范围的波长的吸光度来计算最大吸收波长、透射率等。
对于本发明的眼镜用透镜可发挥上述效果的理由,尚未明确,但本发明人推测为如下。
通过在大于700nm且1000nm以下的波长区域具有最大吸收的近红外线吸收剂,在一定程度上能够遮断大于700nm且1000nm以下的波长区域的近红外光。但是,一般的近红外线吸收剂应用于使用了树脂的塑料透镜时容易析出,并且随时间的经过眼镜用透镜的雾度可能会变高。因此,包含一般的近红外线吸收剂的塑料透镜有作为眼镜用透镜的适用性差的倾向。
作为应用于以往的眼镜用透镜的近红外吸收色素,可列举酞菁色素及二亚铵色素。其中,酞菁色素的最大吸收波长在大于700nm且1000nm以下的范围内,但是由于具有多个振动结构,因此分子结构倾向于容易热扭曲。并且,二亚铵色素存在于比最大吸收波长为1000nm的范围更长波长侧,并且与酞菁色素同样具有多个振动结构,因此分子结构倾向于容易热扭曲。
与此相比,本发明的眼镜用透镜中所包含的特定红外线吸收剂在硫代氨基甲酸酯树脂中,在大于700nm且1000nm以下的波长区域具有最大吸收,并且波长400nm的光的透射性良好。这表示吸收光谱中的最大吸收波长的峰尖锐,比最大吸收波长短的波长侧的波长的光的吸收性显著低。因此,特定近红外线吸收剂具有单一的振动模式,并且倾向于不易热扭曲。
本发明的眼镜用透镜中所包含的特定红外线吸收剂如上所述,吸收光谱中的最大吸收波长的峰在需要遮断的近红外区域,比最大吸收波长短的波长侧的波长的光的吸收性显著低。因此,所需特定波长的近红外光的遮断性良好,并且吸收光谱的形状变尖锐,周边部的波长的光的透射率变得良好。因此,认为当将特定红外线吸收剂应用于眼镜用透镜时,可见范围的光的透射率高,眼镜用透镜没有着色,经由眼镜用透镜视觉辨认对象物时,难以感觉到色调的变化。
通常,化合物的分子结构容易热扭曲时,存在多个振动模式且半峰宽度变大,另一方面,当只存在单一的振动模式时,化合物有不热扭曲的倾向。
关于相对于树脂的近红外线吸收剂的相分离,推断为与近红外线吸收剂即色素化合物与树脂的亲疏水性之差、分子间相互作用的大小、等因素有关。此外,关于相对于树脂的色素化合物的相分离,认为还起因于色素化合物的分子的扭曲的差异。即,具有多个吸收峰的、换言之,具有多个振动结构的色素化合物在激发时容易产生分子结构上的扭曲,例如,通过基于紫外线照射等的能量赋予而容易产生分子扭曲。因此,担心容易发生由于分散于树脂的色素化合物的扭曲而引起相分离。
另一方面,也能预想到具有单个吸收峰且仅存在单个振动模式的本发明的特定近红外线吸收剂在分子结构中不易产生扭曲而不易发生相分离。因此,认为还具有如下优点:通过在具有所期望的近红外光的遮断性的同时产生色素化合物分子的扭曲来抑制树脂与特定近红外线吸收剂的相分离,并抑制由相分离引起的透明性的降低、雾度的上升,眼镜用透镜的耐久性进一步提高。
特定近红外线吸收剂中,特定近红外线吸收剂的最大吸收波长下的透射率为1%以下,波长700nm的光的透射率优选为60%以上且100%以下,最大吸收波长下的透射率为0.8%以下,波长700nm的光的透射率更优选为70%以上且100%以下,最大吸收波长的透射率为0.5%以下,波长700nm的光的透射率更优选为80%以上且100%以下。
关于特定近红外线吸收剂,在硫代氨基甲酸酯树脂中的最大吸收波长在大于700nm且1000nm以下的范围,并且在该最大吸收波长下的透射率为1.0%以下,从而本发明的眼镜用透镜能够更有效地遮断规定的波长的近红外光。并且,波长700nm的光的透射率为60%以上且100%以下,从而抑制含有近红外线吸收剂的树脂带有蓝绿色,并且更加难以感觉到通过透镜视觉辨认对象物时的对象物的颜色的变化。
关于特定近红外线吸收剂,优选在硫代氨基甲酸酯树脂中的Lxy坐标的x值为0.285以上且0.350以下的范围,y值为0.280以上且0.350以下,并且优选x值为0.3以上且0.330以下的范围,y值为0.3以上且0.330以下。
若特定近红外线吸收剂的Lxy坐标的x值和y值在该范围内,则色调变成中性,具备眼镜用透镜的眼镜在佩戴时对于观察对象物的色调的不协调感变得更少。
关于特定近红外线吸收剂,将硫代氨基甲酸酯树脂中测定而得的最大吸收波长下的吸光度设为Amax,将比最大吸收波长短100nm的波长侧的波长下的吸光度设为Amax-100时,Amax-100与Amax的比率D〔D=(Amax-100)/(Amax)〕优选小于0.20,比率D更优选为0.16以下,更进一步优选为0.15以下,进一步优选为0.10以下。
关于特定近红外线吸收剂,将硫代氨基甲酸酯树脂中测定而得的最大吸收波长下的吸光度设为Amax,并将比所述最大吸收波长短100nm的波长侧的波长下的吸光度设为Amax -100时,Amax-100与Amax的比率D小于0.20,从而有效地遮断目标特定波长及其附近的波段下的近红外光,并且更短波长侧的可见范围的遮断性低,因此特定近红外线吸收剂的光稳定性变得更良好。因此,眼镜用透镜的耐光性变得更高。此外,还发挥能够进一步减小眼镜用透镜的着色的次要效果。
本发明的眼镜用透镜作为特定近红外线吸收剂优选包含选自花青色素、氧杂菁色素、方酸色素及吡咯并吡咯色素中的至少一种,更优选包含选自花青色素、氧杂菁色素及吡咯并吡咯色素中的至少一种。
其中,作为特定近红外线吸收剂,优选包含选自由有下述通式(1)表示的化合物及由通式(2)表示的化合物组成的组中的至少一种。
(由通式(1)表示的化合物)
[化学式4]
Figure BDA0002956913200000111
通式(1)中,A1表示选自由下述通式(1-a)至通式(1-x)组成的组中的酸性核的酮体,
A2表示选自由下述通式(1-a)至通式(1-x)组成的组中的酸性核的烯醇体,烯醇体的羟基任选地解离,
由A1、及A2表示的酸性核彼此相同或不同,
L1、L2及L3分别独立地表示次甲基,
M+表示质子或一价的抗衡阳离子,n表示通式(1)表示的化合物的正电荷数与负电荷数相等所需的数,k表示2或3,
[化学式5]
Figure BDA0002956913200000121
在通式(1-a)至通式(1-x)中,*表示酸性核的酮体A1与L1键合的位置,酸性核的烯醇体A2与L3键合的位置。
X分别独立地表示氧原子或硫原子。Y表示吸电子基团,Z表示氢原子或氨基甲酰基、烷基、芳基、氰基、羧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、卤原子、氨基、酰氨基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或磺基,
R1、R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或一价的取代基,
对上述通式(1-a)至通式(1-x)进行说明。
在通式(1-a)至通式(1-x)中,X表示氧原子或硫原子。X优选为氧原子。
Y表示吸电子基团。吸电子基团是具有针对分子的特定的取代位置从取代位置抽吸电子的性质的取代基,并且是指具有降低电子密度的效果的取代基。作为吸电子基团,可列举具有卤原子、腈基、羧基、羰基、硝基等的基团。
作为由Y表示的吸电子基团,具体而言,可列举酰基、酰氧基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、硝基、二烷基膦酰基、二芳基膦酰基、二芳基氧膦基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、磺酰氧基、酰硫基、氨磺酰基、硫氰酸酯基、硫代羰基、卤代烷基、卤代烷氧基、卤代芳氧基、卤代烷氨基、卤代烷硫基、由哈密特取代基常数σp值为0.2以上的其他吸电子基团取代的芳基、杂环基、卤原子、偶氮基或硒氰酸酯基。
本发明中“哈密特取代基常数”为作为哈密特方程而成立的关系式中的取代基所特有的常数。哈密特取代基常数σ值为正值,表示取代基为吸电子性取代基。
哈密特方程是由L.P.Hammett于1935年提倡的经验方程,用以定量讨论取代基对苯衍生物的反应或平衡带来的影响,目前其妥当性广泛受到认可。通过哈密特方程求出的取代基常数有σρ值及σm值。这些值记载于很多常规的书籍中,例如能够参考J.A.Dean编、“Lange’s Handbook of Chemistry”第12版,1979年(Mc Graw-Hill)及“化学领域增刊”、122号、第96页~103页,1979年(南江堂)。
由哈密特取代基常数σp值规定的取代基并不仅限于具有这些书籍中所记载的有文献已知值的取代基,即使其值是文献未知的,在根据哈密特方程进行测定的情况下,只要为0.2以上,当然也包含在内。
作为哈密特取代基常数σp值为0.2以上的基团的例子,可举出氰基(0.66)、羧基(-COOH:0.45)、烷氧基羰基(-COOMe:0.45、-COOC8H17:0.44、-COOC9H19:0.44、-COOC13H27:0.44)、芳氧基羰基(-COOPh:0.44)、氨基甲酰基(-CONH2:0.36)、乙酰基(-COMe:0.50)、芳基羰基(-COPh:0.43)、烷基磺酰基(-SO2Me:0.72)、芳基磺酰基(-SO2Ph:0.68)等。括号内为将代表性的取代基及其σp值从Chem.Rev.,1991年、91卷、第165页~第195页摘录的内容。并且,氨磺酰基、亚磺酰基、杂环基等也包含于哈密特取代基常数σp值为0.2以上的基团。
其中,优选为选自氰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、酰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基中的取代基。
在此,作为氨磺酰基、氨基甲酰基具有取代基时的取代基,可列举经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂环基。
Z表示氢原子、氨基甲酰基、烷基、芳基、氰基、羧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、卤原子、氨基、酰氨基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或磺基。作为Z,优选为氢原子、氨基甲酰基、烷基、氰基、酰基、卤原子、酰氨基、烷基磺酰基或磺基,更优选为氢原子、氨基甲酰基或氰基。
Z为除氢原子以外的取代基时,取代基可以进一步具有取代基。
在通式(1-a)至通式(1-x)中,R1、R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或一价的取代基。
当R1、R2、R3、R4、R5及R6表示一价的取代基时,一价的取代基为卤原子、烷基(包含环烷基、双环烷基)、烯基(包含环烯基、双环烯基)、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧、氨基(包含苯胺基)、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳偶氮基、杂环偶氮基或酰亚胺基,这些取代基可以进一步由上述取代基取代,也可以取代基彼此键合而形成环。
以下,对R1、R2、R3、R4、R5及R6表示一价的取代基时的、各取代基进行说明。
作为卤原子,例如,可列举氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
烷基可以为直链、支链、环状中的任一种。并且,可以为具有取代基的烷基,也可以为未经取代的烷基。即,一价的取代基中的烷基以包含环烷基、双环烷基、还具有作为多环结构的三环结构等的烷基等的含义使用。
以下进行说明的取代基中的烷基(例如,烷氧基、烷硫基的烷基)也表示这种概念的烷基。
详细而言,作为烷基,优选为碳原子数1至30的烷基,例如可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、苄基、苯乙基、2-氯乙基、2-氰乙基、2-乙基己基等。作为环烷基,优选为碳原子数3至30的环烷基,例如可列举环己基、环戊基、4-正十二环己基等。作为双环烷基,优选为碳原子数5至30的双环烷基,即,从碳原子数5至30的双环烷烃中去除一个氢原子而得的一价的基团,例如可列举二环[1,2,2]庚烷-2-基、二环[2,2,2]辛烷-3-基等。
作为烯基,可以为直链、支链、环状中的任一种。并且,可以为具有取代基的烷基,也可以为未经取代的烯基。即,一价的取代基中的烯基包含环烯基及双环烯基。
详细而言,作为烯基,优选为碳原子数2至30的经取代或未经取代的烯基,例如可列举乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基、油烯基等。作为环烯基,优选为碳原子数3至30的经取代或未经取代的环烯基,即,去除一个碳原子数3至30的环烯烃的氢原子而得的一价的基团,例如可列举2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等。作为双环烯基,为双环烯基,优选为碳原子数5至30的双环烯基,即去除一个具有一个双键的双环烯烃的氢原子而得的一价的基团,例如可列举二环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、二环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。
作为炔基,优选为碳原子数2至30的炔基,例如可列举乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。
作为芳基,优选为碳原子数6至30的芳基,例如可列举苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六酰氨基苯基等。
作为杂环基,优选为从5元或6元的芳香族或非芳香族的杂环化合物中去除一个氢原子而得的一价的基团。进一步优选为碳原子数3至30的5元或6元的芳香族的杂环基,例如可列举2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。
作为烷氧基,优选为碳原子数1至30的烷氧基,例如可列举甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。
作为芳氧基,优选为碳原子数6至30的芳氧基,例如可列举苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰氨基苯氧基等。
作为甲硅烷氧基,优选为碳原子数0至20的甲硅烷氧基,例如可列举三甲基甲硅烷氧基、二苯基甲基甲硅烷氧基等。
作为杂环氧基,优选为碳原子数2至30的杂环氧基,例如可列举1-苯基四氮唑-5-氧基、2-四氢吡喃氧基等。
作为酰氧基,优选为甲酰氧基、碳原子数2至30的烷基羰氧基、碳原子数6至30的芳基羰氧基,例如可列举乙酰氧基、叔戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰氧基等。
作为氨基甲酰氧基,优选为碳原子数1至30的氨基甲酰氧基,例如可列举N,N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰氧基、N,N-二-正辛基氨基羰氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。
作为烷氧基羰基氧基,优选为碳原子数2至30的烷氧基羰基氧基,例如可列举甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰氧基、正辛基羰氧基等。
作为芳氧基羰基氧基,优选为碳原子数7至30的芳氧基羰基氧基,例如可列举苯氧基羰氧基、对甲氧基苯氧基羰氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰氧基等。
氨基除了氨基以外还包含作为具有烷基、芳基或杂环基的氨基的烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基。
作为氨基,优选为氨基、碳原子数1至30的烷基氨基、碳原子数6至30的苯胺基,例如可列举甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。
作为酰氨基,优选为甲酰氨基、碳原子数1至30的烷基羰基氨基、碳原子数6至30的芳基羰基氨基,例如可列举乙酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、苯甲酰氨基、3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基等。
作为氨基羰基氨基,优选为碳原子数1至30的氨基羰基氨基,例如可列举氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉羰基氨基等。
作为烷氧基羰基氨基,优选为碳原子数2至30的烷氧基羰基氨基,例如可列举甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷基氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基等。
作为芳氧基羰基氨基,优选为碳原子数7至30的芳氧基羰基氨基,例如可列举苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。
作为氨磺酰基氨基,优选为碳原子数0至30的氨磺酰基氨基,例如可列举氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨磺酰基氨基、N-正辛基氨磺酰基氨基等。
作为烷基磺酰基氨基或芳基磺酰基氨基,优选为碳原子数1至30的烷基磺酰基氨基、碳原子数6至30的芳基磺酰基氨基,例如可列举甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲苯基磺酰基氨基等。
作为烷硫基,优选为碳原子数1至30的烷硫基,例如可列举甲硫基、乙硫基、正十六烷硫基等。
作为芳硫基,优选为碳原子数6至30的芳硫基,例如可列举苯硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基等。
作为杂环硫基,优选为碳原子数2至30的杂环硫基,例如可列举2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四氮唑-5-基硫基等。
作为氨磺酰基,优选为碳原子数0至30的氨磺酰基,例如可列举N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N‘-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
作为烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基,优选为碳原子数1至30的烷基亚磺酰基、6至30的芳基亚磺酰基,例如可列举甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲苯基亚磺酰基等。
作为烷基磺酰基或芳基磺酰基,优选为碳原子数1至30的烷基磺酰基、6至30的芳基磺酰基,例如可列举甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲苯基磺酰基等。
作为酰基,优选为甲酰基、碳原子数2至30的烷基羰基、碳原子数7至30的芳基羰基、通过碳原子数2至30的碳原子与羰基键合的杂环羰基,例如可列举乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。
作为芳氧基羰基,优选为碳原子数7至30的芳氧基羰基,例如可列举苯氧基羰基、邻苯氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。
作为烷氧基羰基,优选为碳原子数2至30的烷氧基羰基,例如可列举甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷基氧基羰基等。
作为氨基甲酰基,优选为碳原子数1至30的氨基甲酰基,例如可列举氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二-正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。
作为芳偶氮基或杂环偶氮基,优选为碳原子数6至30的芳偶氮基、碳原子数3至30的杂环偶氮基,例如可列举苯偶氮基、对氯苯偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮等。
作为酰亚胺基,优选为N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基等。
在通式(1-a)至通式(1-x)中,R1、R2、R3、R4、R5及R6分别独立地优选为氢原子、烷基、芳基、杂环基、羧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、氰基、氨基、酰氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、氨基羰基氨基、氨基甲酰氧基、羟基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、酰氧基或氨磺酰基,更优选为氢原子、烷基、芳基、杂环基、羧基、酰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氰基、氨基、酰氨基、烷基磺酰基氨基、芳基磺酰基氨基、羟基、烷氧基或氨磺酰基,进一步优选为氢原子、烷基、芳基、杂环基、羧基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、氰基、酰氨基、羟基或烷氧基。
从特定近红外线吸收剂的吸收峰容易变得陡峭,并且容易将半峰宽度保持在适当的范围的观点考虑,A1及A2均优选为具有选自5元环、6元环及稠环结构中的环结构的结构及来自具有吸电子基团的结构的酸性核的结构。环结构中,更优选为具有饱和的5元环的结构,进一步优选为具有羰基处于对称的位置的饱和的5元环的结构。
从合成适性的观点考虑,优选A1及A2分别为来自于相同结构的酸性核的酮体及烯醇体。
在通式(1)中,从最大吸收波长的吸收峰容易变得陡峭,并且色值更高及特定近红外线吸收剂的耐久性更高的观点考虑,A1优选为选自由上述的通式(1-a)~(1-x)中(1-b)、(1-c)、(1-f)、(1-o)、(1-q)、(1-r)、(1-v)及(1-w)组成的组中的酸性核的酮体,并且,A2优选为选自由(1-b)、(1-c)、(1-f)、(1-o)、(1-q)、(1-r)、(1-v)及(1-w)组成的组中的酸性核的烯醇体,进一步优选A1表示选自由(1-b)、(1-c)及(1-q)组成的组中的酸性核的酮体,并且,A2表示选自由(1-b)、(1-c)及(1-q)组成的组中的酸性核的烯醇体。
在通式(1)中,形成盐的抗衡阳离子M+的例中,包含铵离子、碱金属离子(例如,锂离子、钠离子及钾离子)及有机阳离子(例如,四甲基铵离子、四乙基铵离子、四丁基铵离子、三乙基铵离子、三丁基铵离子、三己基铵离子、三辛基铵离子、四甲基胍离子及四甲基鏻)。
作为抗衡阳离子M,优选为有机阳离子,具体而言,更优选为四烷基铵离子或三烷基铵离子。
以下通过明示表示其结构的通式和各通式中的取代基来示出由通式(1)表示的特定近红外线吸收剂的例。
另外,本发明中由通式(1)表示的特定近红外线吸收剂并不限定于以下例。
另外,在以下所示的各结构式中,Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,Pr表示丙基,Ph表示苯基,H表示氢原子。
并且,在以下所示的各结构式中,1,8-二氮杂双环十一碳烯(1,8-Diazabicyclo(5,4,0)undec-7-ene)简称为DBU。
氧杂菁色素优选为由下述通式(1-2)~通式(1-4)表示的化合物,更优选为由通式(1-2)或通式(1-3)表示的化合物。
[化学式6]
Figure BDA0002956913200000191
通式(1-2)中,L1表示由5个或7个次甲基组成的次甲基链,X+表示多价金属原子离子。R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。
烷基、芳基或杂环基的含义分别与通式(1)中的烷基、芳基或杂环基的含义相同,优选例也相同。
[化学式7]
Figure BDA0002956913200000201
通式(1-3)中,R5、R6及R7分别独立地表示一价的基团,X+的含义与通式(1-2)中的X+的含义相同。
由R5及R6表示的一价的基团能够列举在通式(1)中作为芳基的取代基而记载的基团,R5及R6分别独立地优选氢原子、羟基、羧基、磺基、酰胺基、氨基甲酰基或酰氨基。由R7表示的一价的基团优选为氢原子、烷基(例如甲基或乙基)、卤原子(例如氯原子或溴原子)、芳基(例如苯基)、杂环基(例如,吡啶基、2-吡啶酮环基或2,5-二氧基-吡咯烷环基)、OR0或SR0。在此,R0分别独立地表示氢原子、烷基或芳基。作为R7,优选为氢原子、苯基或吡啶基。
[化学式8]
Figure BDA0002956913200000202
通式(1-4)中,R1及R2分别独立地表示芳基,R3表示烷基。其中,R1及R2为具有取代基的芳基时,该取代基不具有能够离子化的质子,并且不形成盐。
作为R1及R2的芳基的含义与通式(1)中的芳基的含义相同。与氧杂菁色素的两个末端的环结构连接的硫族元素原子在由通式(1-2)及通式(1-3)表示的化合物中为氧原子,在由通式(1-4)表示的化合物中为硫原子,均为优选的方式。其中,硫族元素原子更优选为氧原子。
以下,列举能够用于本发明的眼镜用透镜的氧杂菁色素的例子,但本发明并不限定于下述例示化合物。
[化学式9]
Figure BDA0002956913200000211
[化学式10]
Figure BDA0002956913200000221
[化学式11]
Figure BDA0002956913200000231
[化学式12]
Figure BDA0002956913200000241
[化学式13]
Figure BDA0002956913200000251
[化学式14]
Figure BDA0002956913200000252
(吡咯并吡咯色素)
作为能够用于本发明的眼镜用透镜的特定近红外线吸收剂的吡咯并吡咯色素可列举由下述通式(2)表示的化合物。
[化学式15]
Figure BDA0002956913200000261
通式(2)中,R1a及R1b分别独立地表示烷基、芳基或杂芳基。
Ar1及Ar2分别独立地表示杂芳基。
R2及R3分别独立地表示氢原子或一价的取代基,R4、R5、R6及R7分别独立地表示一价的取代基。
作为R2、R3、R4、R5、R6及R7所表示的取代基,可列举可以包含氧原子的烃基、杂芳基、氨基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基、芳硫基、杂芳硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚硫酰基、脲基、磷酸酰胺基、巯基、磺基、羧基、硝基、羟肟酸基、亚磺基、肼基、亚氨基、甲硅烷基、羟基、卤原子、氰基等。
杂芳基优选为单环或稠环,优选为单环或稠合数为2~8的稠环,更优选为单环或稠合数为2~4的稠环。构成杂芳基的杂原子的数量优选为1~3。构成杂芳基的杂原子优选为氮原子、氧原子或硫原子。杂芳基的碳原子数优选为3~30,更优选为3~18,更优选为3~12,尤其优选为3~5。杂芳基优选为5元环或6元环。作为杂芳基的具体例,例如可列举咪唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三唑基、喹啉基、喹喔啉基、异喹啉基、吲哚烯基、呋喃基、噻吩基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、萘并噻唑基、苯并噁唑基、间咔唑基、吖庚因基等。
作为卤原子,例如可列举氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
作为烃基,可列举烷基、烯基、芳基等。
烷基的碳原子数优选为1~40。下限更优选为2以上,进一步优选为3以上,更进一步优选为4以上。上限更优选为35以下,进一步优选为30以下。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种,但优选直链或支链,尤其优选支链。支链的烷基的碳原子数优选为3~40。下限例如更优选为5以上,进一步优选为8以上,更进一步优选为10以上。上限更优选为35以下,进一步优选为30以下。支链的烷基的支链数例如优选为2~10,更优选为2~8。若支链数在上述范围内,则色素化合物的溶剂溶解性变得更良好。
烯基的碳原子数优选为2~40。下限例如更优选为2以上,进一步优选为3以上,更进一步优选为4以上。上限更优选为35以下,进一步优选为30以下。烯基可以为直链、支链、环状中的任一种,但是优选为直链或支链,尤其优选为支链。支链的烯基的碳原子数优选为3~40。下限例如更优选为5以上,进一步优选为8以上,更进一步优选为10以上。上限更优选为35以下,进一步优选为30以下。支链的烯基的支链数优选为2~10,更优选为2~8。若支链数在上述范围内,则色素化合物的溶剂溶解性变得更良好。
芳基的碳原子数优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~12。
作为吡咯并吡咯色素,可列举以下所示的化合物,但是本发明中的吡咯并吡咯色素并不限定于以下的例示化合物。
[化学式16]
Figure BDA0002956913200000281
[化学式17]
Figure BDA0002956913200000291
[化学式18]
Figure BDA0002956913200000301
[化学式19]
Figure BDA0002956913200000311
[化学式20]
Figure BDA0002956913200000321
[化学式21]
Figure BDA0002956913200000331
[化学式22]
Figure BDA0002956913200000341
(花青色素)
作为能够用于本发明的眼镜用透镜的特定近红外线吸收剂的花青色素可列举由下述通式(3)表示的化合物。
[化学式23]
Figure BDA0002956913200000351
通式(3)中,Z1及Z2分别独立地表示形成可以稠合的5元或6元的含氮杂环的非金属原子组。R1及R2分别独立地表示烷基、烯基或芳烷基,L表示5个、7个或9个次甲基在以双键共轭的位置键合的连接基。a、b及c分别独立地表示0或1,x-表示抗衡阴离子。
通式(3)中,Z1及Z2分别为形成可以稠合的5元或6元的含氮杂环的非金属原子组。
含氮杂环及其稠环的例中,包含噁唑环、异噁唑环、苯并噁唑环、萘并噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环、萘并噻唑环、假吲哚环、苯并假吲哚环、咪唑环、苯并咪唑环、萘并咪唑环、喹啉环、吡啶环、吡咯并吡啶环、呋喃并吡咯环、吲嗪环、咪唑并喹喔啉环、喹喔啉环等。含氮杂环优选为5元环而不是6元环。进一步优选为苯环或萘环与5元的含氮杂环稠合的方式。最优选假吲哚环及苯并假吲哚环。
含氮杂环及与其稠合的环可以具有取代基。取代基的例子中包含烷基(例如甲基、乙基或丙基)、烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)、芳氧基(例如苯氧基或对氯苯氧基)、卤原子(Cl、Br或F)、烷氧基羰基(例如乙氧基羰基)、氰基、硝基、磺基(可以为盐)及羧基(可以为盐)。
R1及R2分别为烷基、烯基或芳烷基。尤其优选烷基。烷基的碳原子数优选为1至10,也可以被卤原子(Cl、Br或F)、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基或乙氧基羰基)、羟基、羧基(可以是盐)及磺基(可以是盐)等取代。烯基的碳原子数优选为2至10,并且包含2-戊烯基、乙烯基、烯丙基、2-丁烯基及1-丙烯基。烯基可以被烷基中描述的取代基取代。芳烷基的碳原子数优选为7至12,并且包含苄基及苯乙基。芳烷基可以被Z1及Z2中描述的取代基取代。
L为5个、7个或9个次甲基在通过双键共轭的位置键合的连接基。次甲基优选为7个或9个,进一步优选为7个。次甲基可以由次甲基彼此键合而形成5元或6元环。
次甲基可以具有取代基。具有取代基的次甲基优选为中央的(中间位的)次甲基。作为取代基的例子,能够列举甲基、乙基、甲氧基、苯氧基、卤原子(Cl、Br、或F)、芳基(包含苯基或萘基,可以具有取代基。作为取代基,可列举甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、F、乙氧基羰基、氰基、硝基等)、-NR3R4(R3及R4分别独立地表示氢原子、烷基或芳基)、-OR3、-SR3、SO2R3(R3表示氢原子、烷基或芳基)、羟基或酮。
R3及R4分别为烷基、或芳基时的烷基、或芳基的含义与作为能够导入到次甲基中的取代基而例示的烷基、或芳基的含义相同。
a、b及c分别为0或1。c在通式(3)中存在由x-表示的抗衡阴离子时为1。并且,如羧基那样阴离子性取代基与N+形成分子内盐时,c为0。
x-表示抗衡阴离子。作为抗衡阴离子的例子,能够列举卤化物离子(Cl-、Br-、I-)、对甲苯磺酸离子、硫酸乙酯离子、PF6 -、BF4 -或ClO4 -
通过示出通式及其取代基来例示能够用作特定近红外线吸收剂的花青色素,但是本发明并不限定于下述化合物。
[化学式24]
Figure BDA0002956913200000361
[化学式25]
Figure BDA0002956913200000371
[化学式26]
Figure BDA0002956913200000372
[化学式27]
Figure BDA0002956913200000381
[化学式28]
Figure BDA0002956913200000382
[化学式29]
Figure BDA0002956913200000383
[化学式30]
Figure BDA0002956913200000391
[化学式31]
化合物 n
E-24 2
E-25 4
E-26 5
(方酸色素)
作为能够用于本发明的眼镜用透镜的特定近红外线吸收剂的方酸色素,例如可列举由下述通式(4)表示的化合物。
[化学式32]
Figure BDA0002956913200000392
通式(4)中,R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16及R17分别独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基、芳烷基或杂环基,R10与R11及、或R12与R13及、或R13与R14及、或R14与R15及或R16与R17可以彼此键合而形成5元环或6元环。
X1表示氧原子或NR18,X2表示氧原子或NR19,X3表示氧原子或NR20,X4表示氧原子或NR21,R18、R19、R20及R21分别独立地表示氢原子、烷基、环烷基、芳基、芳烷基或杂环基,R18与R10及或、R19与R11及、或R20与R16及、或R21与R17可以彼此连接而形成5元环或6元环。
R22、R23及R24表示氢原子或1价的基团,n表示1至3的整数,m表示0或1至6的整数。
在通式(4)中,由R10至R21表示的烷基为碳原子数1至20,更优选为碳原子数1至12的烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、己基或十一烷基)。并且,可以被卤原子(F、Cl或Br)、烷氧基羰基(例如,甲氧基羰基或乙氧基羰基)、羟基、烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、苯氧基或异丁氧基)或酰氧基(例如,乙酰氧基、丁酰氧基、己酰氧基或苯甲酰氧基)、磺基(可以是盐)、羧基(可以是盐)等取代。由R10至R21表示的环烷基能够列举环戊基或环己基。
由R10至R21表示的芳基优选为6至12的碳原子数的芳基,可列举苯基或萘基。芳基可以被取代。作为取代基,包含碳原子数1至8的烷基(例如、甲基、乙基或丁基)、碳原子数1至6的烷氧基(例如,甲氧基或乙氧基)、芳氧基(例如,苯氧基、或对氯苯氧基)、卤原子(F、Cl或Br)、烷氧基羰基(例如,甲氧基羰基或乙氧基羰基)、氨基(例如,甲氨基、乙酰氨基或甲烷磺酰胺)、氰基、硝基、羧基(可以是盐)及磺基(可以是盐)。
由R10至R21表示的芳烷基优选为具有7至12的碳原子数的芳烷基(例如,苄基或苯乙基),并且可以具有取代基(例如,甲基、甲氧基或氯原子)。
作为由R10至R21表示的杂环基,能够列举噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、吡啶基、吲哚基等。
作为由R22至R24表示的1价的基团,能够列举上述芳基中描述的取代基。R10与R11、R12与R13、R13与R14、R14与R15、R16与R17、R13与R10、R19与R11、R20与R16、R21与R17可以彼此键合而形成环戊烷或环己烷环。m表示0或1~6的整数。由通式(4)表示的化合物可以为m为彼此不同的2种以上的化合物的混合物。
作为具体例〔(G-1)及(G-2)〕例示能够用作特定近红外线吸收剂的方酸色素。此外,通过示出下述通式及其取代基来例示〔(G-3)~(G-15)〕。另外,作为本发明中的特定近红外线吸收剂的方酸色素并不限定于下述例示化合物。
[化学式33]
Figure BDA0002956913200000411
[化学式34]
Figure BDA0002956913200000412
[化学式35]
Figure BDA0002956913200000413
[化学式36]
Figure BDA0002956913200000421
[化学式37]
Figure BDA0002956913200000422
在上述特定近红外线吸收剂中,从最大吸收波长等物性及与树脂的相容性的观点考虑,优选选自由通式(1)表示的氧杂菁色素、由通式(2)表示的吡咯并吡咯色素及由通式(3)表示的花青色素中的至少一种,更优选选自氧杂菁色素及吡咯并吡咯色素中的至少一种。
更具体而言,作为吡咯并吡咯色素,上述例示化合物中,优选(D-1)、(D-28)、(D-35)、(D-32)等,作为花青色素,上述例示化合物中,优选(E-1)、(E-13)、(E-21)、(E-25)等,作为方酸色素,优选(G-1)、(G-5)、(G-7)等,作为氧杂菁色素,优选(F-1)、(F-53)等。
本发明的眼镜用透镜可以仅含有一种特定近红外线吸收剂,也可以含有两种以上。
从能够吸收广泛区域的近红外光的观点考虑,本发明的眼镜用透镜优选包含至少2种特定近红外线吸收剂。
本发明的眼镜用透镜中的特定近红外线吸收剂的含有率并无特别限制。举出含有率的例子,例如,相对于树脂的总质量,优选为0.01质量%~1.0质量%,更优选为0.01质量%~0.5质量%,进一步优选为0.01质量%~0.1质量%。
若本发明的眼镜用透镜中的特定近红外线吸收剂的含有率在上述范围内,则与树脂的相溶性变得更良好,因此特定近红外线吸收剂不易在树脂中析出,且不易产生雾度的上升。
特定近红外线吸收剂在大于700nm且1000nm以下的波长区域中的摩尔吸光系数高,因此即使本发明的眼镜用透镜中的含有率在上述范围内,也能够良好地遮断上述波长区域的近红外光。
如上所述,包含特定近红外线吸收剂的本发明的眼镜用透镜在波长400nm至700nm的范围内的光的透射率优选为80%且100%以下,更优选为85%以上且100%以下。
在波长400nm至700nm的范围的光的透射率越高,眼镜用透镜的着色变得越小,上述透射率越低,着色变得越大。因此,通过将眼镜用透镜的波长400nm至700nm的范围的光的透射率设为上述范围,更不易察觉到经由眼镜用透镜视觉辨认对象物时的色调的变化。
〔眼镜用透镜用树脂〕
本发明的眼镜用透镜含有树脂。
作为树脂,只要是满足眼镜用透镜所需的透明性、折射率、加工性、固化后的硬度等物性的树脂,则并无特别限制。树脂可以为热塑性树脂(例如,聚碳酸酯树脂),也可以为热固性树脂(例如,氨基甲酸酯树脂、环硫树脂)。
作为树脂,优选聚氨酯树脂,聚氨酯树脂,更优选硫代聚氨酯树脂。
硫代聚氨酯树脂及环硫树脂被广泛用作具有高折射率的眼镜用透镜的材料,但与以往眼镜用透镜中所使用的近红外线吸收剂(例如,苯并三唑系近红外线吸收剂)的相容性差,为近红外线吸收剂容易析出的树脂。
本发明的眼镜用透镜即使在作为树脂含有硫代聚氨酯树脂及环硫树脂的情况下,特定近红外线吸收剂与树脂的相容性良好,近红外线吸收剂的析出得到抑制,因此可以抑制随时间的经过导致的雾度的上升,并且经由透镜视觉辨认对象物时难以感觉到色调的变化。
因此,本发明的眼镜用透镜中所包含的树脂优选包含选自硫代聚氨酯树脂及环硫树脂中的至少一种。
另外,关于作为本发明的眼镜用透镜的树脂而优选的硫代聚氨酯树脂及环硫树脂的详细内容,能够参考日本特开2009-256692号公报、日本特开2007-238952号公报、日本特开2009-074624号公报、日本特开2015-212395号公报及日本特开2016-084381号公报的记载。
作为树脂,能够使用市售的树脂。
作为树脂的市售品的例子,可列举PANLITE(注册商标)L-1250WP〔商品名、芳香族聚碳酸酯树脂粉末、Teijin Chemicals Ltd.〕、SP-1516〔商品名、Teijin ChemicalsLtd.EP-5000、MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.〕、EP-4000〔商品名、MITSUBISHIGAS CHEMICAL COMPANY,INC.〕等。
树脂也可以为使用市售的树脂的前体单体而形成的树脂。
作为树脂的前体单体的市售品的例子,可列举作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)(折射率n=1.67)、MR-8(注册商标)(折射率n=1.60)、MR-10(注册商标)(折射率n=1.67)、MR-174(注册商标)(折射率n=1.74)〔以上商品名、Mitsui Chemicals,Inc.〕等。并且,可列举Lumiplus LPB-1102(注册商标)(折射率n=1.71)〔以上商品名,Mitsubishi Chemical Corporation〕等。
本发明的眼镜用透镜可以仅含有一种树脂,也可以含有两种以上。
本发明的眼镜用透镜中的树脂的含有率并无特别限制,例如,相对于眼镜用透镜的总质量,优选为20质量%以上且小于100质量%,更优选为30质量%以上且小于100质量%,进一步优选为50质量%以上且小于100质量%。
若本发明的眼镜用透镜中的树脂的含有率在上述范围内,则能够制作轻量且薄的透镜。
〔其他近红外线吸收剂〕
本发明的眼镜用透镜也可以含有具有除了上述的特定近红外线吸收剂以外的近红外线吸收能力的化合物(以下,还称为“其它近红外线吸收剂”。)。
本发明的眼镜用透镜通过含有其它近红外线吸收剂,可在近红外线区域的广范围内遮断近红外光。
作为其它近红外线吸收剂,只要是眼镜用透镜中所使用的公知的近红外线吸收剂,则并无特别限制。
作为其他近红外线吸收剂,可列举苯并三唑类化合物、三嗪类化合物、二苯甲酮类化合物、二苯甲酰基甲烷类化合物、肉桂酸类化合物、丙烯酸酯类化合物、苯甲酸酯类化合物、草酸二酰胺类化合物、甲脒类化合物、苯并恶嗪酮类化合物、部花青类化合物等近红外线吸收剂。
关于这些近红外线吸收剂的详细内容,例如能够参考“月刊fine chemical”2004年5月号、28页~38页、Toray Research Center调查研究部门发行“高分子用机能性添加剂的新展开”(Toray Research Center、1999年)96页~140页、大胜靖一主编“高分子添加剂的开发与环境对策”(CMC出版、2003年)54页~64页、TECHNICAL INFORMATION INSTITUTECO.,LTD.发行“高分子的劣化·变色机理及其稳定化技术-技术知识集-”(TECHNICALINFORMATION INSTITUTE、2006年)等记载。
作为苯并恶嗪酮类化合物的具体例,例如可列举日本专利第5591453号公报及日本专利第5250289号公报中所记载的化合物。
以上述的特定近红外线吸收剂不吸收波长350nm以下的光,因此作为其他近红外线吸收剂,从在近红外线区域大范围内遮断近红外光的观点考虑,例如优选为最大吸收波长为350nm以下的近红外线吸收剂。
本发明的眼镜用透镜在含有其它近红外线吸收剂的情况下,可以仅含有一种其它近红外线吸收剂,也可以含有两种以上。
在本发明的眼镜用透镜含有其它近红外线吸收剂的情况下,眼镜用透镜中的其它近红外线吸收剂的含量根据所选择的近红外线吸收剂的种类被适当地设定。
通常,本发明的眼镜用透镜中的其它近红外线吸收剂的含有率相对于树脂的总质量,每一种其它近红外线吸收剂优选为0.01质量%~1.0质量%。
本发明中的其他近红外线吸收剂的总含有率并无特别限制,例如,相对于树脂的总质量,优选为0.01质量%~10质量%,更优选为0.05质量%~5质量%,进一步优选为0.1质量%~1质量%。
若本发明的眼镜用透镜中的其它近红外线吸收剂的总含有率在上述范围内,则可抑制雾度产生或带黄色的情况且良好地遮断大范围的近红外线区域的近红外光。
〔紫外线吸收剂〕
为了降低太阳光、荧光灯等中所包含的紫外线对眼镜的影响,因此本发明的眼镜用透镜优选包含紫外线吸收剂中的至少一种。
对于能够用于眼镜用透镜的紫外线吸收剂并无特别限制,只要为在400nm以下的波长区域具有最大吸收的紫外线吸收剂,则能够根据目的来使用。从适用于眼镜用透镜的观点考虑,优选可见光区域的光的透射率高的紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂,可列举部花青系化合物、苯并恶嗪酮系化合物、苯并呋喃类化合物、苯并三唑类化合物等,从吸收更长波长侧的紫外线,并且黄色调小,与眼镜用透镜的相容性高,经时析出小的观点考虑,优选选自部花青系化合物及苯并呋喃类化合物中的至少一种。
本发明的眼镜用透镜可以仅包含一种紫外线吸收剂,也可以包含2种以上。
本发明的眼镜用透镜包含紫外线吸收剂时的紫外线吸收剂的含有率并无特别限制,能够根据目的来选择。
通常,例如相对于眼镜用透镜中所包含的树脂100质量份,能够在0.01质量份~10质量份的范围内使用,优选为0.05质量份~5质量份,更优选为0.1质量份~2质量份。
〔其它成分〕
本发明的眼镜用透镜也可以含有除了上述的成分以外的成分(所谓的其它添加剂)。
作为其他添加剂,可列举增塑剂、劣化抑制剂(例如,抗氧化剂、过氧化物分解剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、酸消除剂、胺)、染料、内部脱模剂、除臭剂等。
〔眼镜用透镜的制造方法〕
关于本发明的眼镜用透镜的制造方法,只要能够制造上述的本发明的眼镜用透镜即可,并无特别限制。
例如,在眼镜用透镜中所含有的树脂为热塑性树脂的情况下,本发明的眼镜用透镜能够通过使用熔融挤出机将包含树脂、特定近红外线吸收剂、根据需要包含作为任意成分的其它近红外线吸收剂及其它添加剂的树脂组合物成型为颗粒状,且使用所得到的颗粒状的树脂组合物,并应用注射成型法等公知的成型法来制造。
例如,在眼镜用透镜中所含有的树脂为热固性树脂的情况下,本发明的眼镜用透镜能够通过制备包含作为树脂的前体的单体、特定近红外线吸收剂、聚合催化剂(例如,二丁基二氯化锡)、根据需要包含作为任意成分的其它近红外线吸收剂及其它添加剂的树脂组合物,且将所得到的树脂组合物填充于模具内,并进行加热使其固化来制造。
[眼镜]
本发明的眼镜具备上述的本发明的眼镜用透镜。
即,本发明的眼镜具有将上述的本发明的眼镜用透镜安装于适当的眼镜框而成的结构。
根据本发明的眼镜,由于能够遮断至少大于700nm且1000nm以下的波长区域的近红外光,因此能够期待减轻长时间进行观看图像显示装置的显示器的作业等时的眼睛的疲劳。
并且,根据本发明的眼镜,在经由透镜视觉辨认对象物时难以感觉到色调的变化。
实施例
以下,通过实施例对本发明更具体地进行说明,但本发明只要不脱离其宗旨,则并不限定于以下的实施例。
以下示出通过在硫代聚氨酯树脂(源自MR-7的树脂)中含有下述实施例及比较例的特定近红外线吸收剂及比较近红外线吸收剂而测得的最大吸收波长及半峰宽度。
首先,制作测定用试样。
作为硫代聚氨酯树脂,使用了聚合作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)(折射率n=1.67)〔商品名,Mitsui Chemicals,Inc.〕而得的硫代聚氨酯树脂。
作为测定用试样,相对于硫代聚氨酯树脂前体单体100质量份,混合0.05质量份的近红外线吸收剂及0.01质量份的作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡,从而获得了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作厚度2mm、宽度100mm、长度50mm的树脂评价用试样。将所获得的试样的厚度方向作为测定吸光度的光路。
测定装置使用SHIMADZU CORPORATION、紫外可见近红外分光光度计型号:UV3150,测定在室温(25℃)下进行,作为测定条件,参考空气作为对照,测定吸光度而获得了吸收光谱。
能够通过测定规定的波长范围的波长的吸光度来计算最大吸收波长、透射率等。
[近红外线吸收剂的物性]
(近红外区域的最大吸收波长)
使用所获得的试样,测定700nm至1000nm的范围内的吸光度,并求出最大吸收波长。测定装置使用SHIMADZU CORPORATION、紫外可见近红外分光光度计型号:UV 3150,测定在室温(25℃)下进行,作为测定条件,将空气作为对照参考,测定了吸光度。其结果,将吸光度最高的波长设为最大吸收波长。
(波长400nm及波长700nm的光的透射率)
使用所获得的试样,测定400nm及波长700nm的波长的吸光度,并从吸光度求出该波长的光的透射率。测定装置使用与最大吸收波长的测定相同的装置,并在相同的条件下实施。
(近红外区域的半峰宽度)
使用所获得的试样,测定波长700nm至波长1000nm的范围内的吸光度,并求出最大吸收波长带的半峰宽度。测定装置使用了与最大吸收波长的测定相同的装置。
示出所测定的半峰宽度的值越小,越能够有效地阻挡特定的波长的近红外光。将结果示于表1。
(Lxy坐标的x值及y值)
使用所获得的试样,通过光谱色度仪、X-rite eXact(X-Rite Inc.制造)求出Lxy坐标的x值及y值。将结果示于表1。
(比最大吸收波长短100nm的波长侧的吸光度相对于最大吸收波长下的吸光度的比率)
使用所获得的试样,求出比最大吸收波长短100nm的波长侧(Amax-100)的吸光度与最大吸收波长(Amax)下的吸光度的比率(通过下述式计算出的D)。将测定结果示于表1。
〔式〕
D=〔(比最大吸收波长短100nm的波长侧的吸光度)/(最大吸收波长下的吸光度)〕=〔(Amax-100)/(Amax)〕
[表1]
Figure BDA0002956913200000491
根据表1所记载的结果,可知本发明的眼镜用透镜中所使用的特定近红外线吸收剂均在大于700nm且1000nm以下的范围具有最大吸收波长,并且最大吸收波长的透射率低,因此目标近红外线的阻挡性优异。并且,波长400nm及100nm的光的透射率高,半峰宽度窄,因此可见光区域的光的透射性良好。
此外,从特定近红外线吸收剂的Lxy坐标的x值及y值x的测定结果,能够期待色调为中性,当应用于眼镜用透镜时,进一步减少对于佩戴时的观察对象物的色调的不协调感。
由表1可知,特定近红外线吸收剂在比最大吸收波长短100nm的波长侧的吸光度与最大吸收波长下的吸光度的比率D小,有效地阻挡特定波长的近红外光,同时比最大吸收波长短的波长侧的可见范围的光的透射性高。
[眼镜用透镜的制作]
(实施例1)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-8(注册商标)〔商品名、折射率:1.60、Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、0.05质量份的上述的特定近红外线吸收剂D-1、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
图1是表示实施例1中使用的特定近红外线吸收剂即吡咯并吡咯色素(D-1)的、通过上述装置获得的吸收光谱的曲线图。如图1所示,可知特定近红外线吸收剂(D-1)在波长900nm附近示出陡峭的最大吸收峰,并且半峰宽度窄。
(实施例2)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、0.05质量份的上述的特定近红外线吸收剂D-1、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例3)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂D-28 0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例4)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、0.05质量份的上述的特定近红外线吸收剂D-35、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例5)
使用搅拌机将作为聚碳酸酯树脂的PANLITE(注册商标)L-1250WP〔商品名、由双酚及碳酰氯并通过界面缩聚法制造的芳香族聚碳酸酯树脂粉末、粘均分子量:24,000、TeijinChemicals Ltd.〕100质量份、0.1质量份的上述的特定近红外线吸收剂D-35、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物使用排气式双轴挤出机进行熔融混炼,从而得到了颗粒。
另外,排气式双轴挤出机使用了Japan Steel Works,Ltd.的TEX30α(规格:完全啮合、同向旋转、两条螺杆)。混炼区为在排气口的正前方〔上游侧〕设有一处的类型。关于挤出条件,排出量设为30kg/hr,螺杆转速设为150rpm(round per minute),排气的真空度设为3kPa,从第1供给口至模具部分的挤出温度设为280℃。将所得到的颗粒在120℃下使用热空气循环式干燥机干燥5小时之后,使用注射成型机(注射条件:缸体温度340℃、模具温度80℃)制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例6)
作为环硫树脂的前体,使用搅拌机混合双-β环硫丙基二硫醚100质量份、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷10质量份、0.05质量份的上述的特定近红外线吸收剂D-35、作为聚合催化剂的N,N-二甲基环己胺0.01质量份,将所得到的混合物填充于模具内之后,在30℃下放置8小时,接着在100℃下使其固化10小时,从而制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例7)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、0.05质量份的上述的特定近红外线吸收剂D-35、0.1质量份的下述紫外线吸收剂(部花青类化合物)UV-1、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
[化学式38]
Figure BDA0002956913200000521
(实施例8)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、0.05质量份的上述的特定近红外线吸收剂D-35、0.1质量份的下述紫外线吸收剂(苯并恶嗪酮类化合物)UV-2、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
在下述“UV-2”的结构中,“Me”表示甲基。
[化学式39]
Figure BDA0002956913200000522
(实施例9)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂D-35 0.05质量份、下述紫外线吸收剂(苯并二呋喃类化合物)UV-3 0.1质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具(即,成型模具)内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
在下述“UV-3”的结构中,“t-Bu”表示叔丁基。
[化学式40]
Figure BDA0002956913200000531
(实施例10)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂D-35 0.05质量份、下述紫外线吸收剂(苯并三唑类化合物)UV-4 0.1质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
在下述“UV-4”的结构中,“t-Bu”表示叔丁基。
[化学式41]
Figure BDA0002956913200000532
(实施例11)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-8(注册商标)〔商品名、折射率:1.60、Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂E-1 0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
图2是表示实施例11中使用的特定近红外线吸收剂即花青色素(E-1)的、通过上述装置获得的吸收光谱的曲线图。如图2所示,可知特定近红外线吸收剂(E-1)在波长700nm~800nm附近示出陡峭的最大吸收峰,并且半峰宽度窄。
(实施例12)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂E-13 0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例13)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂E-13 0.05质量份、紫外线吸收剂UV-1 0.1质量份及作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例14)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂E-21 0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例15)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂G-13 0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
图3是表示实施例15中使用的特定近红外线吸收剂即方酸色素(G-13)的、通过上述装置获得的吸收光谱的曲线图。如图3所示,可知特定近红外线吸收剂(G-13)在波长700nm~800nm附近示出陡峭的最大吸收峰,并且半峰宽度窄。
(实施例16)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂G-13 0.05质量份、紫外线吸收剂UV-1 0.1质量份及作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例17)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂F-53 0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例18)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-8(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂F-53 0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(实施例19)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂F-53 0.05质量份、紫外线吸收剂UV-1 0.1质量份及作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
图4是表示实施例19中使用的特定近红外线吸收剂即氧杂菁色素(F-53)的、通过上述装置获得的吸收光谱的曲线图。如图4所示,可知特定近红外线吸收剂(F-53)在波长650nm~750nm附近示出陡峭的最大吸收峰,并且半峰宽度窄。
(实施例20)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、上述的特定近红外线吸收剂D-1 0.05质量份、上述特定近红外线吸收剂D-35 0.05质量份及作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而得到了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
(比较例1)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、下述比较近红外线吸收剂H-1 0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而获得了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
比较近红外线吸收剂H-1为酞菁系近红外线吸收剂。
[化学式42]
Figure BDA0002956913200000571
图5是表示比较例1中使用的比较近红外线吸收剂即酞菁色素(H-1)的、通过上述装置获得的吸收光谱的曲线图。如图5所示,可知比较近红外线吸收剂(H-1)在波长700nm~900nm处显示最大吸收峰,但是具有多个峰,并且半峰宽度宽。据此,推断比较近红外线吸收剂(H-1)具有多个振动模式。
(比较例2)
将作为硫代聚氨酯树脂的前体单体的MR-7(注册商标)〔商品名,折射率:1.67,Mitsui Chemicals,Inc.〕100质量份、下述比较近红外线吸收剂H-2 0.05质量份、作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡0.01质量份进行混合,从而获得了树脂组合物。将所得到的树脂组合物填充于模具内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜用透镜。关于所制作的眼镜用透镜,通过肉眼确认的结果,确认为透明。
比较近红外线吸收剂H-2为二铵系近红外线吸收剂。
[化学式43]
Figure BDA0002956913200000581
图6是表示比较例2中使用的比较近红外线吸收剂即二铵色素(H-2)的、通过上述装置获得的吸收光谱的曲线图。如图6所示,可知比较近红外线吸收剂(H-2)在波长1000nm~1200nm的、稍微长波长侧显示最大吸收峰,具有多个峰,并且半峰宽度宽。由此推测,比较近红外线吸收剂(H-2)的近红外光的阻挡性低,并且具有多个振动模式。
[眼镜的制作]
将实施例1~实施例20、比较例1~比较例2的各眼镜用透镜分别安装于眼镜框来制作了眼镜。
[评价]
1.对象物的色调的变化与否
要求两名评价员戴上所制作的眼镜,并要求他们视觉辨认图像显示装置的显示器中所显示的图像。并且,在经由眼镜用透镜视觉辨认图像时,在戴眼镜前后要求评价是否感觉到色调的变化。
其结果,戴上具备实施例1~实施例20的眼镜用透镜的眼镜的两名评价员均评价为几乎感觉不到色调的变化(“无”)。认为这是因为眼镜用透镜中无黄色调的着色。
另一方面,戴上具备比较例1~比较例2的眼镜用透镜的眼镜的两名评价员均评价为感觉到色调的变化(“有”)。
2.近红外区域的透射率
测定实施例1~实施例20及比较例1~比较例2中制作的眼镜用透镜的波长大于700nm且1000nm以下的范围内的透射率,并求出最大吸收波长下的透射率。测定装置使用了Shimadzu Corporation、紫外可见近红外分光光度计(型号:UV 3150)。所测定的透射率的值越小,表示眼镜用透镜的近红外光的阻挡性越高。将结果示于表2~表3中。
3.可见范围的光的透射率
测定实施例1~实施例20及比较例1~比较例2中制作的眼镜用透镜的波长400nm~700nm为止的光的透射率,并求出其平均。测定装置使用了Shimadzu Corporation、紫外可见近红外分光光度计(型号:UV 3150)。所测定的透射率的值越高,波长400nm~700nm为止的光越透射,因此表示眼镜用透镜的着色越小。将结果示于表2~表3中。
4.色值(摩尔吸光系数/分子量)
摩尔吸光系数是关于2.近红外区域的透射率的测定结果,根据特定化合物的摩尔数与透射率的关系,根据朗伯比尔定律计算出。由所获得摩尔吸光系数和特定化合物的分子量计算出色值=摩尔吸光系数/分子量。
5.雾度
测定了实施例1~实施例20及比较例1~比较例2中制作的眼镜用透镜的雾度。测定装置使用了NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.的雾度计(型号:NDH 7000)。所测定的雾度的值越低,表示眼镜用透镜的透明性越优异。将结果示于表2~表3中。
6.耐光性
评价了实施例1~实施例20及比较例1~比较例2中制作的眼镜用透镜的耐光性。首先,使用SHIMADZU CORPORATION、紫外可见近红外分光光度计(型号:UV 3150),眼镜用透镜的波长大于700nm且1000nm以下的范围的最大吸收波长下的透射率进行了测定。
接下来,使用超促进耐候性试验机〔产品名:EYE Super UV测试仪,IWASAKIELECTRIC CO.,LTD.〕,在照度90mW/cm2、温度63℃、相对湿度50%的条件下,对眼镜用透镜照射60小时的金属卤化物灯(遮断约290nm以下)的光。光照射后,与上述同样,使用Shimadzu Corporation、紫外可见近红外分光光度计(型号:UV 3150),对眼镜用透镜的波长400nm下的光的透射率进行了测定。
计算光照射前后的最大吸收波长下的透射率的变化的幅度,在变化的幅度小于10%时评价为耐光性“尤其良好”,在变化的幅度为10%以上且小于15%时评价为耐光性“良好”,在变化的幅度为15%以上时评价为耐光性“不良”。将结果示于表2~表3中。
7.着色(黄色调的评价)
在白色的纸上配置了实施例1~实施例20及比较例1~比较例2中制作的眼镜用透镜。要求1名评价员目视观察纸上的眼镜用透镜,并评价了眼镜用透镜中是否有着色,尤其是否感觉到黄色调。将结果示于表2~表3中。
8.眼睛的疲劳
关于实施例1~实施例20及比较例1~比较例2中获得的具备眼镜用透镜的各眼镜,要求两名评价员戴上眼镜,并连续3小时凝视图像显示装置的显示器之后,要求他们对是否感觉到眼睛的疲劳作出评价。
其结果,戴上具备实施例1~实施例20的眼镜用透镜的眼镜的两名评价员均作出感觉不到眼睛的疲劳(“无”)的评价。
另一方面,戴上具备比较例1~比较例2的眼镜用透镜的眼镜的两名评价员均作出感觉到眼睛的疲劳(“有”)的评价。
Figure BDA0002956913200000611
Figure BDA0002956913200000621
如表2~表3所示,确认到相较于比较例1及比较例2的眼镜用透镜,实施例1~实施例20的眼镜用透镜在近红外区域的透射率的值低且半峰宽度小,因此特定的波长的近红外光的遮断性优异。
并且,确认到相较于比较例1~比较例2的眼镜用透镜,实施例1~实施例20的眼镜用透镜的雾度的值低,且透明性优异。
而且,还确认到相较于比较例1~比较例2的眼镜用透镜,实施例1~实施例20的眼镜用透镜的耐光性优异,且不易着色。
可知,具备实施例1~实施例20的眼镜用透镜的眼镜与具备比较例1及比较例2的眼镜用透镜的眼镜相比,在长时间目视图像显示装置的显示器时的眼睛疲劳得到减轻,并且不易感觉到眼睛的疲劳。
2018年9月5日申请的日本专利申请2018-166423的公开通过参考并入本发明中。
本发明中所记载的所有文献、专利申请及技术标准与通过参考引入的各个文献、专利申请及技术标准的情况被具体且分别记载的情况相同程度地、通过参考引入于本发明中。

Claims (11)

1.一种眼镜用透镜,其含有树脂及近红外吸收剂,
所述近红外吸收剂在硫代氨基甲酸酯树脂中的最大吸收波长在大于700nm且1000nm以下的范围,并且波长400nm的光的透射率为50%以上且100%以下。
2.根据权利要求1所述的眼镜用透镜,其中,
所述近红外线吸收剂在最大吸收波长下的透射率为1%以下,波长700nm的光的透射率为60%以上且100%以下。
3.根据权利要求1或2所述的眼镜用透镜,其中,
所述近红外线吸收剂在硫代氨基甲酸酯树脂中的Lxy坐标的x值为0.285以上且0.350以下的范围,y值为0.280以上且0.350以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的眼镜用透镜,其中,
将所述近红外吸收剂在最大吸收波段的吸光度设为Amax,并在比所述最大吸收波长短100nm的波长侧的波长下的吸光度设为Amax-100时,Amax-100相对于Amax的比率D小于0.20。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的眼镜用透镜,其中,
所述近红外吸收剂包含选自花青色素、氧杂菁色素、方酸色素及吡咯并吡咯色素中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的眼镜用透镜,其中,
所述近红外线吸收剂含有选自由下述通式(1)表示的化合物及通式(2)表示的化合物组成的组中的至少一种,
Figure FDA0002956913190000011
通式(1)中,A1表示选自由下述通式(1-a)至通式(1-x)组成的组中的酸性核的酮体,
A2表示选自由下述通式(1-a)至通式(1-x)组成的组中的酸性核的烯醇体,烯醇体的羟基任选地解离,
A1及A2表示的酸性核彼此相同或不同,
L1、L2及L3分别独立地表示次甲基,
M+表示质子或一价的抗衡阳离子,n表示通式(1)表示的化合物的正电荷数与负电荷数相等所需的数,k表示2或3,
Figure FDA0002956913190000021
在通式(1-a)至通式(1-x)中,*表示酸性核的酮体A1与L1键合的位置,酸性核的烯醇体A2与L3键合的位置,
X表示氧原子或硫原子,Y表示吸电子基团,Z表示氢原子或氨基甲酰基、烷基、芳基、氰基、羧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、卤原子、氨基、酰氨基、烷基磺酰基、芳基磺酰基或磺基,
R1、R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或一价的取代基,
Figure FDA0002956913190000031
通式(2)中,R1a及R1b分别独立地表示烷基、芳基或杂芳基,
Ar1及Ar2分别独立地表示杂芳基,
R2及R3分别独立地表示氢原子或取代基,R4、R5、R6及R7分别独立地表示一价的取代基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的眼镜用透镜,其中,
波长400nm~700nm的范围的光的透射率为80%以上且100%以下。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的眼镜用透镜,其中,
所述树脂包含选自硫代氨基甲酸酯树脂及环硫树脂中的至少一种。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的眼镜用透镜,其包含至少两种所述近红外线吸收剂。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的眼镜用透镜,其还包含至少一种紫外线吸收剂。
11.一种眼镜,其具备权利要求1至10中任一项所述的眼镜用透镜。
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