CN112635764A - 一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法 - Google Patents

一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112635764A
CN112635764A CN202011400510.XA CN202011400510A CN112635764A CN 112635764 A CN112635764 A CN 112635764A CN 202011400510 A CN202011400510 A CN 202011400510A CN 112635764 A CN112635764 A CN 112635764A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
cos
core
drying
shell structure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011400510.XA
Other languages
English (en)
Inventor
邱静霞
余功勋
祁莹
丁华瑞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu University
Original Assignee
Jiangsu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu University filed Critical Jiangsu University
Priority to CN202011400510.XA priority Critical patent/CN112635764A/zh
Publication of CN112635764A publication Critical patent/CN112635764A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明属于电池电极材料领域，公开了一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法，该方法以正十二面体的ZIF‑67为前驱体，利用含氮碳材料包裹硫化钴，形成碳包裹的正十二面体型的CoS/Co9S8@C核壳结构。所制备的CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合材料作为钠离子电池的负极，表现出了良好的储钠性能和稳定的循环性能，是价格低廉，简单易得，环境友好型钠离子负极材料。

Description

一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制 备方法
技术领域
本发明属于电池电极材料领域，涉及一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法。
背景技术
随着科技的快速发展，化石能源已不能满足人们对于更绿色，更安全的新能源的要求，其中锂离子电池自19世纪80年代一直处于研究热点并成功大规模商用。随着纯电动汽车和混合动力汽车的普及，大幅度提高了对锂的需求，而锂矿在地壳中的含量只有约0.0065％，很明显这并不能充分满足人们未来对锂的要求，而钠，和锂有着相似的物理化学性质，同时资源丰富，价格低廉，绿色安全，这些优势将极大地促使钠离子电池在未来大规模应用成为可能。
在众多钠离子电池负极材料中，金属硫化物以其易于控制形貌和较高的理论容量成为最有潜质的负极材料。其中，CoS和Co9S8以较高的理论容量(分别为589mAh·g-1和544mAh·g-1)，高热力学稳定性和成本低廉等优点而被备受关注。然而，硫化钴导电性差，且其在充放电时发生转换反应容易引起体积膨胀，造成材料的结构坍塌致使材料粉化而失去电化学活性。发明专利CN 110010875公开了一种薄层硫化钴复合碳布柔性电极材料的制备方法，通过水热将硫化钴材料与碳布复合，虽然提高了材料的导电性，但是薄层硫化钴纳米材料生长在碳布表面，其在充放电时不可避免会发生体积膨胀而造成电化学性能不稳定。因此，为了解决上述问题，提高硫化钴作为钠离子电池负极材的循环稳定性和倍率性能，将碳包覆硫化钴材料，增加其导电性的同时也能提高其电化学性能。
发明内容
为了提高硫化钴在充放电时的循环稳定性，以使得具有高理论容量的硫化钴材料可以有效长久的应用于钠离子电池中，本发明提出了一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法，其包括以下步骤：
(1)制备Co-N/C前驱体：
首先分别将六水合硝酸钴和2-甲基咪唑溶解于同体积的甲醇溶液中得到紫色溶液A和透明无色溶液B，将A，B两种溶液混合搅拌一定时间，静置一晚，通过减压过滤，得到紫色固体ZIF-67，将其放在60℃鼓风干燥箱干燥12h，将干燥的ZIF-67经管式炉在氩气气氛下煅烧得到Co-N/C前驱体。
(2)水热工序：
按比例将Co-N/C前驱体和硫源加入水中搅拌溶解，接着把混合溶液转移到反应釜在高温高压下进行反应，经离心分离，干燥，得到硫化钴；
(3)包碳工序：
硫化钴溶解于Tris-HCl缓冲溶液中，再加入多巴胺，避光搅拌，先后用去离子水和无水乙醇离心清洗，烘干，在氩气气氛下煅烧，最终得到CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料。
步骤(1)中，六水合硝酸钴的甲醇溶液的浓度为0.2-0.5mol·L-1，2-甲基咪唑的甲醇溶液浓度为0.6-1.5mol·L-1，混合溶液的搅拌时间为0.5-1h；ZIF-67的煅烧温度为500-700℃，升温速率为5-10℃·min-1。
步骤(2)中，Co-N/C前驱体和硫源的质量比为1：2，硫源为硫代乙酰胺、硫脲、硫化钠、硫代硫酸钠中的其中一种。
步骤(2)中，反应温度为180℃，反应时间为3-12h；干燥温度为60℃，干燥时间为12h。
步骤(3)中，Tris-HCl缓冲溶液的pH＝8.5。
步骤(3)中，硫化钴和多巴胺的质量比为1:1～6，Tris-HCl缓冲溶液中多巴胺的浓度为0.1-0.6mg·mL-1，避光搅拌时间为18-30h，煅烧温度为600-700℃，保温1h，升温速率为5-10℃·min-1。
本发明的有益效果为：
1)本发明利用简单的水热方法和搅拌合成了CoS/Co9S8@C纳米材料。利用含氮碳包覆增强了材料的导电性，同时形成核壳结构，使材料在充放电时有效抑制体积膨胀所带来的材料结构崩塌，最终导致电极材料失活的可能性。
2)本发明使用的原材料环境友好，简单易得，操作步骤简便，制备成本低廉，适应性广泛。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备的CoS/Co9S8@C核壳结构纳米材料的X射线衍射图；
图2为本发明实施例2中制备的CoS/Co9S8@C核壳结构纳米材料的扫描电子显微镜图；
图3为本发明实施例3中制备的CoS/Co9S8@C核壳结构纳米材料作为钠离子负极材料的充放电循环图；
图4为本发明的实施例3中制备的CoS/Co9S8@C核壳结构纳米材料的充放电曲线图。
具体实施方式
下面结合说明书附图和具体实施例对本发明做进一步的详细阐述，令技术人员能借以实施，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1
1)Co-N/C前驱体合成工序：
首先分别将六水合硝酸钴和2-甲基咪唑溶解于20ml的甲醇溶液中得到紫色溶液A和透明无色溶液B，将A，B两种溶液混合搅拌30min，静置一晚，通过减压抽滤得到紫色固体，将其放在60℃鼓风干燥箱干燥12h，将干燥的ZIF-67在氩气气氛下以5℃·min-1的升温速率在500℃保持1h，得到Co-N/C前驱体。
2)水热工序：将Co-N/C前驱体和硫代乙酰胺以质量比为1：2加入30ml水中搅拌溶解，接着把混合溶液转移到反应釜在180℃下反应3h，经离心分离，在60℃鼓风干燥箱干燥12h得到硫化钴。
3)包碳工序：硫化钴溶解于pH＝8.5的200ml Tris-HCl缓冲溶液中，加入0.02g多巴胺，避光搅拌24h，先后用去离子水和无水乙醇离心清洗，烘干，以5℃·min-1的升温速率在氩气气氛下升温到600℃并保持1h，最终得到CoS/Co9S8@C材料。
图1是所制备的材料的X射线衍射图(XRD)，从图中可以看出在30°和52°有明显的特征衍射峰，它们分别对应CoS和Co9S8的(311)，(440)晶面，且CoS和Co9S8的谱图中没有其他杂峰，证明我们合成了CoS/Co9S8@C纳米材料。
所得到的CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合材料组装成CR2032扣式电池进行电化学性能测试。将制备的CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合材料、导电炭黑、粘结剂聚偏氟乙烯按质量比80：10：10的比例分散于N-甲基吡咯烷酮溶液中，在玛瑙研钵中研磨均匀后涂布在1х2cm2的铜箔基底上，将电极片置于80℃真空干燥箱中干燥12h。在充满氩气气氛的手套箱(水氧含量均小于0.1ppm)中组装成CR2032扣式电池，其中金属钠作为对电极，隔膜使用的是Whatman(GF/D)玻璃纤维隔膜，电解液使用的是1mol·L-1NaClO4/碳酸乙烯酯：碳酸二甲酯(1：1)：10％氟代碳酸乙烯酯，在充满氩气气氛的手套箱中组装(水氧含量均小于0.1ppm)成CR2032扣式电池。
将所组装的电池用蓝电电池测试系统进行充放电性能测试，用Gmary电化学工作站进行循环伏安测试和阻抗测试。
实施例2
1)Co-N/C前驱体合成工序：
首先分别将六水合硝酸钴和2-甲基咪唑溶解于20ml的甲醇溶液中得到紫色溶液A和透明无色溶液B，将A，B两种溶液混合搅拌30min，静置一晚，通过减压抽滤得到紫色固体，将其放在60℃鼓风干燥箱干燥12h，将干燥的ZIF-67在氩气气氛下以5℃·min-1的升温速率在500℃保持1h，得到Co-N/C前驱体。
2)水热工序：将Co-N/C前驱体和硫代乙酰胺以质量比为1：2加入30ml水中搅拌溶解，接着把混合溶液转移到反应釜在180℃下反应3h，经离心分离，在60℃鼓风干燥箱干燥12h得到硫化钴。
3)包碳工序：硫化钴溶解于pH＝8.5的200ml Tris-HCl缓冲溶液中，加入0.03g多巴胺，避光搅拌24h，先后用去离子水和无水乙醇离心清洗，烘干，以5℃·min-1的升温速率在氩气气氛下升温到600℃并保持1h，最终得到CoS/Co9S8@C材料。
CoS/Co9S8@C的扫描电子显微镜(SEM)图如图2所示，尺寸约为600nm的正十二面体的硫化钴外面包裹了一层薄薄的碳层，说明硫化钴在煅烧之后收缩致使硫化钴与碳层之间形成了中空结构。
其电池组装及电化学性能测试方法同实施例1。
实施例3
1)Co-N/C前驱体合成工序：
首先分别将六水合硝酸钴和2-甲基咪唑溶解于20ml的甲醇溶液中得到紫色溶液A和透明无色溶液B，将A，B两种溶液混合搅拌30min，静置一晚，通过减压抽滤得到紫色固体，将其放在60℃鼓风干燥箱干燥12h，将干燥的ZIF-67在氩气气氛下以5℃·min-1的升温速率在500℃保持1h，得到Co-N/C前驱体。
2)水热工序：将Co-N/C前驱体和硫代乙酰胺以质量比为1：2加入30ml水中搅拌溶解，接着把混合溶液转移到反应釜在180℃下反应3h，经离心分离，在60℃鼓风干燥箱干燥12h得到硫化钴。
3)包碳工序：硫化钴溶解于pH＝8.5的200ml Tris-HCl缓冲溶液中，加入0.12g多巴胺，避光搅拌24h，先后用去离子水和无水乙醇离心清洗，烘干，以5℃·min-1的升温速率在氩气气氛下升温到600℃并保持1h，最终得到Co9S8@C材料。
其电池组装及电化学性能测试方法同实施例1。
图三是CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合材料制备成电极材料，在500mA·g-1的电流密度下，循环100圈后，比容量仍然保持在280mAh·g-1，效率达到了99.45％，展现出了良好的循环稳定性。
图4是CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合材料在100mA·g-1电流密度下的充放电曲线图，其首次放电比容量达到663.2mAh·g-1，第二、三圈的比容量维持在350mAh·g-1左右，同时库伦效率也从首次的56.1％升至90％以上，表明了CoS/Co9S8@C电极材料表面形成稳定的固态电解质界面膜(SEI)，促进了电极材料的电化学稳定性。

Claims (7)

1.一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)制备Co-N/C前驱体，备用；
(2)水热工序：按比例将Co-N/C前驱体和硫源加入水中搅拌溶解，接着把混合溶液转移到反应釜在高温高压下进行反应，经离心分离，干燥，得到硫化钴；
(3)包碳工序：硫化钴溶解于Tris-HCl缓冲溶液中，再加入多巴胺，避光搅拌，先后用去离子水和无水乙醇离心清洗，烘干，在氩气气氛下煅烧，最终得到CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述Co-N/C的合成步骤为：首先分别将六水合硝酸钴和2-甲基咪唑溶解于同体积的甲醇溶液中得到紫色溶液A和透明无色溶液B，将A，B两种溶液混合搅拌一定时间，静置一晚，通过减压过滤，得到紫色固体ZIF-67，将其放在60℃鼓风干燥箱干燥12h，将干燥的ZIF-67经管式炉煅烧得到Co-N/C前驱体。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，六水合硝酸钴的甲醇溶液的浓度为0.2-0.5mol·L-1，2-甲基咪唑的甲醇溶液浓度为0.6-1.5mol·L-1，混合溶液的搅拌时间为0.5-1h；ZIF-67的煅烧温度为500-700℃，煅烧时间为1h；升温速率为5-10℃·min-1。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，Co-N/C前驱体和硫源的质量比为1：2，硫源为硫代乙酰胺、硫脲、硫化钠、硫代硫酸钠中的其中一种。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，反应温度为180℃，反应时间为3-12h；干燥温度为60℃，干燥时间为12h。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，Tris-HCl缓冲溶液的pH＝8.5。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，硫化钴和多巴胺的质量比为1:1～6，Tris-HCl缓冲溶液中多巴胺的浓度为0.1-0.6mg·mL-1，避光搅拌时间为18-30h，煅烧温度为600-700℃，保温1h，升温速率为5-10℃·min-1。
CN202011400510.XA 2020-12-03 2020-12-03 一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法 Pending CN112635764A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011400510.XA CN112635764A (zh) 2020-12-03 2020-12-03 一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011400510.XA CN112635764A (zh) 2020-12-03 2020-12-03 一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112635764A true CN112635764A (zh) 2021-04-09

Family

ID=75307872

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011400510.XA Pending CN112635764A (zh) 2020-12-03 2020-12-03 一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112635764A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113193198A (zh) * 2021-04-30 2021-07-30 陕西科技大学 一种钴掺杂二硫化钒微米片及其制备方法
CN114394627A (zh) * 2021-12-08 2022-04-26 中国民用航空飞行学院 一种钠离子硫化钴纳米线的制备方法
CN114464801A (zh) * 2021-12-30 2022-05-10 贵州梅岭电源有限公司 一种制备钠离子电池负极材料介层碳包覆空心Co9S8微球的方法
CN114937761A (zh) * 2022-04-25 2022-08-23 多助科技(武汉)有限公司 一种八硫化九钴/硫化锰/氮碳复合材料及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108336338A (zh) * 2018-02-09 2018-07-27 中南大学 一种具有多层级孔洞结构碳包覆硫化钴/八硫化九钴纳米颗粒的制备方法及应用
CN109192949A (zh) * 2018-08-31 2019-01-11 扬州大学 由ZIF-67多面体衍生化得到绒壳空心多面体Co9S8@MoS2的方法
CN110010915A (zh) * 2019-04-10 2019-07-12 南京邮电大学 一种锂空气电池正极材料及其制备方法、锂空气电池
CN110415987A (zh) * 2019-07-16 2019-11-05 上海应用技术大学 一种Zn-Co-S核壳材料的制备方法及其应用
CN110492090A (zh) * 2019-09-29 2019-11-22 西北师范大学 一种生物质碳包覆硫化钴-八硫化九钴复合材料的制备及应用
CN110534739A (zh) * 2019-08-19 2019-12-03 中南大学 一种无定形碳包覆的金属硫化物及其制备方法
CN111370707A (zh) * 2020-03-17 2020-07-03 东北大学秦皇岛分校 一种硫化钴基复合材料及其制备方法和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108336338A (zh) * 2018-02-09 2018-07-27 中南大学 一种具有多层级孔洞结构碳包覆硫化钴/八硫化九钴纳米颗粒的制备方法及应用
CN109192949A (zh) * 2018-08-31 2019-01-11 扬州大学 由ZIF-67多面体衍生化得到绒壳空心多面体Co9S8@MoS2的方法
CN110010915A (zh) * 2019-04-10 2019-07-12 南京邮电大学 一种锂空气电池正极材料及其制备方法、锂空气电池
CN110415987A (zh) * 2019-07-16 2019-11-05 上海应用技术大学 一种Zn-Co-S核壳材料的制备方法及其应用
CN110534739A (zh) * 2019-08-19 2019-12-03 中南大学 一种无定形碳包覆的金属硫化物及其制备方法
CN110492090A (zh) * 2019-09-29 2019-11-22 西北师范大学 一种生物质碳包覆硫化钴-八硫化九钴复合材料的制备及应用
CN111370707A (zh) * 2020-03-17 2020-07-03 东北大学秦皇岛分校 一种硫化钴基复合材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HUIHUI SHANGGUAN ET AL.: ""Well-defined cobalt sulfide nanoparticles locked in 3D hollow nitrogen-doped carbon shells for superior lithium and sodium storage"", 《ENERGY STORAGE MATERIALS》 *
ZHIAN ZHANG ET AL.: ""Cobalt sulfides/dodecahedral porous carbon as anode materials for Na-ion batteries"", 《RSC ADV.》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113193198A (zh) * 2021-04-30 2021-07-30 陕西科技大学 一种钴掺杂二硫化钒微米片及其制备方法
CN114394627A (zh) * 2021-12-08 2022-04-26 中国民用航空飞行学院 一种钠离子硫化钴纳米线的制备方法
CN114464801A (zh) * 2021-12-30 2022-05-10 贵州梅岭电源有限公司 一种制备钠离子电池负极材料介层碳包覆空心Co9S8微球的方法
CN114937761A (zh) * 2022-04-25 2022-08-23 多助科技(武汉)有限公司 一种八硫化九钴/硫化锰/氮碳复合材料及其制备方法和应用
CN114937761B (zh) * 2022-04-25 2023-10-13 多助科技(武汉)有限公司 一种八硫化九钴/硫化锰/氮碳复合材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107369825B (zh) 一种氮掺杂碳包覆氧化锰锂离子电池复合负极材料及其制备方法与应用
CN108390033B (zh) 一种制备钠离子电池负极材料碳包覆锑纳米管材料的制备方法及其应用
CN112635764A (zh) 一种CoS/Co9S8@C核壳结构纳米复合钠离子电池负极材料的制备方法
CN108666553B (zh) 一种硫化钴/碳纤维复合物及其制备方法与应用
CN109399601B (zh) 一种氮磷共掺杂生物炭材料的制备方法和用途
CN109767928B (zh) 氟掺杂碳包覆氧化硅纳米颗粒@碳纳米管复合材料的合成方法及其应用
CN112018344B (zh) 碳包覆硫化镍电极材料及其制备方法和应用
CN111477858A (zh) 一种Si@TiO2空心核壳复合材料的制备方法
CN109346723A (zh) 基于钼箔负载的二硫化钼纳米片阵列结构的锂离子电池的制备方法
CN108598397A (zh) 一种MoS2纳米片/碳海绵复合材料及其制备方法及应用
CN112125304B (zh) 一种金属氧化物改性的微纳硅-石墨复合负极材料及其制备方法
CN111261870B (zh) 一种NASICON结构Na4CrMn(PO4)3材料的制备方法及其应用
CN110098398B (zh) 一种类蜂巢状硫掺杂碳材料的制备方法和应用
CN105098157A (zh) Fe4[Fe(CN)6]3@Co3[Co(CN)6]2复合材料的制备方法及其应用
CN115020686B (zh) 一种石墨炔-红磷复合材料及其制备方法和应用
CN111554905A (zh) 一种氧化锌基碳复合纳米材料制备方法、产品及应用
CN114824221A (zh) 一种二氧化钛包覆的CoSe2基纳米材料及其制备方法和应用
CN112038571B (zh) 氧化亚硅复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN110518194B (zh) 一种原位碳包覆制备核壳型硅/碳复合材料的方法及其应用
CN110739453B (zh) 一种碳包覆二硫化锗及其制备方法与应用
CN112002884A (zh) 花球状MoSe1.48S0.52@C正极复合材料及铝离子电池
CN108321375B (zh) 一种原位掺杂型纳米钼基材料、制备方法及用途
CN111463422A (zh) 一种自立式无粘结剂的柔性SiO2@C复合材料的制备方法和应用
CN111261866A (zh) 一种胶囊结构ZnO/C纳米复合微球材料的制备方法
CN113299895B (zh) 一种饼状硫基化合物复合材料的可控合成及储能应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210409