CN112608620A - 将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法 - Google Patents

将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法 Download PDF

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Abstract

本发明的课题在于提供一种从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法。本发明是从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法，利用(a)亚甲蓝吸附性能在50ml/g以上、且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭对含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料进行处理，将京尼平苷、京尼平或它们两者除去。

Description

将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法
本案是申请日为2015年10月30日、申请号为201580058508.X(PCT/JP2015/ 080826)、发明名称为“将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法”的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法。
背景技术
在现有技术中，作为食用色素，使用着来自栀子的色素的栀子蓝色素、栀子红色素和栀子黄色素。
“栀子蓝色素”通常通过在蛋白质分解物等的存在下，对由茜草科栀子(Gardeniaaugusta MERRILL var.grandiflora HORT.,Gardenia jasminoides ELLIS)的果实提取得到的环烯醚萜糖苷(主成分为京尼平苷)进行β－葡萄糖苷酶处理而获得。在此，京尼平苷通过β－葡萄糖苷酶处理而转化为作为糖苷配基的京尼平，并且京尼平与蛋白质分解物等反应，生成栀子蓝色素的色素成分(色素的本质(coloring principle))。
因此，“栀子蓝色素”通常并不是单一化合物，而是混合物，并且，通常含有源自原料的未反应的京尼平苷、京尼平或它们两者。至少据申请人所知，现有技术中尚未确立从栀子蓝色素中将京尼平苷和京尼平高度地除去的方法，即便是经过精制的栀子蓝色素，也含有京尼平苷、京尼平或它们两者。
“栀子红色素”通常通过在蛋白质分解物等的存在下，对由茜草科栀子的果实提取得到的环烯醚萜糖苷(主成分为京尼平苷)的酯水解物(主成分为京尼平苷的水解物京尼平苷酸)进行β－葡萄糖苷酶处理而获得。
因此，“栀子红色素”通常也不是单一化合物，而是混合物，并且，通常含有源自原料的未反应的京尼平苷、由该未反应的京尼平苷生成的京尼平、或它们两者。至少据申请人所知，现有技术中尚未确认从栀子红色素中将京尼平苷和京尼平高度地除去的方法，即便是经过精制的栀子红色素，也含有京尼平苷、京尼平或它们两者。
“栀子黄色素”通常通过利用水或含水乙醇对茜草科栀子的果实进行提取而获得。“栀子黄色素”的主要的色素成分是藏花素和藏花酸。
因此，“栀子黄色素”也不是单一化合物，并且通常含有源自原料的京尼平苷。
另外，格尼帕树(Genipa americana L.)的果汁(别名：Huito果汁)或提取物广泛用于饮料和食品，它们含有京尼平。
如这些例子所示，一直以来使用着含有京尼平苷或京尼平的食品和食品添加物而没有特别问题。
但是，报道了京尼平苷在向大鼠大量经口给予时表现出肝毒性，由大鼠的肠内细菌的β－葡萄糖苷酶产生的京尼平可能与该毒性的表现相关(非专利文献1)。
并且，在食用或饮用格尼帕树果汁那样的含有京尼平的食品或饮料时，存在京尼平与嘴周围皮肤的蛋白质结合、嘴周围的皮肤变青的问题。
另外，关于京尼平苷的除去，在专利文献1中提出了如下技术方案：使特定的合成吸附树脂选择性地吸附栀子黄色素的色素成分藏花素，将作为栀子黄色素的绿变原因的、以京尼平苷为主成分的环烯醚萜糖苷除去。
并且，该专利文献1记载了由于活性炭没有选择性地同时吸附栀子黄色素的色素成分和京尼平苷，因而无法通过活性炭处理将栀子黄色素的色素成分和京尼平苷分离。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭57－151657号公报
非专利文献
非专利文献1：Yamano,T.et al.,Food Chem Toxicol.,28,p515-519(1990)
发明内容
发明要解决的技术问题
来自栀子的色素、以及格尼帕树果汁和格尼帕树提取物是一直以来使用的物质，虽然不清楚它们所含有程度的少量的京尼平苷或京尼平会对人体造成不良影响，但是基于上述状况，可以认为如果能够提供从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的组合物中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法，将是有用的。
但是，着眼于从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的组合物中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的技术的例子很少，据申请人所知，上述专利文献1所记载的技术是唯一的例子。
上述专利文献1所记载的技术的原理是选择性地吸附栀子黄色素的色素成分藏花素，该技术不能应用于栀子黄色素以外的情况。
因此，本发明的目的在于提供一种从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的组合物中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的新的方法。
用于解决技术问题的手段
本发明的发明人为了实现上述目的，尝试了使用通常用作色素的精制方法的各种方法，从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的组合物中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去，但起初并未发现有效的方法(本说明中，在参考例1和2中表示树脂处理、酸析和盐析的试验结果)。
但是，本发明的发明人经过深入研究，结果发现：利用特定的活性炭、具体地为(a)亚甲蓝吸附性能在50ml/g以上、且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭，对含有京尼平苷、京尼平或它们两者的组合物进行处理，能够抑制栀子蓝色素的色素成分和栀子黄色素的色素成分等有用成分的损失，并将京尼平苷、京尼平或它们两者除去。如上所述，由于已知通过活性炭处理无法将栀子黄色素的色素成分和京尼平苷分离(上述专利文献1)，因而这是意料不到的发现。
本发明的发明人基于上述见解，进行了进一步的研究，结果完成了本发明。
本发明包括如下方案。
项1.一种从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法，
利用(a)亚甲蓝吸附性能在50ml/g以上、且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭对含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料进行处理，将京尼平苷、京尼平或它们两者除去。
项2.一种京尼平苷和京尼平的总含量得到降低的来自栀子的色素的制造方法，其包括通过项1所记载的方法，从上述含有京尼平苷、京尼平或它们两者的来自栀子的色素中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的工序。
项3.如项2所记载的制造方法，来自栀子的色素为栀子蓝色素、栀子红色素或栀子黄色素。
项4.一种含有项2或3所记载的来自栀子的色素的色素制剂。
项5.一种含有项2或3所记载的来自栀子的色素的着色组合物。
项6.一种京尼平苷和京尼平的总含量得到降低的格尼帕树果汁或格尼帕树提取物的制造方法，其包括通过项1所记载的方法，从含有京尼平的格尼帕树果汁或格尼帕树提取物中将京尼平除去的工序。
项7.一种含有栀子蓝色素的组合物，在以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量在300ppm以下。
发明效果
根据本发明，能够从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去。
附图说明
图1是以色价100换算时京尼平苷含量相对于利用活性炭的处理时间的曲线图(试验例3、活性炭No.7)。
图2是以色价100换算时京尼平苷含量相对于利用活性炭的处理时间的曲线图(试验例3、活性炭No.8)。
图3是以色价100换算时京尼平苷含量相对于利用活性炭的处理时间的曲线图(制造试验例1)。
图4是以色价100换算时京尼平苷含量相对于利用活性炭的处理时间的曲线图(制造试验例2)。
具体实施方式
术语
在本说明书中，只要没有特别记载，“色价”是“E1cm 10％”。并且，在本说明书中，只要没有特别记载，“色价”按照第8版食品添加物公定书(日本厚生劳动省)所记载的方法确定。
在本说明书中，“色价100换算”是指将测定值等各种数值换算为作为对象的材料、色素等的每色价100的数值。例如，在色价200的材料所含的京尼平苷、京尼平或它们两者的含量为500ppm的情况下，以色价100换算时，京尼平苷、京尼平或它们两者的含量通过用色价的比率(100/200)乘以500ppm，算出为250ppm。当然，例如色价100的试样的测定值其本身就可以是“色价100换算”时的数值。
本说明书中，只要没有特别记载，“室温”和“常温”是指10～40℃的范围内的温度。
本说明书中，“色素成分”是指色素的本质(coloring principle)。
本说明书中，“色素”含有色素成分，或仅由色素成分构成；可以为多种色素成分(化合物)的混合物；还可以含有色素成分以外的源自原料的成分、源于制法的成分或它们两者。本说明书中，“色素”优选为源自天然物的色素。并且，本说明书中，“色素”有时是指精制前或粗精制的色素(或含有色素的材料)、或者精制后的色素。这可以根据上下文来判断。
“栀子蓝色素(Gardenia Blue)”在第8版食品添加物公定书(日本厚生劳动省)中如下定义。在本说明书中，“栀子蓝色素”可以基于该定义。定义：“本品通过在由栀子(Gardenia augusta Merrill或Gardenia jasminoides Ellis)的果实获得的环烯醚萜糖苷和蛋白质分解物的混合物中添加β-葡萄糖苷酶而获得。有时含有糊精或乳糖。”
“栀子红色素(Gardenia Red)”在第8版食品添加物公定书(日本厚生劳动省)中如下定义。在本说明书中，“栀子红色素”可以基于该定义。定义：“本品通过在由栀子(Gardenia augusta Merrill或Gardenia jasminoides Ellis)的果实得到的环烯醚萜糖苷的酯水解物和蛋白质分解物的混合物中添加β-葡萄糖苷酶而获得。有时含有糊精或乳糖。”
“栀子黄色素(Gardenia Yellow)”在第8版食品添加物公定书(日本厚生劳动省)如下定义。在本说明书中，“栀子黄色素”可以基于该定义。定义：“本品由栀子(Gardeniaaugusta Merrill或Gardenia jasminoides Ellis)的果实获得，以藏花素和藏花酸为主成分。有时含有糊精或乳糖。”
从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料中将京尼平苷、京尼平或它们两者除 去的方法
本发明的从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法(以下有时称为本发明的除去方法)，是利用(a)亚甲蓝吸附性能在50ml/g以上、且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭对含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料进行处理，将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法。
本发明中的“除去”包括完全除去和部分除去。即，即便京尼平苷、京尼平或它们两者未被完全除去，也符合本发明的实施，但优选京尼平苷、京尼平或它们两者以完全或接近完全的程度被除去。
材料
被实施本发明的除去方法的“含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料”中的“京尼平苷、京尼平或它们两者”的量没有特别限定，为该除去所期望的程度的量即可。
关于该量的下限，例如相对于该材料中的固态成分总量，以京尼平苷和京尼平的总含量计，为0.02w/w％、0.03w/w％或0.04w/w％。
关于该量的上限，例如相对于该材料中的固态成分总量，以京尼平苷和京尼平的总含量计，为2w/w％、1.2w/w％或0.6w/w％。
关于该量，例如相对于该材料中的固态成分总量，以京尼平苷和京尼平的总含量计，在0.02～2w/w％的范围内、0.03～1.2w/w％的范围内或0.04～0.6w/w％的范围内。
关于该量的下限，例如在该材料为色素的情况下，以色价100换算时，以京尼平苷和京尼平的总含量计，为350ppm、500ppm或700ppm。
关于该量的上限，例如在该材料为色素的情况下，以色价100换算时，以京尼平苷和京尼平的总含量计，为5000ppm、3000ppm或2000ppm。
关于该量，例如在该材料为色素的情况下，以色价100换算时，以京尼平苷和京尼平的总含量计，在350～5000ppm的范围内、500～3000ppm的范围内或700～2000ppm的范围内。
本说明书中，京尼平苷和京尼平的量通过以下条件的HPLC分析、或者可以获得与其同等的分析结果的分析方法确定。
[HPLC分析条件]
系统：JASCO HPLC系统
柱：Symmetry C18(4.6mm i.d x 250mm,Waters公司)
流动相：a)水,b)乙腈(b.12％、8min.，12-15％、2min.，15％、10min.，15-100％、5min.，100％、10min.)
流速：1.0mL/min.
温度：40℃
检测：UV-Vis检测器238nm
注入量：20μL
在利用该分析条件的分析中，京尼平苷的检测极限约为1ppm，京尼平的检测极限也约为1ppm。
提供于本发明的除去方法的“含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料”只要是“含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料”就没有特别限定，作为优选例，包括栀子蓝色素、栀子红色素和栀子黄色素等来自栀子的色素、以及格尼帕树果汁或格尼帕树提取物。
提供于本发明的除去方法的“栀子蓝色素”只要是含有京尼平苷、京尼平或它们两者的栀子蓝色素就没有特别限定，例如可以为通过公知的制造方法制造的栀子蓝色素、或能够通过商业途径获得的栀子蓝色素。
如上所述，“栀子蓝色素”通常通过在蛋白质分解物等的存在下，对由茜草科栀子(Gardenia augusta Merrill或Gardenia jasminoides Ellis)(本说明书中有时简称为“栀子”)的果实提取得到的环烯醚萜糖苷(主成分为京尼平苷)进行β－葡萄糖苷酶处理而获得。在此，京尼平苷通过β－葡萄糖苷酶处理被转化为作为糖苷配基的京尼平，并且京尼平与蛋白质分解物反应，生成栀子蓝色素的色素成分。
因此，“栀子蓝色素”通常不是单一化合物而是混合物，并且通常含有来自原料的未反应的京尼平苷、京尼平或它们两者。
提供于本发明的除去方法的“栀子蓝色素”所含有的“京尼平苷、京尼平或它们两者”的量没有特别限定，以色价100换算时，以京尼平苷和京尼平的总含量计，优选在350～5000ppm的范围内，更优选在500～3000ppm的范围内，进一步优选在700～2000ppm的范围内。栀子蓝色素的色价，通过采用柠檬酸缓冲液(pH7.0)作为测定溶剂、并采用570～610nm的极大吸收部的波长作为测定波长的色价测定法来确定。
提供于本发明的除去方法的“栀子红色素”只要是含有京尼平苷的栀子红色素就没有特别限定，例如可以为通过公知的制造方法制造的栀子红色素或者能够通过商业途径获得的栀子红色素。
如上所述，“栀子红色素”通常通过在蛋白质分解物的存在下对由茜草科栀子的果实提取得到的环烯醚萜糖苷(主成分为京尼平苷)的酯水解物(主成分为京尼平苷的水解产物京尼平苷酸)进行β－葡萄糖苷酶处理而获得。
因此，“栀子红色素”通常不是单一化合物，而是混合物，并且，通常含有来自原料的未反应的京尼平苷、由该未反应的京尼平苷生成的京尼平、或它们两者。
提供于本发明的除去方法的“栀子红色素”所含有的“京尼平苷、京尼平或它们两者”的量没有特别限定，以色价100换算时，以京尼平苷和京尼平的总含量计，优选在350～5000ppm的范围内，更优选在500～3000ppm的范围内，进一步优选在700～2000ppm的范围内。栀子红色素的色价通过采用醋酸缓冲液(pH4.0)作为测定溶剂、并采用波长520～545nm的极大吸收部作为测定波长的色价测定法来确定。
如上所述，栀子黄色素通常通过用水或含水乙醇对茜草科栀子的果实进行提取而获得。
因此，栀子黄色素通常也含有来自原料的京尼平苷。
提供于本发明的除去方法的“栀子黄色素”所含有的“京尼平苷”的量没有特别限定，以色价100换算时，以京尼平苷和京尼平的总含量计，优选在350～5000ppm的范围内，更优选在500～3000ppm的范围内，进一步优选在700～2000ppm的范围内。其中，在栀子黄色素的情况下，“京尼平苷和京尼平的总含量”通常等于京尼平苷的含量。栀子黄色素的色价通过以下的色价测定方法来确定。
＜栀子黄色素的色价测定方法＞
精确称量相当于换算为色价100的约为5g的量的试样，在该试样中加入0.02mol/L氢氧化钠溶液50ml，在50℃的水浴中加热20分钟，根据需要边振荡边溶解，加水，准确定容为100ml。准确地量取其中的1ml，加入50vol％乙醇，准确定容为100ml，根据需要进行离心分离，将其上清液作为检测液。将50vol％乙醇作为对照，测定410～425nm的极大吸收部处的液层长度1cm时的吸光度A，由下式求出色价。
色价＝(A×1000)/采样量(g)
提供于本发明的除去方法的格尼帕树(Genipa americana L.)的果汁(别名：Huito果汁)或提取物所含有的“京尼平”的量没有特别限定，例如可以为通常的Huito果汁或格尼帕树提取物所含有的“京尼平”的量，以京尼平苷和京尼平的总含量计，优选在0.02～0.20w/w％的范围内，更优选在0.03～0.12w/w％的范围内，进一步优选在0.04～0.08w/w％的范围内。其中，在格尼帕树果汁或格尼帕树提取物的情况下，“京尼平苷和京尼平的总含量”通常等于京尼平的含量。
利用活性炭的处理
本发明的除去方法中使用的活性炭是(a)亚甲蓝吸附性能在50ml/g以上、且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“亚甲蓝吸附性能”为50ml/g以上，优选为80ml/g以上，更优选为100ml/g以上，进一步优选为120ml/g以上，更进一步优选为150ml/g以上。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“亚甲蓝吸附性能”的上限没有特别限定，该亚甲蓝吸附性能通常例如在1000ml/g以下，700ml/g以下或500ml/g以下。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“碘吸附性能”在750mg/g以上，优选在850mg/g以上，更优选在1000mg/g以上。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“碘吸附性能”的上限没有特别限定，该碘吸附性能通常例如在4000mg/g以下，3000mg/g以下或2500mg/g以下。
通过亚甲蓝吸附性能和碘吸附性能为这样的数值，能够将“京尼平苷、京尼平或它们两者”高度地除去。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“亚甲蓝吸附性能”按照JIS K 1474：2014的“亚甲蓝吸附性能”的方法来确定。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“碘吸附性能”按照JIS K1474：2014的“碘吸附性能”的方法来确定。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“孔容”的上限优选为1.4ml/g，更优选为1.3ml/g，进一步优选为1.2ml/g，更进一步优选为1.1ml/g，特别优选为1ml/g。
通过孔容为这样的数值，能够抑制以栀子蓝色素的色素成分为代表的有用成分的损失，能够选择性地将“京尼平苷、京尼平或它们两者”除去。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“孔容”的下限优选为0.25ml/g，更优选为0.3ml/g，进一步优选为0.5ml/g，更进一步优选为0.6ml/g。
由于孔容为这样的数值，能够将“京尼平苷、京尼平或它们两者”高度地除去。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“孔容”优选在0.25～1.4ml/g的范围内，更优选在0.3～1.3ml/g的范围内，进一步优选在0.5～1.2ml/g的范围内，更进一步优选在0.6～1.1ml/g的范围内，特别优选在0.6～1ml/g的范围内。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“孔容”按照下述方法来确定。
＜孔容的确定方法＞
在－195.8℃的液氮沸点，使试样(活性炭)吸附氮气。
求取平衡压P/P0＝0.931时的氮吸附量，换算为液氮体积，求出孔容。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“比表面积”的下限优选为650m2/g，更优选为700m2/g，进一步优选为900m2/g，更进一步优选为1000m2/g。
通过比表面积为这样的数值，能够抑制以栀子蓝色素的色素成分为代表的有用成分的损失，能够选择性地将“京尼平苷、京尼平或它们两者”除去。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“比表面积”的上限没有特别限定，通常为2000m2/g左右，优选为1900m2/g，更优选为1800m2/g，进一步优选为1700m2/g。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“比表面积”优选在650～2000m2/g的范围内，更优选在700～1900m2/g的范围内，进一步优选在900～1800m2/g的范围内，更进一步优选在1000～1700m2/g的范围内。
本发明的除去方法中使用的活性炭的“比表面积”按照下述方法确定。
＜比表面积容积的确定方法＞
在－195.8℃液氮沸点，使试样(活性炭)吸附氮气。
在相对压力0.1以下的范围内求出压力与吸附量的关系，基于B.E.T理论求出比表面积。
这样的活性炭作为能够通过商业途径获得的活性炭存在，因而能够利用上述说明的各测定方法来测定通过商业途径获得的活性炭，选择符合上述各参数的活性炭，进行准备。
作为能够通过商业途径获得的活性炭的示例，可以列举Kuraray Chemical Co.,Ltd.制的KURARAY COAL(商品名)系列、UNION SERVICE Co.,Ltd.制的SP系列、JapanEnviro Chemicals,Limited制的SHIRASAGI系列、太平化学产业株式会社制的梅蜂印系列和株式会社UES制的活力炭系列。
利用活性炭的处理通过使含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料与活性炭接触而实施。由此，京尼平苷、京尼平或它们两者吸附于活性炭。然后，通过将吸附了京尼平苷、京尼平或它们两者的活性炭除去，京尼平苷、京尼平或它们两者被除去。
关于使含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料与活性炭接触，在该材料为固体的情况下，例如能够通过将该材料在水系溶剂中溶解或悬浮，形成液体形态，将该液体状态的材料与活性炭混合而实施。另一方面，在该材料为液体的情况下，例如能够通过直接使用该材料、或者用水系溶剂稀释，将该液体状态的材料与活性炭混合而实施。该混合可以利用使用振荡机或搅拌机等的惯用手段来实施。
上述水系溶剂的例子包括水(例如自来水、离子交换水、蒸馏水)和含水醇(例如含水乙醇)。从抑制以栀子蓝色素的色素成分为代表的有用成分被活性炭吸附的观点考虑，上述水系溶剂优选醇(例如乙醇)的含量小，优选为水(例如自来水、离子交换水、蒸馏水)。
上述“液体状态的材料”的pH没有特别限定，通常在2.0～7.0的范围内，优选在4.0～7.0的范围内。
在调节上述“液体状态的材料”的pH的情况下，该调节可以利用使用盐酸或氢氧化钠等的惯用方法进行。
利用活性炭的处理的温度没有特别限定，通常在室温下实施即可。
利用活性炭的处理中使用的活性炭的优选量根据“含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料”的种类、其所含有的有用成分的种类及其含量、以及其所含有的“京尼平苷和京尼平、或它们两者”的量等而有所不同，例如“液体状态的材料”中的活性炭的量在0.1～10％的范围内，更优选在1～7％的范围内。在每色价100的“京尼平苷和京尼平”的总含量在350～5000ppm范围内的栀子蓝色素的情况下，“液体状态的材料”中的活性炭的量优选在1～10w/w％的范围内，更优选在2～8w/w％的范围内，进一步优选在3～7w/w％的范围内。
利用活性炭的处理的时间没有特别限定，通常在10分钟～50小时、优选在30分钟～40小时、更优选在1～30小时的范围内。优选在该过程中维持上述混合状态。
在该时间过短时，“京尼平苷和京尼平、或它们两者”的除去不充分，而该时间过长，“京尼平苷和京尼平、或它们两者”的除去率也不会提高，在操作效率方面是不利的。
利用膜的处理
在本发明的除去方法中，优选先利用膜对上述“含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料”进行处理，接着实施上述“利用活性炭的处理”。
通过该利用膜的处理，能够在一定程度上除去“京尼平苷、京尼平或它们两者”。由此，例如能够降低“利用活性炭的处理”中的活性炭的使用量。
该利用膜的处理中使用的膜优选为超滤膜，更优选为分级分子量在2000～5000范围内的膜。这样的膜能够通过商业途径获得。使用该超滤膜的处理的条件优选为例如0.3～0.7MPa、3～24小时。
在实施了该利用膜的处理的情况下，被实施上述“利用活性炭的处理”的“含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料”是该利用膜的处理的浓缩液。该浓缩液在上述“利用活性炭的处理”之前，可以根据需要进一步实施稀释或浓缩等处理。
根据本发明的除去方法，能够抑制材料中的栀子蓝色素等有用成分的损失，并降低材料中的京尼平苷、京尼平或它们两者的量。
在本发明的除去方法中，京尼平苷和京尼平的总含量的残存率(即、利用本发明的除去方法处理后的该总含量与处理前的该总含量的质量比)优选在65％以下，更优选在20％以下，进一步优选在5％以下，更进一步优选在1％以下，特别优选在0.5％以下，最优选为0％。
在上述“含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料”为来自栀子的色素的本发明的优选的一个实施方式中，作为有用成分的色素成分的残存率(即、利用本发明的除去方法处理后的色素成分的含量与处理前的色素成分的含量之比)优选在85％以上，更优选在90％以上，进一步优选在95％以上，更进一步优选在98％以上；且京尼平苷和京尼平的总含量的残存率优选在65％以下，更优选在20％以下，进一步优选在5％以下，更进一步优选在1％以下，特别优选在0.5％以下，最优选为0％(包括利用本发明的除去方法处理后的来自栀子的色素中的京尼平苷和京尼平的含量低于利用上述测定方法的检测极限、残存率视为0％的情况)。
该色素成分的例子包括栀子蓝色素成分、栀子红色素成分和栀子黄色素成分。
在本发明特别优选的一个实施方式中，该色素成分是栀子蓝色素成分。
该“色素成分”的含量由色价决定。因此，“色素成分的残存率”可以为“色价的残存率”。
在此，所谓“色价的残存率”如下定义。
色价的残存率(％)＝(利用本发明的除去方法处理后的色价)/(利用本发明的除去方法处理前的色价)×100
京尼平苷和京尼平的总含量得到降低的来自栀子的色素的制造方法
根据上述说明的本发明的除去方法，通过从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的来自栀子的色素中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去，能够制造京尼平苷和京尼平的总含量得到降低的、来自栀子的色素。即，本发明的一个方式是京尼平苷和京尼平的总含量得到降低的、来自栀子的色素的制造方法。
该来自栀子的色素的例子包括栀子蓝色素、栀子红色素和栀子黄色素。
在此，“得到降低”是指京尼平苷和京尼平的总含量比材料减少，包括实质上不含京尼平苷和京尼平的情况、以及不含京尼平苷和京尼平的情况。
在本发明的制造方法中，可以根据需要进一步对上述利用活性炭处理后的溶液实施惯用的精制处理(例如过滤处理、树脂处理或膜处理等)。
来自栀子的色素、来自栀子的色素制剂、来自栀子的色素着色组合物
由本发明的制造方法制得的来自栀子的色素可以是利用活性炭处理后的溶液的形态、其浓缩物的形态、或以任意方法进行干燥(例如真空干燥、冻结干燥、喷雾干燥等)而得到的具有粉末形态的色素。
通过本发明的制造方法得到的来自栀子的色素所含有的“京尼平苷、京尼平或它们两者”的量，以色价100换算时，以京尼平苷和京尼平的总含量计，优选在300ppm以下，更优选在200ppm以下，进一步优选在100ppm以下，更进一步优选在50ppm以下，特别优选在20ppm以下，更特别优选在10ppm以下，进一步特别优选在5ppm以下，更进一步特别优选在1ppm以下。
该量越小越好，特别优选低于上述测定方法的测定极限。因此，该量的下限没有限定，根据使用目的和形态，例如该量在1ppm以上，2ppm以上或5ppm以上的来自栀子的色素是能够被接受的。
本发明的一个方式为以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量在300ppm以下(更优选在200ppm、进一步优选在100ppm以下，更进一步优选在50ppm以下，特别优选在10ppm以下，进一步特别优选在5ppm以下，更进一步特别优选在1ppm以下，最优选为0ppm(或低于上述测定方法中的检测极限))的栀子蓝色素。这样的栀子蓝色素能够通过上述的本发明的制造方法获得。
由本发明的制造方法得到的来自栀子的色素、以及本发明的栀子蓝色素能够与现有的来自栀子的色素同样地使用，也能够以原状态作为色素制剂提供，还能够在其中添加作为其他成分的稀释剂、载体或其他添加剂、以其状态作为色素制剂提供。
作为这样的稀释剂、载体和添加剂，以不妨碍本发明的效果为限，通常能够广泛地使用色素制剂、特别是水溶性色素制剂所使用的材料。
其例子包括蔗糖、乳糖、葡萄糖、糊精、阿拉伯胶、水、乙醇、乙二醇、甘油和糖稀等。
色素制剂的形态没有特别限制，例如能够调制为粉末状、颗粒状、片剂状、液状、乳液状或膏状等任意的形态。
本发明的色素制剂与现有的来自栀子色素的色素制剂同样，能够广泛地用作食品、香料-化妆品(香粧品)、医药品、医药部外品、饲料等的着色料。
本发明提供使用上述来自栀子的色素或其色素制剂进行着色后的食品、香料-化妆品、医药品、医药部外品、饲料等着色组合物。
该食品的例子包括冷冻点心、带馅的点心、日式点心和西式点心等的点心类；饮料和含醇饮料等的饮料类；干燥蔬菜和咸菜等农产加工品；海产品加工品；以及肉类加工品等。
该香料-化妆品的例子包括化妆品(例如眼影、睫毛膏、口红、润唇膏和化妆水等)、肥皂、洗发液、护发素、洗涤剂、牙膏和漱口水等。
该医药品的例子包括片剂(例如糖衣片)、颗粒剂、液剂和胶囊剂等。
通常，这些着色组合物中的来自栀子的色素的含量没有特别限制，例如在栀子蓝色素的情况下，可以为在605nm前后的其极大吸收波长下着色组合物的吸光度达到0.01～1的量。
京尼平的含量得到降低的格尼帕树果汁或格尼帕树提取物的制造方法
根据上述说明的本发明的除去方法，通过从含有京尼平的格尼帕树果汁或格尼帕树提取物(如上所述，通常格尼帕树果汁或格尼帕树提取物含有京尼平)中将京尼平除去，能够制造京尼平的含量得到降低的格尼帕树果汁或格尼帕树提取物。即，本发明的一个方式是京尼平的含量得到降低的、格尼帕树果汁或格尼帕树提取物的制造方法。
在此，所谓“得到降低”是指京尼平苷和京尼平的总含量比材料减少，包括实质上不含京尼平苷和京尼平的情况、以及不含京尼平苷和京尼平的情况。
通过上述“从含有京尼平苷、京尼平或它们两者的材料中将京尼平苷、京尼平或它们两者除去的方法”得到的“京尼平的含量得到降低的格尼帕树果汁或格尼帕树提取物”能够直接或者根据希望进一步实施精制和加工等，与现有的格尼帕树果汁或格尼帕树提取物同样使用。
实施例
下面，利用实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不限定于此。
下面表示记号和缩写符号的含义。除此之外，在本说明书中也可以使用在本发明所属的技术领域中通常使用的记号和缩写符号。
CV：色价(Color Value)
以下，在“京尼平苷和京尼平的总含量”等中，有时将“京尼平苷和京尼平”记作“Total G”。
例如，“Total G残存率”如下定义。
Total G残存率(％)＝(处理后京尼平苷量+处理后京尼平量)/(处理前京尼平苷量+处理前京尼平量)×100
在以下的试验例和实施例中，京尼平苷和京尼平的定量通过以下HPLC分析条件的HPLC分析进行。
在该分析中，在分析试样的色价为100以上的情况下，用超纯水将分析试样稀释为色价100。
[HPLC分析条件]
系统：JASCO HPLC系统
柱：Symmetry C18(4.6mm i.d x 250mm,Waters公司)
流动相：a)水,b)乙腈(b.12％、8min.，12-15％、2min.，15％、10min.，15-100％、5min.，100％、10min.)
流速：1.0mL/min.
温度：40℃
检测：UV-Vis detector 238nm
注入量：20μL
在该分析条件的分析中，在未检测出京尼平苷或京尼平的情况(即、低于检测极限的情况)下，在京尼平苷和京尼平的总含量的计算中，京尼平苷浓度或京尼平浓度视为0ppm。
试验例1
使用各种活性炭的京尼平苷吸附试验
使用各种活性炭(活性炭No.1～16)进行京尼平苷吸附试验。所使用的活性炭均可以通过商业途径获得。其中，活性炭No.5和No.6是相同制品，只是生产批号不同。
在京尼平苷约500ppm的溶液中，以1w/w％的量比添加各活性炭，振荡1小时后，以上述的HPLC分析条件测定京尼平苷含量。
将结果示于表1。在表1中，“对照”是未进行活性炭处理的情况，“ND”是低于检测极限。
由表1可知，根据活性炭的种类，京尼平苷吸附能力有明显差异。
[表1]
Figure BDA0002867728610000181
试验例2
栀子蓝色存在下的京尼平苷吸附试验
对于在试验例1中很好地吸附了京尼平苷的活性炭中的9种(活性炭No.4、6、7、9、11、13、14、15和16)，为了进行实际是否能够从栀子蓝色素中除去京尼平苷和京尼平的研究，进行了栀子蓝色素存在下的京尼平苷和京尼平吸附试验。在此，由于未从所使用的栀子蓝色素中检测出京尼平，所以确认实际上在活性炭中的吸附是京尼平苷的吸附性。但是，由于京尼平的结构和理化性质与京尼平苷类似，所以在上述试验例和实施例中，可以合理地推测京尼平表现出与京尼平苷同样的性能。
在通过在蛋白质水解物的存在下使β－葡萄糖苷酶作用于来自栀子果实的精制京尼平苷(京尼平苷含量91705ppm)而得到的栀子蓝色素(京尼平苷含量1372ppm，低于京尼平含量检测极限)中，以京尼平苷含量达到约2000ppm的量添加来自栀子果实的精制京尼平苷(京尼平苷含量34.8w/w％、低于京尼平含量检测极限)，制备添加了京尼平苷的栀子蓝色素。在其中以1w/w％的量比添加各活性炭(具体而言，在上述添加了京尼平苷的栀子蓝色素(该色素为用水将色价调整为100的溶液的形态)20g中添加活性炭0.2g)后，以常温振荡，测定1小时后的色价和京尼平苷含量。
将结果示于表2。在表2中，“对照”是未进行活性炭处理的情况。
由表2可知，根据所使用的活性炭的种类，京尼平苷吸附能和色价吸附能力有所不同，并且以色价100换算时京尼平苷含量(京尼平苷/CV100)也有所不同。但是，部分种类的活性炭对于栀子蓝色素选择性地吸附京尼平苷。因此，暗示了利用这种活性炭，能够同时实现高的色价残存率和京尼平苷的高度除去。
[表2]
Figure BDA0002867728610000191
试验例3
活性炭的量以及利用活性炭的处理时间的研究
对于活性炭的量、以及利用活性炭的处理时间进行研究。
作为活性炭，使用试验例2中以色价100换算时京尼平苷含量(京尼平苷/CV100)低的活性炭No.7、以及试验例1中京尼平苷的残存率高的活性炭No.8。
与试验例2同样操作，但是在以1w/w％、3w/w％或5w/w％的量比添加活性炭No.7或活性炭No.8后，在常温下利用搅拌器进行搅拌，测定1小时、3小时和5.5小时后的色价以及京尼平苷含量。由它们算出以色价100换算时京尼平苷含量(京尼平苷/CV100)。将结果示于图1(活性炭No.7)和图2(活性炭No.8)。
并且，对于活性炭No.7，测定京尼平苷吸附量(mg)。由此算出活性炭每单位质量的京尼平苷吸附量[京尼平苷吸附量(g)/活性炭1g]。将结果示于表3。
[表3]
Figure BDA0002867728610000201
由图1可知，在使用活性炭No.7的情况下，以1w/w％添加时在5.5小时后能够将京尼平苷除去至约1000ppm/CV100，以5w/w％添加时能够除去至约30ppm/CV100。
可以推测活性炭No.7的京尼平苷吸附量最大为0.1g/g左右。由表3的结果可知，为了有效地除去，优选投入过剩量的活性炭。关于处理时间，以色价100换算时京尼平苷含量(京尼平苷/CV100)的下降，如果处理时间超过1小时，则可见变缓的趋势。
另一方面，由图2可知，在活性炭No.8时，在增加添加量以及延长处理时间的任何情况下，以色价100换算时京尼平苷含量(京尼平苷/CV100)均没有降低。由此可以确认，仅仅增加活性炭的添加量和/或延长利用活性炭的处理时间，不能增大京尼平苷吸附量，基于某些要素的活性炭的选择至关重要。
制造试验例1
京尼平苷得到降低的栀子蓝色素的制造1
(工序1)
在蛋白质水解物的存在下，使β－葡萄糖苷酶作用于自来水中的来自栀子果实的精制京尼平苷(京尼平苷含量37.5w/w％)，制备栀子蓝色素(溶液状态、液量2350g、色价113.3、以色价100换算时京尼平苷含量1372ppm、低于京尼平含量检测极限)。
以下述过滤条件过滤该栀子色素，作为滤液，得到栀子蓝色素(溶液状态、液量2606g、色价100.9)。
[过滤条件]
滤纸：ADVANTEC NO.2、
Figure BDA0002867728610000202
(ADVANTEC公司)
过滤助剂：硅藻土
过滤助剂的预涂量：20g
过滤助剂的主体加料(body feed)量：液量的2w/w％
(工序2)
利用超滤膜对上述滤纸过滤后的栀子蓝色素进行处理(0.5MPa、15小时40分钟)，得到栀子蓝色素(溶液状态、液量2448g、色价102.6、固态成分14.6％、色价/固态成分704.2、收率95.5％、以色价100换算时京尼平苷含量432ppm、低于京尼平含量检测极限)。
(工序3)
在上述超滤处理后的栀子蓝色素中添加1w/w％、3w/w％或5w/w％的量的活性炭No.9，在常温下用搅拌器搅拌，测定1小时、3小时和5小时后的色价以及京尼平苷含量。将由此算出的色素残存率(5小时后)表示在表4中。并且，将由此算出的以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量(Total G/CV100)的图表示于表4和图3。
[表4]
Figure BDA0002867728610000211
由表4和图3可以看出活性炭的量越多、以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量(Total G/CV100)越低的倾向。关于处理时间，可以看出在处理时间超过1小时时，以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量(Total G/CV100)的下降变缓的趋势。
由表4可知，存在活性炭的量越多、色价残存率越低的倾向。
制造试验例2
为了研究醇的有无而引起的吸附效果的差异，在制造试验例1的上述超滤处理后的栀子蓝色素80重量份中分别添加水或乙醇20重量份，制备液体，在其中以1w/w％的量比添加活性炭No.9，之后在常温下用搅拌器搅拌，测定5小时后的色价和京尼平苷含量。将由此算出的色素残存率示于表5。
[表5]
试验区 色素残存率(5h)
添加水(不添加乙醇) 98％
添加乙醇 93％
另外，将同样活性炭添加量1w/w％的、不添加乙醇的试验区和添加乙醇的试验区的以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量(Total G/CV100)的曲线图示于图4。
由图4可以看出在添加乙醇时，色素收率降低，并且以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量(Total G/CV100)升高的趋势。
由此可知，在本发明的目的上，优选不添加乙醇、或者减小其添加量。
试验例4
活性炭的性质与京尼平苷残存率和色价残存率的关系的分析
对活性炭的性质与京尼平苷残存率和色价残存率的关系进行分析。
对试验例1和2中使用的活性炭的形状、来源原料、赋活方法以及各种物性进行调查或分析，分析它们与京尼平苷残存率和色价残存率的关系。
将这些调查和分析的数据示于表6。在表6中，“对照”是未进行活性炭处理的情况，“ND”是低于检测极限。
[表6]
Figure BDA0002867728610000231
由表6可以看出亚甲蓝吸附性能和碘吸附性能高的活性炭选择性地吸附京尼平苷的倾向。
并且，可以看出孔容低于1.12的活性炭的栀子蓝色素的色素残存率极高的倾向。
另外，在更多地吸附京尼平苷方面，优选比表面积大。特别是比表面积在650m2/g以上的情况下，可以获得以色价100换算时京尼平苷残存率低的结果。
试验例5
栀子黄色素
在藏花素(东京化成工业株式会社)5％溶液100g中添加来自栀子果实的精制京尼平苷(京尼平苷含量34.8w/w％)0.57g，使得京尼平苷含量达到约2000ppm。在3根50mL容量的螺纹管中分别量取20g，分别用于对照(未进行活性炭处理)、活性炭No.7添加区和活性炭No.8添加区。活性炭的添加量为5w/w％添加(各添加1g)。
在常温下分别进行3小时搅拌后，进行色价和京尼平苷含量的测定。将由此算出的色价残存率和京尼平苷残存率示于表7。
[表7]
试验区 色价残存率(％) 京尼平苷残存率(％)
对照 96 100
活性炭No.7 87 4
活性炭No.8 93 90
由表7可知，使用活性炭No.7的情况、有用成分为栀子黄色素的情况，也与栀子蓝色素的情况同样，能够抑制该有用成分的损失，选择性地将京尼平苷除去。另一方面，在使用活性炭No.8的情况下，也与栀子蓝色素的情况同样，色价的残存率高，但未能除去京尼平苷。
参考例1
市售的栀子蓝色素的分析
为了与本发明的栀子蓝色素对比，对能够通过商业途径获得的4种栀子蓝色素进行分析。
将结果示于表8。表8中，“ND”为低于检测极限。
[表8]
Figure BDA0002867728610000241
由表8可知，在通常的市售的“栀子蓝色素”的情况下，以色价100换算时，京尼平苷和京尼平的总含量最低也超过300ppm。
参考例2
利用阴离子交换树脂除去栀子蓝色素中的京尼平苷的研究
对利用阴离子交换树脂除去栀子蓝色素中的京尼平苷的可能性进行研究。
以柱式使用在分批式的预备试验中确认到一定的京尼平苷吸附效果的弱碱性阳离子交换树脂IRA96SB(商品名，Organo Corporation)，实施京尼平苷除去试验。
该试验按照如下步骤实施。
(树脂预处理)
将IRA96SB浸渍在离子交换水中过夜，使其膨润，将20mL该膨润树脂填充在柱中(3根)。
(吸附试验)
试验液A：京尼平苷标准品约30ppm的溶液、pH6.18
试验液B：栀子蓝色素液(色价82.6)、pH6.04
试验液C：栀子蓝色素液(色价82.6)、pH9.30(用48％NaOH调节pH)。
将20.00g的上述试验液A～C分别以SV(空间速度)2左右的速度通液，将离子交换水以各树脂的3倍量(60mL)和SV4左右的速度通液来进行水洗。将从开始通液时起至水洗结束时止的全部的液体回收(约80g)。
利用HPLC测定各试样的京尼平苷含量。
将结果示于表9。在表9，圆括号内的数字(％)为回收率。
[表9]
Figure BDA0002867728610000251
由表9可知，京尼平苷标准品(试验液A)以及栀子蓝色素液(试验液B和C)中均未确认到京尼平苷的除去效果。而在栀子蓝色素液(试验液B和C)的试验中，色素回收率约为60％，相对于此，京尼平苷的回收率约为80％，在树脂处理后，以色价100换算时京尼平苷浓度升高。
并且，虽然基本上观察不到因通液时的pH而引起的吸附的差异，但是在假定实际工序的情况下不能令人满意的是，在pH低时，可以看出容易在树脂中和回收液中出现析出物的倾向。
因此，根据该试验，可以得出利用弱碱性阳离子交换树脂难以从栀子蓝色素中除去京尼平苷的结论。
参考例3
利用酸析或盐析除去栀子蓝色素中的京尼平苷的研究
研究利用酸析或盐析除去栀子蓝色素中的京尼平苷的可能性。
该试验按照如下步骤实施。
(栀子蓝色素的准备)
在蛋白质水解物的存在下，使β－葡萄糖苷酶作用于来自栀子果实的精制京尼平苷(京尼平苷含量36.9w/w％)，得到栀子蓝色素(溶液状态、色价118.1、京尼平苷含量2288ppm)。
(酸析)
用97％硫酸将灭菌后的栀子蓝色素50g调节为pH2.5。在利用搅拌器搅拌后，以常温静置过夜。将上清和沉淀物移至离心管中，进行3000G×20分钟离心处理，将上清回收。利用调节为pH2.5的硫酸水将剩余的沉淀物清洗2次，再用离子交换水清洗1次。在该清洗后的沉淀物中添加适量的离子交换水，使沉淀物的一部份溶解。此时，为了使沉淀物溶解，添加适当量的47％NaOH。
利用HPLC测定所得到的上清和沉淀物中的京尼平苷含量。
(盐析)
在灭菌后的栀子蓝色素50g中添加硫酸铵23.6g。用搅拌器搅拌后，以常温静置过夜。将上清和沉淀物回收在离心管中，进行3000G×20分钟离心处理，将上清回收。另一方面，利用70％饱和度的硫酸铵水将剩余的沉淀物清洗2次，再用离子交换水清洗1次。在该清洗后的沉淀物中添加适当量的离子交换水，使沉淀物的一部分溶解。
利用HPLC测定所得到的上清和沉淀物中的京尼平苷含量。
将结果示于表10。在表10中，圆括号内的数值由于沉淀物的稀释率并不准确，因而是参考值。
[表10]
Figure BDA0002867728610000271
由表10可知，在酸析和盐析的上清和沉淀的任意样品中，以色价100换算时京尼平苷含量(京尼平苷/CV100)的值均大。因此，可以得出通过酸析或盐析难以从色素成分中将京尼平苷和京尼平除去的结论。
制造试验例3
京尼平苷降低了的栀子蓝色素的制造2
(工序1)
在蛋白质水解物的存在下，使β－葡萄糖苷酶作用于自来水中的来自栀子果实的精制京尼平苷(京尼平苷含量35.7w/w％)，制备栀子蓝色素(溶液状态、液量1200L、色价105.2、以色价100换算时京尼平苷含量597.4ppm、低于京尼平含量检测极限)。
以下述过滤条件对该栀子色素进行过滤，作为滤液，得到栀子蓝色素(溶液状态、液量1900L、色价65.2)。
[过滤条件]
过滤设备：压滤机
过滤助剂：硅藻土
过滤助剂的预涂量：30kg
过滤助剂的主体加料量：20kg
(工序2)
利用超滤膜(分级分子量3000)对利用上述过滤设备过滤后的栀子蓝色素进行处理(0.5MPa、5小时)，得到栀子蓝色素(溶液状态、液量1300L、色价96.0、固态成分11.7％、色价/固态成分820.5、收率98.9％)。
(工序3)
在上述超滤处理后的栀子蓝色素中添加3w/w％量的活性炭No.9后，冷却至15℃，用搅拌机搅拌2小时，静置过夜。
以下述过滤条件过滤该栀子蓝色素，作为滤液，得到栀子蓝色素(溶液状态、液量2800L、色价41.7)。
[过滤条件]
过滤设备：压滤机
过滤助剂：硅藻土
过滤助剂的预涂量：30kg
过滤助剂的主体进料量：58kg
(工序4)
对含有栀子蓝色素的经过上述工序3的过滤处理的滤液进行减压浓缩，得到栀子蓝色素(色价242.9、液量343kg)。
测定该栀子蓝色素的京尼平苷和京尼平含量，京尼平苷含量为1.6ppm(0.7ppm/CV100)，并且京尼平在检测极限以下。
即，以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量(Total G/CV100)为0.7ppm/CV100。
试验例6
栀子红色素
在蛋白质水解物的存在下，使β－葡萄糖苷酶作用于来自栀子果实的精制京尼平苷的酯水解物，在所得到的栀子红色素中，以京尼平苷含量达到约2000ppm的量添加来自栀子果实的精制京尼平苷(京尼平苷含量36.5w/w％、低于京尼平含量检测极限)，制备添加有京尼平苷的栀子红色素。
在3根50mL容量的螺纹管中，分别量取该添加有京尼平苷的栀子红色素(该色素为用水将色价调节为100的溶液的形态)20g，分别作为对照(未进行活性炭处理)、活性炭No.7添加区和活性炭No.8添加区。活性炭的添加量为5w/w％添加(各添加1g)。
在常温下分别搅拌3小时后，用0.2μm过滤器过滤，得到样品。
对于经过过滤的样品，测定色价和京尼平苷含量。将由此算出的色价残存率和京尼平苷残存率示于表11。在表11中，“ND”为低于检测极限。
[表11]
Figure BDA0002867728610000291
由表11可知，使用活性炭No.7的情况、有用成分为栀子红色素的情况下，也与栀子蓝色素的情况同样，能够抑制该有用成分的损失，选择性地将京尼平苷除去。另一方面，在使用活性炭No.8的情况下，也与栀子蓝色素的情况同样，虽然色价的残存率高，但未能将京尼平苷除去。

Claims (10)

1.一种栀子蓝色素，其特征在于：
其是通过在由栀子的果实获得的环烯醚萜糖苷和蛋白质分解物的混合物中添加β-葡萄糖苷酶而获得的栀子蓝色素，以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量在300ppm以下。
2.一种栀子红色素，其特征在于：
其是通过在由栀子的果实得到的环烯醚萜糖苷的酯水解物和蛋白质分解物的混合物中添加β-葡萄糖苷酶而获得的栀子红色素，以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量在300ppm以下。
3.一种栀子黄色素，其特征在于：
其是由栀子的果实获得的以藏花素和藏花酸为主成分的栀子黄色素，以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量在300ppm以下。
4.如权利要求1所述的栀子蓝色素、如权利要求2所述的栀子红色素或如权利要求3所述的栀子黄色素，其特征在于：
以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量在1ppm以上300ppm以下。
5.如权利要求1所述的栀子蓝色素、如权利要求2所述的栀子红色素或如权利要求3所述的栀子黄色素，其特征在于：
其是通过如下方法制造得到的，该方法包括利用(a)亚甲蓝吸附性能在50ml/g以上且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭对包含色素的液体进行处理的步骤。
6.一种色素制剂，其特征在于：
其为含有来自栀子的色素的色素制剂，
该来自栀子的色素为含有来自栀子的果实的色素的混合物，
该来自栀子的色素以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量在300ppm以下。
7.一种着色组合物，其特征在于：
其为含有来自栀子的色素的着色组合物，
该来自栀子的色素为含有来自栀子的果实的色素的混合物，
该来自栀子的色素以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量在300ppm以下。
8.如权利要求6所述的色素制剂或如权利要求7所述的着色组合物，其特征在于：
所述来自栀子的色素为栀子蓝色素、栀子红色素或栀子黄色素。
9.一种色素制剂，其特征在于：
其为含有来自栀子的色素的色素制剂，
该来自栀子的色素是通过如下方法制造得到的、京尼平苷和京尼平的总含量降低了的来自栀子的色素，该方法包括利用(a)亚甲蓝吸附性能在50ml/g以上且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭对包含含有京尼平苷、京尼平或它们两者的来自栀子的色素的液体进行处理的步骤，
该来自栀子的色素以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量在300ppm以下。
10.一种着色组合物，其特征在于：
其为含有来自栀子的色素的着色组合物，
该来自栀子的色素是通过如下方法制造得到的、京尼平苷和京尼平的总含量降低了的来自栀子的色素，该方法包括利用(a)亚甲蓝吸附性能在50ml/g以上且(b)碘吸附性能在750mg/g以上的活性炭对包含含有京尼平苷、京尼平或它们两者的来自栀子的色素的液体进行处理的步骤，
该来自栀子的色素以色价100换算时京尼平苷和京尼平的总含量在300ppm以下。
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