CN112595702A - 一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法 - Google Patents
一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112595702A CN112595702A CN202011529358.5A CN202011529358A CN112595702A CN 112595702 A CN112595702 A CN 112595702A CN 202011529358 A CN202011529358 A CN 202011529358A CN 112595702 A CN112595702 A CN 112595702A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hexaconazole
- raman scattering
- beta
- tobacco
- detected
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCCC)CN1C=NC=N1 STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004416 surface enhanced Raman spectroscopy Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 title claims abstract description 30
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 title claims abstract description 30
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 42
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 claims abstract description 26
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 claims abstract description 26
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 34
- -1 sulfhydryl beta-cyclodextrin Chemical compound 0.000 claims description 28
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 12
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 11
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 11
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 claims description 9
- 238000001237 Raman spectrum Methods 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 claims description 5
- 229920000333 poly(propyleneimine) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(I) nitrate Inorganic materials [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 claims description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 17
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 7
- 238000000479 surface-enhanced Raman spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005846 Triadimenol Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- BAZVSMNPJJMILC-UHFFFAOYSA-N triadimenol Chemical compound C1=NC=NN1C(C(O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 BAZVSMNPJJMILC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 1
- 238000004454 trace mineral analysis Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/65—Raman scattering
- G01N21/658—Raman scattering enhancement Raman, e.g. surface plasmons
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
本发明公开了一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法，其特征在于，方法包括如下步骤：巯基β‑环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂的制备、超疏水薄膜基板的制备、己唑醇SERS特征峰的确定、卷烟样品中己唑醇SERS测定。本发明的方法采用巯基β‑环糊精改性银纳米材料作为拉曼散射增强剂，使己唑醇分子能够很容易地进入热点区域，进而能够大幅度的增强分子的拉曼信号，实现己唑醇高灵敏检测，检出限达0.01mg/kg，通过Fe3O4对样品进行净化处理，能够消除大部分基体的干扰，使烟草样品测定己唑醇SERS检测灵敏度达0.5mg/kg。
Description
技术领域
本发明涉及化学分析检测技术领域，具体涉及一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法。
背景技术
表面增强拉曼散射(SERS)光谱由于其高灵敏度、高分辨率、能够提供丰富的结构信息和不需要高真空检测条件等优点，可实现定性定量检测和进行界面应力分析，在环境保护、食品监测、试样痕量分析等方面应用广泛。在实际检测中，人们一般会将不同形貌的银或者金纳米颗粒沉积到硅片或者玻璃片上来制备SERS基底。但是，由于玻璃、硅片等常用的衬底都是亲水的，所以分散在溶剂中的纳米颗粒蒸发后会自由分散在衬底上，导致纳米颗粒之间的距离太大，很难形成大量的密集的热点，这样会影响最终检测结果的准确度。
发明内容
为此，本发明提供一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法，超疏水基底能有效克服该问题，纳米颗粒悬浮液在超疏水表面能浓缩聚集在一个点上，因此可用于构建含高密度热点的SERS基底。
以解决现有采用表面增强拉曼散射光谱进行检测分析过程中衬底一般为亲水的，分散在溶剂中的纳米颗粒蒸发后会自由分散在衬底上，导致纳米颗粒之间的距离太大，很难形成大量的密集的热点的问题。
为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
根据本发明的第一方面，一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法，所述方法包括如下步骤：
以巯基β-环糊精为还原剂，聚丙烯亚胺为稳定剂，利用S-Ag键的形成，制备巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂；
以聚四氟乙烯板为衬底，在衬底上涂膜具有疏水性的全氟聚醚，干燥后制成超疏水薄膜基板；
取己唑醇标准溶液与巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂涡旋混合；用移液枪移取混合溶液滴在超疏水薄膜基板上，使混合溶液形成球状液滴；将球状液滴自然晾干，液滴干燥后形成待检测区，使用便携拉曼仪对待检测区进行拉曼光谱检测，根据己唑醇的分子结构和拉曼峰位归属，确定729cm-1处的特征峰可作为表面增强拉曼散射光谱检测己唑醇的判别依据，并确定己唑醇浓度与特征峰的峰面积的线性关系；
采用Fe3O4磁性纳米粒子对卷烟样品进行预处理得到待测样品液；
取待测样品液与巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂涡旋混合；用移液枪移取混合溶液滴在超疏水薄膜基板上，使混合溶液形成球状液滴；将球状液滴自然晾干，液滴干燥后形成待检测区，使用便携拉曼仪对待检测区进行拉曼光谱检测，根据特征峰的峰面积计算烟草中己唑醇浓度。
进一步地，所述己唑醇浓度与特征峰的峰面积的线性回归方程为：y＝5783.7x+4619.2，R2＝0.9695。
进一步地，所述巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂制备方法具体如下：取1.00g巯基β-环糊精、10mmol/L[Ag(NH3)2]+4.0mL和50mmol/L聚丙烯亚胺4mL混合均匀，再转移到100mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，然后再转移到三颈烧瓶中，加热回流20min，冷却至室温，13000rpm离心10min，将透明黄色上清液移出，得到巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂。
进一步地，超疏水薄膜基板的制备方法具体如下：将全氟聚醚通过应力挤压后均匀涂覆在聚四氟乙烯板上，涂覆厚度为0.5-1mm；再将涂覆有全氟聚醚的聚四氟乙烯板放入真空干燥箱中在60℃下干燥2-4h，以除去有机溶剂；然后取出冷却至室温；所述的聚四氟乙烯板的尺寸为500×500×10mm。
进一步地，对卷烟样品进行预处理的具体步骤如下：准确称取待检测的卷烟烟丝1.000g，加入到20mL丙酮中，浸泡2-4小时；再超声处理30-60分钟，离心，取上层液；然后向上层液中加入10mL去离子水和0.5mg Fe3O4磁性纳米粒子，涡旋混合30-60秒；最后通过外加磁铁进行相分离，取上清液，经旋转蒸发后再加入500μL去离子水得到待测样品液。
进一步地，所述的[Ag(NH3)2]+按以下方法进行制备：先将氨水加到1mL 0.1mol/LAgNO3溶液中至到沉淀完全溶解，再用去离子水稀释至10mL，得到10mmol/L[Ag(NH3)2]+。
进一步地，所述己唑醇标准溶液的浓度为0.01-1mg/L；所述巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂的体积为50-100μL。
进一步地，所述的拉曼光谱检测在785nm激发光、激光功率500mW、扫描时间10s的条件下，己唑醇标准溶液的表面增强拉曼散射光谱峰有284cm-1、378cm-1、587cm-1和729cm-1峰。
进一步地，所述方法对己唑醇标准溶液的检出浓度达到0.01mg/L。
进一步地，所述方法对烟草中己唑醇残留量的检出限为0.5mg/kg。
本发明具有如下优点：
1、本发明一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法，利用全氟聚醚对酸、碱、热稳定，无吸湿性，有机溶剂中不溶等特点，以聚四氟乙烯板为衬底，制备具有超疏水性、含高密度热点的超疏水薄膜基板。
2、本发明一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法采用巯基β-环糊精改性银纳米材料作为拉曼散射增强剂，能够加强己唑醇在银纳米表面及巯基β-环糊精的相互作用，同时超疏基底将己唑醇集中在一个很小的区域里面，使纳米粒子紧密地聚集在一起，并且使己唑醇分子能够很容易地进入热点区域，进而能够大幅度的增强分子的拉曼信号，实现己唑醇高灵敏检测，检出限达0.01mg/kg。
3、本发明一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法中制备的巯基β-环糊精改性银纳米材料能与己唑醇能产生氢键作用及主客体包埋作用，通过疏水基底浓度富集，实现其拉曼信号的放大，使得该检测方法具有灵敏度高、特异性强、操作简单、快速等特点。
4、本发明一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法在对烟草样品测定前，通过Fe3O4对样品进行净化处理，能够消除大部分基体的干扰，使烟草样品测定己唑醇SERS检测灵敏度达0.5mg/kg。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面描述中的附图仅仅是示例性的，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图引伸获得其它的实施附图。
本说明书所绘示的结构、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解与阅读，并非用以限定本发明可实施的限定条件，故不具技术上的实质意义，任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整，在不影响本发明所能产生的功效及所能达成的目的下，均应仍落在本发明所揭示的技术内容能涵盖的范围内。
图1为本发明实施例1中不同浓度己唑醇滴在超疏水薄膜基板上的SERS光谱图；
图2为本发明实施例1中不同浓度己唑醇与特征峰强度的线性关系。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法包括如下步骤：
(1)巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂的制备：取1.00g巯基β-环糊精、10mmol/L[Ag(NH3)2]+4.0mL和50mmol/L聚丙烯亚胺4mL混合均匀，再转移到100mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，然后再转移到三颈烧瓶中，加热回流20min，冷却至室温，13000rpm离心10min，将透明黄色上清液移出，得到巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂。。
(2)超疏水薄膜基板的制备：将全氟聚醚通过应力挤压后均匀涂覆在聚四氟乙烯板上，涂覆厚度为0.5-1mm；再将涂覆有全氟聚醚的聚四氟乙烯板放入真空干燥箱中在60℃下干燥2-4h，以除去有机溶剂；然后取出冷却至室温。
(3)己唑醇的SERS检测：取己唑醇标准溶液(1、0.5、0.1、0.05和0.01mg/L)200μL与巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂100μL涡旋混合1分钟，用移液枪移取混合溶液50μL，滴在超疏水薄膜基板上，使混合溶液形成球状液滴，将球状液滴在自然晾干，液滴干燥后形成待检测区，在785nm激发光、激光功率500mW、扫描时间10秒的条件下，使用便携拉曼仪对待检测区进行拉曼光谱检测。
(4)己唑醇SERS光谱检测波数确定及标准品的SERS分析：如图1所示，在己唑醇的SERS谱图观察到284cm-1、378cm-1、587cm-1和729cm-1处的SERS特征峰，根据己唑醇的分子结构和拉曼峰位归属，确定729cm-1处的特征峰可作为SERS光谱检测三唑醇的判别依据。己唑醇的SERS谱中特征峰峰强随标准溶液浓度(1、0.5、0.1、0.05、0.01mg/L)而变化，如图2所示，己唑醇浓度与特征峰峰面积的线性回归方程为：y＝5783.7x+4619.2，R2＝0.9695，且均在浓度低至0.01mg/L时仍有明显的拉曼谱峰。所以，本方法对己唑醇标准溶液的检出浓度达到0.01mg/L。
(5)卷烟样品中己唑醇SERS测定
(51)卷烟样品预处理：准确称取待检测的卷烟烟丝1.000g，加入到20mL丙酮中，浸泡2-4小时；再超声处理30-60分钟，离心，取上层液；然后向上层液中加入10mL去离子水和0.5mg Fe3O4磁性纳米粒子，涡旋混合30-60秒；最后通过外加磁铁进行相分离，取上清液，经旋转蒸发后再加入500μL去离子水得到待测样品液。
(52)取待测样品液与巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂涡旋混合；用移液枪移取混合溶液滴在超疏水薄膜基板上，使混合溶液形成球状液滴；将球状液滴自然晾干，液滴干燥后形成待检测区，使用便携拉曼仪对待检测区进行拉曼光谱检测，如果待测样品液中己唑醇农药残留量高于或等于0.5mg/kg，根据特征峰的峰面积计算烟草中己唑醇浓度。
如果待测样品液中己唑醇农药残留量低于0.5mg/kg时，本发明的检测方法实验重现好，通过样品加标回收率与精密度试验来验证，具体如下：经处理的待测样品液进行空白表面增强拉曼散射检测，发现其在994cm-1和1031cm-1出现特征峰，对己唑醇检测的特征峰没有干扰，但基体干扰使对己唑醇SRES光谱识别降低；通过加标回收率试验，即在空白待测样品液己唑醇的提取时加入不同己唑醇标准溶液浓度(1、0.5、0.1、0.05、0.01mg/L)，进行SERS检测，三唑醇的浓度为0.5mg/kg时，729cm-1的特征峰仍能明显识别，当浓度低至0.1mg/kg时，所得的SRES光谱与原烟空白的相似。实验结果表明，该检测方法对原烟中己唑醇农药残留的检出限低于0.5mg/kg，实验重现较好，检出率>90％。
本发明建立的表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法，用Fe3O4作为净化剂，以除去烟草中色素、酚类、有机酸类等杂质的干扰影响，具有除干扰效果好，制备的超疏水薄膜基板作为SERS基底，对烟草己唑醇农药残留SERS检测具有灵敏高、快速、操作简便等特点。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
以巯基β-环糊精为还原剂，聚丙烯亚胺为稳定剂，利用S-Ag键的形成，制备巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂；
以聚四氟乙烯板为衬底，在衬底上涂膜具有疏水性的全氟聚醚，干燥后制成超疏水薄膜基板；
取己唑醇标准溶液与巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂涡旋混合；用移液枪移取混合溶液滴在超疏水薄膜基板上，使混合溶液形成球状液滴；将球状液滴自然晾干，液滴干燥后形成待检测区，使用便携拉曼仪对待检测区进行拉曼光谱检测，根据己唑醇的分子结构和拉曼峰位归属，确定729cm-1处的特征峰可作为表面增强拉曼散射光谱检测己唑醇的判别依据，并确定己唑醇浓度与特征峰的峰面积的线性关系；
采用Fe3O4磁性纳米粒子对卷烟样品进行预处理得到待测样品液；
取待测样品液与巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂涡旋混合；用移液枪移取混合溶液滴在超疏水薄膜基板上，使混合溶液形成球状液滴；将球状液滴自然晾干，液滴干燥后形成待检测区，使用便携拉曼仪对待检测区进行拉曼光谱检测，根据特征峰的峰面积计算烟草中己唑醇浓度。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述己唑醇浓度与特征峰的峰面积的线性回归方程为：y＝5783.7x+4619.2，R2＝0.9695。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂制备方法具体如下：取1.00g巯基β-环糊精、10mmol/L[Ag(NH3)2]+4.0mL和50mmol/L聚丙烯亚胺4mL混合均匀，再转移到100mL容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，然后再转移到三颈烧瓶中，加热回流20min，冷却至室温，13000rpm离心10min，将透明黄色上清液移出，得到巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，超疏水薄膜基板的制备方法具体如下：将全氟聚醚通过应力挤压后均匀涂覆在聚四氟乙烯板上，涂覆厚度为0.5-1mm；再将涂覆有全氟聚醚的聚四氟乙烯板放入真空干燥箱中在60℃下干燥2-4h，以除去有机溶剂；然后取出冷却至室温；所述的聚四氟乙烯板的尺寸为500×500×10mm。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，对卷烟样品进行预处理的具体步骤如下：准确称取待检测的卷烟烟丝1.000g，加入到20mL丙酮中，浸泡2-4小时；再超声处理30-60分钟，离心，取上层液；然后向上层液中加入10mL去离子水和0.5mg Fe3O4磁性纳米粒子，涡旋混合30-60秒；最后通过外加磁铁进行相分离，取上清液，经旋转蒸发后再加入500μL去离子水得到待测样品液。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的[Ag(NH3)2]+按以下方法进行制备：先将氨水加到1mL 0.1mol/L AgNO3溶液中至到沉淀完全溶解，再用去离子水稀释至10mL，得到10mmol/L[Ag(NH3)2]+。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述己唑醇标准溶液的浓度为0.01-1mg/L；所述巯基β-环糊精改性银纳米拉曼散射增强剂的体积为50-100μL。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的拉曼光谱检测在785nm激发光、激光功率500mW、扫描时间10s的条件下，己唑醇标准溶液的表面增强拉曼散射光谱峰有284cm-1、378cm-1、587cm-1和729cm-1峰。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法对己唑醇标准溶液的检出浓度达到0.01mg/L。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法对烟草中己唑醇残留量的检出限为0.5mg/kg。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011529358.5A CN112595702A (zh) | 2020-12-22 | 2020-12-22 | 一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011529358.5A CN112595702A (zh) | 2020-12-22 | 2020-12-22 | 一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112595702A true CN112595702A (zh) | 2021-04-02 |
Family
ID=75200193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011529358.5A Pending CN112595702A (zh) | 2020-12-22 | 2020-12-22 | 一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112595702A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113567413A (zh) * | 2021-06-18 | 2021-10-29 | 南京大学 | 一种基于低频拉曼散射技术检测单胺类神经递质的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013022152A1 (ko) * | 2011-08-09 | 2013-02-14 | 광주과학기술원 | 사이클로덱스트린을 이용하여 표면증강라만산란 활성을 갖는 금속 나노입자의 제조방법 및 이에 따라 제조된 금속나노입자를 포함하는 바이오센서 |
| CN104569254A (zh) * | 2014-12-16 | 2015-04-29 | 国家烟草质量监督检验中心 | 一种烟草及烟草制品中有机氯农药残留量的测定方法 |
| CN109663927A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-23 | 西安交通大学 | 一种基于轻质空心SiO2/Au核壳结构的SERS衬底的制备方法 |
| CN111289491A (zh) * | 2020-03-17 | 2020-06-16 | 浙江中烟工业有限责任公司 | 基于表面增强拉曼光谱的烟草中三唑酮、三唑醇的检测方法 |
-
2020
- 2020-12-22 CN CN202011529358.5A patent/CN112595702A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013022152A1 (ko) * | 2011-08-09 | 2013-02-14 | 광주과학기술원 | 사이클로덱스트린을 이용하여 표면증강라만산란 활성을 갖는 금속 나노입자의 제조방법 및 이에 따라 제조된 금속나노입자를 포함하는 바이오센서 |
| CN104569254A (zh) * | 2014-12-16 | 2015-04-29 | 国家烟草质量监督检验中心 | 一种烟草及烟草制品中有机氯农药残留量的测定方法 |
| CN109663927A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-23 | 西安交通大学 | 一种基于轻质空心SiO2/Au核壳结构的SERS衬底的制备方法 |
| CN111289491A (zh) * | 2020-03-17 | 2020-06-16 | 浙江中烟工业有限责任公司 | 基于表面增强拉曼光谱的烟草中三唑酮、三唑醇的检测方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| TAOTAO MU ET AL.: "Detection of Pesticide Residues Using Nano-SERS Chip and a Smartphone-Based Raman Sensor", IEEE JOURNAL OF SELECTED TOPICS IN QUANTUM ELECTRONICS, vol. 25, no. 2, pages 5 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113567413A (zh) * | 2021-06-18 | 2021-10-29 | 南京大学 | 一种基于低频拉曼散射技术检测单胺类神经递质的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110018141B (zh) | 一种检测汞离子的比率荧光分析方法 | |
| CN110376379B (zh) | 一种分子印迹结合静默区内标sers技术高精度检测cea的方法 | |
| Sun et al. | Performance enhancement of paper-based SERS chips by shell-isolated nanoparticle-enhanced Raman spectroscopy | |
| CN113030064B (zh) | 一种表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用 | |
| CN112505017B (zh) | 一种基于sers技术检测血液中il-6的方法 | |
| CN113092441A (zh) | 一种基于表面增强拉曼散射的超灵敏生物芯片及其制备方法 | |
| CN112595702A (zh) | 一种表面增强拉曼散射快速检测烟草中己唑醇的方法 | |
| CN112938979A (zh) | 具有SERS效应的MXene复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN108982465B (zh) | 酒中二氧化硫高通量sers在线检测方法 | |
| Li et al. | Conformational sensitivity of surface selection rules for quantitative Raman identification of small molecules in biofluids | |
| CN109324029B (zh) | 基于谷胱甘肽功能化的金纳米团簇探针检测三聚氰胺浓度的方法 | |
| CN109781694A (zh) | 一种葡萄酒中金属离子的快速检测方法 | |
| Huang et al. | Aqueous synthesis of CdTe quantum dots by hydride generation for visual detection of silver on quantum dot immobilized paper | |
| CN108645840B (zh) | 一种基于金-磁纳米夹心式的表面增强拉曼农药检测方法 | |
| Wang et al. | On the stability of microwave-fabricated SERS substrates–chemical and morphological considerations | |
| CN113109464B (zh) | 一种用于定量分析环境水体中纳塑料的方法 | |
| CN113899796A (zh) | 一种高灵敏度检测Pb2+的比率电化学传感器及其应用 | |
| CN110903444B (zh) | 一种聚合物包银微纳颗粒及其检测尿液小分子的方法 | |
| CN113433314B (zh) | 一种基于可视纳米金检测线的黄曲霉毒素标志物sers侧流免疫传感分析方法 | |
| CN109900623B (zh) | 一种单细胞中银纳米颗粒含量的分析方法 | |
| CN110530837B (zh) | 一种利用拉曼光谱快速检测白酒中氰化物的方法 | |
| CN111595828B (zh) | 一种纳米氧化锌溶出的监测方法 | |
| CN115219479B (zh) | 一种高浓度Cl-环境下检测Ag+的方法 | |
| CN112285089B (zh) | 表面增强拉曼散射基底引入内标分子的方法 | |
| CN109406472B (zh) | 一种荧光碳纳米颗粒及检测Ni2+离子和甘氨酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |